Documenti di Didattica
Documenti di Professioni
Documenti di Cultura
Materia: TERMODINAMICA I
.
U es una funcin de estado que introducimos por primera vez en este tema y que recibe el
nombre de energa interna del sistema. As, se puede enunciar la Primera Ley de la
Termodinmica como:
CALOR
El calor (representado con la letra Q) es la energa transferida de un sistema a otro
(o de un sistema a sus alrededores) debido en general a una diferencia de
temperatura entre ellos. El calor que absorbe o cede un sistema termodinmico
depende normalmente del tipo de transformacin que ha experimentado dicho
sistema.
Dos o ms cuerpos en contacto que se encuentran a distinta temperatura
alcanzan, pasado un tiempo, el equilibrio trmico (misma temperatura). Este hecho
se conoce como Principio Cero de la Termodinmica, y se ilustra en la siguiente
figura.
Un aspecto del calor que conviene resaltar es que los cuerpos no almacenan calor
sino energa interna. El calor es por tanto la transferencia de parte de dicha
energa interna de un sistema a otro, con la condicin de que ambos estn a
diferente temperatura. Sus unidades en el Sistema Internacional son los julios (J)
BALANCE DE ENERGA
Uno de los principales intereses del balance de energa es determinar la cantidad de energa que
tiene un sistema, sin embargo esta no puede ser determinada, es decir no podemos conocer la
energa absoluta en un momento determinado. En realidad lo que nos interesa es conocer los
cambios en los niveles de energa que puede experimentar un sistema, para lo cual es necesario
definir claramente la frontera entre el sistema o sus partes y los alrededores o el entorno.
DEFINICIONES
SISTEMA
Tipos
1.
de
Sistemas:
Sistemas Abiertos: son aquellos que intercambian materia y energa con el entorno a
travs de las fronteras. Ej. Olla con agua hirviendo.
2.
Sistemas Cerrados: son aquellos que solo pueden intercambiar energa con el entorno,
pero no materia. Ej. Termo.
3.
PROPIEDAD
(Variable
Parmetro).
Una caracterstica de un material que se puede medir (presin, volumen o temperatura, masa, etc.)
o que se puede calcular, si no se mide directamente (ciertos tipos de energa, entalpa, energa
interna, numero de moles, etc.). Estas propiedades pueden ser manipuladas o variar
indirectamente junto a otras, por lo cual tambin se les denomina variables. Las propiedades de un
sistema dependen de su condicin en un momento dado y no de lo que haya sucedido al sistema
en
el
pasado.
Las
propiedades
pueden
ser:
qumica externa; es decir, aquellas que podemos medir con mayor facilidad y que dependen de la
cantidad y forma de la materia. Por ejemplo: peso, volumen, longitud, energa potencial, calor,
etctera.
ESTADO
Variables de estado: son propiedades de los materiales que son muy difcil de medir y se
considera como la variacin neta de la propiedad entre dos estados diferentes (de ah su nombre),
sin importar que camino se tom para llegar a ese estado. Ej. Entalpia, Entropa y Energa Interna.
FASE
Es el estado de agregacin en el que se encuentra la materia, es decir a la cercana en las que se
encuentran sus molculas. Este depende principalmente de la Temperatura y Presin a la que un
compuesto qumico est sometida. Las principales fases son:
Lquido
Gaseoso
Slido
ENERGA
La energa (en la Fsica) es la capacidad que tiene un sistema de realizar un trabajo o una
transformacin. Y en muchos casos depende del estado de un sistema. En la termodinmica y por
ende en el balance de energa se considera los siguientes tipos de energa:
TIPOS
DE
ENERGA
Los dos primeros tipos de energa son energas de transferencia, es decir solo se presentan
cuando el entorno y el sistema se encuentran en estados diferentes, por lo cual esta energa se
transfiere
para
alcanzar
un
equilibrio
termodinmico:
Trabajo (W):
Es una forma de energa que representa una transferencia entre el sistema y el entorno. Y en
general se manifiesta por presentar una fuerza mecnica. El trabajo no es posible almacenar
trabajo debido a que es una energa en trnsito. Y su signo depende si se lo realiza el sistema (-) o
el entorno hacia el sistema (+). Para que una fuerza mecnica realice un trabajo la frontera de
sistema debe moverse:
Donde F es la fuerza mecnica que acta para provocar un desplazamiento de las fronteras de los
sistemas en la direccin s, sea del entorno al sistema o viceversa la fuerza que acta, para
cambiar del Estado 1 al Estado 2. Sin embargo el trabajo es difcil de calcular debido a: (a)
Dificultad en medir el desplazamiento del sistema y (b) la integral F*ds no siempre da un mismo
resultado para las diferentes formas de transformacin (efecto de la trayectoria)
Por estas razones se debe especificar el proceso o trayectoria por la cual se realiza el trabajo,
desde el estado inicial al estado final. Es decir la integral F*ds puede tener cualquier valor para la
variacin de dos estados, y este valor depender de la trayectoria para llegar al otro.
Razn por la cual es ms conveniente utilizar la siguiente integral, que utiliza las propiedades
termodinmicas que definen un sistema:
Proceso
Isotrmico
Isobrico
(Temperatura
constante):
(Presin
Constante)
Cabe recalcar que en los casos de balances de energa el trabajo no solo es generado por un
desplazamiento de las fronteras del sistema, tambin puede existir un trabajo elctrico o un trabajo
de
flecha
(realizado
por
un
motor
que
gira
sobre
su
propio
eje)
Calor (Q):
Se define como la parte del flujo total de energa a travs de la frontera de un sistema que se debe
a una diferencia de temperatura entre el sistema y su entorno, es decir un tipo de energa en
trnsito. El calor no se almacena ni se crea. El calor es positivo cuando se transfiere al sistema. El
calor puede transferirse por conveccin, conduccin o radiacin. El calor, al igual que el trabajo, es
una funcin de la trayectoria
Los dems tipos de energas son propiedades de los sistemas:
Energa Potencial:
Depende de la masa y la altura del sistema de referencia (E=m x g x h). Se define como la energa
debida a la posicin del sistema en un campo potencial o debido a la configuracin del sistema con
respecto a alguna configuracion de equilibrio. Puede pensarse como la energa almacenada en el
sistema, o como una medida del trabajo que un sistema puede entregar.
Energa Cintica:
Es la energa que un sistema posee en virtud de su velocidad relativa respecto al entorno que se
encuentra en reposo. Surge en el fenmeno del movimiento. Est definida como el trabajo
necesario para acelerar un cuerpo de una masa dada desde su posicin de equilibrio hasta una
velocidad dada. Una vez conseguida esta energa durante la aceleracin, el cuerpo mantiene su
energa cintica sin importar el cambio de la rapidez.
Por definicin (U/T)v es la capacidad calorfica a volumen constante (Cv) y el segundo trmino es
tan pequeo que suele ser insignificante para los clculos que se realizan en los balances de
masa. En consecuencia podemos calcular los cambios de energa interna integrando la expresin
anterior:
Cabe aclarar que solo se puede calcular la variacin neta de energa interna entre dos estados,
mas no las energas absolutas en cada estado. Adems esta energa es una propiedad de estado,
es decir solo depende de los estados, mas no de cmo se lleg a ellos.
Entalpa (H)
Es una magnitud termodinmica, cuya variacin expresa una medida de la cantidad de energa
absorbida o cedida por un sistema termodinmico, es decir, la cantidad de energa que un sistema
puede intercambiar con su entorno. . Si el sistema es homogneo (una sustancia, una fase) y est
en equilibrio interno, podemos referirnos a la entalpa especfica (h) que es la energa interna por
unidad de masa.
H = U + pV
Cuando un sistema pasa desde unas condiciones iniciales hasta otras finales, se mide el cambio
de entalpa ( H).
H = Hf Hi.
La entalpa recibe diferentes denominaciones segn el proceso, as: entalpa de reaccin, entalpa
de formacin, entalpa de combustin, entalpa de disolucin, entalpa de enlace, etc., siendo las
ms importantes:
Entalpa de formacin (Hf).- es el calor necesario para formar un mol de una sustancia, a
presin constante y a partir de los elementos que la constituyen.
CAMBIO DE FASE
En estado lquido, las partculas del cuerpo no se encuentran tan fuertemente ligadas
como en el estado slido y pueden por eso, deslizarse unas en relacin a las otras.
Siendo as, un cuerpo en estado lquido no tiene forma propia, un lquido siempre asume
la forma del recipiente que lo contiene, a pesar de tener un volumen propio.
En estado gaseoso, las partculas del cuerpo tienen una libertad total de movimiento y
prcticamente no ejercen fuerzas unas sobre otras. Por tanto, un cuerpo en estado
gaseoso no presenta forma o volumen propio, los cuerpos gaseosos asumen la forma y el
volumen total del recipiente donde estn contenidos.
Cambio de Fase
El cambio de fase es un fenmeno trmico que una sustancia sufre al alterar su estado
fsico.
Evaporacin:
Es el tipo de vaporizacin lenta, que ocurre apenas junto a la superficie libre del lquido.
Ese fenmeno no requiere condiciones fsicas determinadas para suceder. En otras
palabras, no existe una temperatura determinada para un lquido evaporarse. El agua de
un tanque por ejemplo, se evapora a 5o C, a 20o C, a 60o C , etc.
Ebullicin o Vaporizacin
Es la vaporizacin intensa y turbulenta que ocurre a lo largo de toda la masa lquida, con
formacin de burbujas de vapor junto a las superficies calentadas. Estas burbujas
aumentan de volumen a medida que se elevan en el lquido, en virtud de la reduccin de
la presin. Al contrario de la evaporacin, la ebullicin solo sucede cuando es alcanzada
una cierta temperatura, que depende de la presin ejercida sobre el lquido por el
ambiente.
Conceptos Bsicos
Punto de Condensacin:
Es la temperatura en la cual la sustancia cambia de su fase gaseosa a la fase lquida.
Punto de Solidificacin:
Es la temperatura en la cual la sustancia cambia de su fase lquida a la fase slida.}
Calor Latente
Es la cantidad de calor que una sustancia recibe para cambiar de fase cuando la misma
se encuentra en el punto de fusin, o en el punto de vaporizacin, o en el punto de
solidificacin, etc.
Q=m.L
Q : Cantidad de calor necesaria para el cambio de fase cuando la sustancia est en el punto
de cambio.
m : Masa de la sustancia
L : calor latente de cambio de fase de la sustancia
Q = m . c . t
Q : Cantidad de calor necesaria para una variacin de temperatura
m : Masa de la sustancia
t : Variacin de la temperatura
SUSTANCIA PURA
CAMBIOS DE FASE
Existen en la naturaleza muchas situaciones en que dos fases de una
sustancia pura coexisten en equilibrio. El agua existe como lquido y vapor dentro
de una olla de presin. El agua slida o hielo a la temperatura y presin normales
del ambiente comienza su proceso de condensacin. A pesar de que todas las
fases de las sustancias son importantes, solo se estudiarn las fases lquido y
vapor y su mezcla.
En el estudio de la sustancia pura se toma como ejemplo el agua por ser una
sustancia muy familiar.
Fig. 1.27 Curva de saturacin lquido-vapor de una sustancia pura (los valores
numricos corresponden al agua).
En la Figura 1.27 se puede observar que la temperatura de saturacin aumenta
con un incremento de la presin. Cuando se cocina, las temperaturas de ebullicin
ms altas implican tiempos de coccin ms cortos y ahorros de energa. Por
ejemplo, cuando se cocina en una olla de presin la temperatura de ebullicin es
superior a los 100C ya que la presin que se consigue en una olla de presin es
superior a los 101.35 kPa. En aquellos sitios que se encuentran por encima del
nivel del mar, la presin atmosfrica disminuye en la medida que se asciende as
como la temperatura de saturacin por lo que el tiempo de coccin en estos sitios
es mayor.
DIAGRAMAS DE ESTADO Y DIAGRAMA DE FASE
Los diagramas de estado permiten representar los distintos cambios de
estado que experimentan las sustancias. Estos son los diagramas P-v y T-v. El
diagrama de fase nicamente representa las tres fases para cualquier sustancia.
Este es el diagrama P-T.
Diagrama T-v
El diagrama T-v se obtiene de la proyeccin de la superficie PvT (Figura 1.28) en
el plano T-v. La proyeccin resultante sobre un plano paralelo a los ejes T-v se
muestra en la Figura 1.29. En este diagrama tanto las regiones de una y dos fases
aparecen como reas.
Fig. 1.28 Superficie P-v-T de una sustancia que se expande al congelarse (como
el agua).
Es comn que dos fases estn en equilibrio, pero en algunas condiciones las tres
fases de una sustancia pura coexisten en equilibrio. En los diagramas P-v o P-T,
estos estados de fase triple forman la lnea triple. Los estados de una sustancia
sobre la lnea triple tienen la misma presin y temperatura, pero diferentes
volmenes especficos. La lnea triple aparece como un punto sobre los diagramas
P-T y, por tanto, suele denominarse punto triple.
Diagrama P-v
El diagrama P-v se obtiene de la proyeccin de la superficie P-v-T (Figura 1.28) en
el plano P-v (Figura 1.30). La forma general del diagrama P-v de una sustancia
pura es similar al diagrama T-v, pero las lneas de T=constante sobre este
diagrama presentan una tendencia hacia abajo, como muestra la Figura 1.30.
Tanto en el diagrama T-v como en el diagrama P-v las regiones de una y dos fases
aparecen como reas. La lnea de lquido saturado representa los estados de la
sustancia tales que cualquier adicin infinitesimal de energa a la sustancia a
presin constante cambiar una pequea fraccin de lquido en vapor. De modo
semejante, al sustraer energa de la sustancia en cualquier estado que cae dentro
de la lnea de vapor saturado origina una condensacin del vapor, mientras que la
adicin de energa sobrecalienta al vapor. La regin de dos fases, que se
denomina lquido y vapor saturados y que queda entre las lneas de lquido
Diagrama P-T
La Figura 1.31 muestra el diagrama P-T de una sustancia pura, llamado diagrama
de fase puesto que las tres fases se separan entre s mediante tres lneas.
LA SUPERFICIE P-v-T
Desde el punto de vista matemtico, cualquier ecuacin con dos variables
independientes en la forma z=z(x, y) representa en un espacio tridimensional una
superficie rectangular, por tanto, es posible representar el comportamiento P-v-T
de una sustancia como una superficie en el espacio, como muestra la Figura 1.28.
Todos los puntos sobre la superficie representan estados de equilibrio. La totalidad
de los estados a lo largo de la trayectoria de un proceso yacen sobre la superficie
P-v-T, puesto que tal proceso debe pasar por estados de equilibrio. Las regiones
de una fase aparecen como superficies curvas sobre la superficie P-v-T, y las
regiones de dos fases como superficies perpendiculares al plano P-T. Era de
esperarse puesto que las proyecciones de las regiones de dos fases sobre el
plano P-T son lneas. Todos los diagramas bidimensionales vistos hasta ahora,
slo son proyecciones de esta superficie tridimensional sobre los planos
apropiados.
TABLAS DE PROPIEDADES DE SUSTANCIAS PURAS
Para la mayora de las sustancias las relaciones entre las propiedades
termodinmicas son demasiado complejas, como para expresarse por medio de
ecuaciones simples. Por tanto, las propiedades se presentan en la forma de
tablas. Algunas propiedades termodinmicas pueden medirse con finalidad pero
con otras no es posible hacerlo de manera directa y se calculan mediante las
relaciones que las vinculan con propiedades medibles. Los resultados de estas
mediciones y los clculos se presentan en tablas con un formato conveniente. En
el siguiente anlisis, se utilizarn tablas de vapor, para mostrar el uso de tablas
con propiedades termodinmicas. Las tablas de propiedades de otras sustancias
se utilizan de la misma manera. Para cada sustancia, las propiedades
termodinmicas se listan en ms de una tabla. Se prepara una tabla para cada
Donde:
Como
As, la expresin 1.51 para el volumen especfico de la mezcla saturada lquidovapor, queda de la siguiente forma:
c) Vapor sobrecalentado
El vapor sobrecalentado se encuentra en la regin derecha de la lnea de
vapor saturado. Figura 1.29 y 1.30. Como la regin de sobrecalentamiento es de
una sola fase, se necesitan dos propiedades intensivas para fijar o definir el
estado de equilibrio. Las tablas de vapor sobrecalentado presentan el volumen
especfico y otras propiedades especficas como funcin de la presin y la
temperatura.
d) Lquido subenfriado o comprimido
El lquido comprimido se encuentra en la regin izquierda de la lnea de lquido
saturado. Figura 1.29 y 1.30. 0La literatura no ofrece gran cantidad de datos en
forma de tablas para los lquidos comprimidos o subenfriados. La variacin de las
propiedades del lquido comprimido debido a la presin es muy ligera, mientras
que con la temperatura muestran mayor dependencia. En la mayora de los casos,
cuando no se dispone de tablas de lquido comprimido para una sustancia pura,
los datos sobre el lquido comprimido se pueden aproximar bastante al usar
valores de las propiedades del estado lquido saturado a la temperatura dada.
Esto implica que los datos del lquido comprimido dependen ms de la
temperatura que de la presin.
REPRESENTACIONES DE Pv Y DE PT
Los diagramas del proceso son una ayuda importante en la resolucin de
problemas. En la Figura 1.32 se muestran las grficas para cuatro procesos
diferentes en los diagramas Pv y PT
a. Vapor sobrecalentado se enfra a presin constante hasta que empiece a
formarse lquido.
b. Una mezcla de vapor y lquido con calidad del 60% se calienta a volumen
constante hasta que su calidad sea de 100%.
c. Una mezcla de lquido y vapor con calidad del 50% se calienta a
temperatura constante de 200 C hasta que su volumen es 5 veces el
volumen inicial.
d. El refrigerante 12 se calienta a presin constante desde lquido saturado
hasta que su calidad es 50%.