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UNIVERSIDAD CENTRAL DEL

ECUADOR
FACULTAD DE INGENIERIA QUIMICA
ESCUELA DE INGENIERIA QUIMICA

LABORATORIO DE INGENIERIA DE LAS


REACCIONES QUIMICAS II
OXIDACION DE LA GLUCOSA
NATALIA RIVERA
2014-05-26

RESUMEN
Se utiliz el Hidrogenador Parr para evaluar las concentraciones de glucosa en el tiempo y
determinar las condiciones ptimas de operacin y establecer la ley de velocidad de
reaccin para la oxidacin de la glucosa para ello, se prepar diferentes soluciones a
diferentes concentraciones de las dos sustancias, se pes su masa para encontrar la
densidad, se mezcl las soluciones agregando el indicador, se esper su cambio de color, se
coloc en el equipo, se oper hasta observar el cambio de color, luego se midi su
concentracin para obtener los datos para los clculos para la ley de velocidad
Finalmente, la oxidacin de la glucosa con el azul de metilo es una reaccin muy didctica
para establecer la ley de velocidad de una reaccin qumica y demostrar el fundamento y
funcionamiento tanto del indicador como del hidrogenador Parr
DESCRIPTORES: OXIDACION/ GLUCOSA/ INDICADOR/ LEY VELOCIDADREACCIONES

OXIDACIN DE LA GLUCOSA
1. OBJETIVOS:
1.1. Aprender a utilizar el Hidrogenizador Parr.
1.2. Determinar las condiciones ptimas de operacin.
1.3. Evaluar las concentraciones de la glucosa a variar el tiempo.
1.4. Establecer la ley de velocidad de reaccin para la oxidacin de la glucosa.
2. TEORA
2.1. Reactor de Hidrogenacin
Los reactores pueden ser continuos o discontinuos, tipo batch y en este caso su capacidad
vara entre 5 a 20 toneladas mtricas. La reaccin industrial se realiza desde su
descubrimiento, (hace ms o menos 90 aos), en reactores tipo batch, a los que con los aos
se le han introducido pocas modificaciones o innovaciones.
Las ventajas de estos reactores sobre los continuos se deben a su versatilidad, pues con
ellos, cuando es necesario procesar varias clases de materias grasas, se puede obtener una
gama grande de productos finales, de distintas propiedades reolgicas. Este es el caso que
se presenta a los procesadores de materias grasas por hidrogenar.
En los sistemas de hidrogenacin continuos, el catalizador puede estar en un lecho fijo o
recircular a travs del sistema suspendido en el aceite. Las ventajas son los grandes
incentivos de todos los procesos continuos sobre los discontinuos, o sea, economa de
espacio, servicios y trabajo, adems en el caso de la hidrogenacin, obtener una gran
velocidad de la reaccin, como es la del descenso del IV de 10 a 30 unidades de IV/minuto,
en comparacin con las que se obtienen en los mejores sistemas discontinuos, que son del
orden de 1 a 3 unidades de IV/minuto.
Pero como ya se dijo y se volver a ver ms adelante, no siempre se puede obtener con los
continuos los objetivos deseados para el producto y su acomodacin a las distintas
variedades de materias primas que se procesan, o sea, la gran versatilidad de los sistemas
discontinuos.
Los primeros reactores o convertidores, como tambin se les llama, del tipo batch, se
llamaban tambin de sistema de recirculacin de hidrgeno y se usaron los primeros 50
aos en la industria de la hidrogenacin, probablemente porque el hidrgeno empleado no
era de la pureza que hoy se consigue con las plantas electrolticas.
El gas hidrgeno se haca burbujear en el aceite y serva de medio de agitacin,
manteniendo el catalizador en suspensin.
A la salida del reactor, el gas se haca circular por unos sistemas de purificacin fsica y se
mandaba, recomprimido con una bomba rotativa, al reactor; en otros diseos se agregaba al
reactor, adems un agitador, y se haca tambin recircular el aceite, el que se pulverizaba en
la atmsfera de hidrgeno de la parte superior del reactor.
Los reactores actuales, de los que el ms popular es el tipo "Dead End" o de extremo
cerrado y del que se deca en 1970 que "probablemente de todos los reactores del tipo batch
que se han construido en EE.UU., en los ltimos aos, el ms popular es el de extremo
cerrado o dead end". La reaccin de hidrogenacin en los reactores cuando se emplea como

catalizador el metal nquel (Ni), que es como ya se dijo, el ms comn, se efecta a


temperaturas que van de 120 C a 180 C y a presiones del orden de 3 a 15 atmsferas.
La reaccin adems, es altamente exotrmica y el calor desprendido es de alrededor de 1
kcal/kg de materia grasa / unidad DIV.
El hidrgeno de alta pureza, de origen electroltico, se introduce por la parte inferior del
reactor a travs de un tubo con perforaciones pequeas y con la corriente dirigida hacia
abajo y debajo del ltimo impulsor del agitador.
Este agitador es del tipo axial, tiene 3 impulsores, cada uno conformado por 4 paletas
planas inclinadas en 45, de manera que al girar produzcan un flujo de aceite hacia abajo.
En la parte superior se ubica, cerca de la superficie, un impulsor, igual a los otros dos, que
produce un vrtice en la superficie y succiona el gas hidrgeno que se encuentra en la parte
superior del reactor, o sea, este vrtice es el que hace recircular el gas.
La ubicacin del impulsor superior del agitador con respecto a la superficie del aceite, a la
temperatura de trabajo, es crtica para la produccin de un buen vrtice y por esta razn se
prefiere dimensionar el reactor de manera que no permita grandes variaciones del nivel de
aceite con variaciones del tamao de la carga.
La relacin altura/ dimetro del reactor, por esta razn debe estar entre 1,4 a 1,8.
El gas al entrar por la parte inferior, sube por los costados del reactor donde al encontrarse
con los serpentines de calefaccin-enfriamiento, hace que el aceite adquiera gran
turbulencia.
Adems, se colocan 4 bafles verticales entre la pared del reactor y los serpentines para
mejorar la turbulencia y por lo tanto las condiciones de la reaccin.
El consumo de energa de estos reactores es del orden de alrededor de 1,7 kW/m3 de
materia grasa.
El reactor tiene un volumen libre de 25 a 40% del volumen total interior libre del reactor
(descontando el volumen de los serpentines) y su objeto es conseguir que el ciclo de la
hidrogenacin se produzca sin necesidad de purgar los gases inertes del reactor durante el
proceso, por economa de tiempo.(1)
2.2. Oxidacin
La oxidacin es una reaccin qumica muy poderosa donde un elemento cede electrones, y
por lo tanto aumenta su estado de oxidacin.3 Se debe tener en cuenta que en realidad una
oxidacin o una reduccin es un proceso por el cual cambia el estado de oxidacin de un
compuesto. Este cambio no significa necesariamente un intercambio de iones. Suponer esto
-que es un error comn- implica que todos los compuestos formados mediante un proceso
redox son inicos, puesto que es en stos compuestos donde s se da un enlace inico,
producto de la transferencia de electrones.
Por ejemplo, en la reaccin de formacin del cloruro de hidrgeno a partir de los gases
dihidrgeno y dicloro, se da un proceso redox y sin embargo se forma un compuesto
covalente.
Estas dos reacciones siempre se dan juntas, es decir, cuando una sustancia se oxida, siempre
es por la accin de otra que se reduce. Una cede electrones y la otra los acepta. Por esta
razn, se prefiere el trmino general de reacciones redox.(2)

2.3. Glucosa
La glucosa es un monosacrido con frmula molecular C6H12O6. Es una hexosa, es decir,
contiene 6 tomos de carbono, y es una aldosa, esto es, el grupo carbonilo est en el
extremo de la molcula (es un grupo aldehdo). Es una forma de azcar que se encuentra
libre en las frutas y en la miel. Su rendimiento energtico es de 3,75 kilocaloras por cada
gramo en condiciones estndar. Es un ismero de la fructosa, con diferente posicin relativa
de los grupos -OH y =O.
La aldohexosa glucosa posee dos enantimeros, si bien la D-glucosa es predominante en la
naturaleza. En terminologa de la industria alimentaria suele denominarse dextrosa (trmino
procedente de glucosa dextrorrotatoria)1 a este compuesto.(3)
2.4. Solubilidad de la glucosa
La estructura de un azcar sencillo, la glucosa, que tambin se disuelve rpidamente en
agua unos 100 gramos de glucosa por 100 mililitros de agua. Una molcula de glucosa
posee cinco grupos de alcohol (4)
Figura 2.4-1
Estructura de la glucosa

FUENTE: http://es.wikipedia.org/wiki/Glucosa
Oxidacin de la glucosa
La oxidacin de la glucosa involucra un conjunto de reacciones enzimticos, ligadas
una de la otra y vigiladas por un estricto control metablico, todo con el nico fin, de
hacer disponible para clula, la energa qumica contenida en la glucosa. La reaccin
global es:

2.5.

Glucosa CO 2+ H 2 O+ ATP Ec . 2.51


La formacin de CO2 + H2O + ATP a partir de la glucosa, se lleva a cabo, porque existe
una disponibilidad de O2 y que aunado a la necesidad de energa, se inducen los
procesos enzimticos claramente definidos por sustratos y productos, ellos son: (1)
gluclisis (La gluclisis se realiza en el citosol y comprende la conversin de glucosa
en piruvato), (2) transformacin del piruvato en acetil CoA (Una vez formado el

piruvato, este se transloca hacia el interior de la mitocondria, en donde ser


transformado por accin del complejo enzimtico piruvato deshidrogenasa ( piruvato
dehisrogenasa, dihidrolipoi deshidrogenasa y dihidrolipoil transacetilasa) en Acetil
CoA, va un reaccin de tipo descarboxilacin oxidativa), (3) ciclo de Krebs (Este
proceso, se inicia con la condensacin irreversible de las molculas de Acetil-CoA y
oxaloacetato, esta reaccin es catalizada por la enzima citrato sintasa y su producto es el
citrato. A partir de citrato, se despliega una serie de reacciones irreversibles, que
culminan con la generacin de otra molcula de oxaloacetato, pasando por la formacin
de -cetoglutarato y su tranformacin en succinil) y (4) fosforilacin oxidativa (, los
productos de este proceso son una molcula de agua y una gran cantidad de energa
liberada, energa que es utilizada para sintetizar ATP. Al acoplamiento entre la
oxidacin de los equivalentes reductores (NADH, FADH2) y la sntesis de ATP (ATP
sintetasa).(5)
2.6.
Ley de la velocidad de reaccin
Para muchas reacciones es posible expresar la velocidad de una reaccin mediante una
ecuacin matemtica conocida como la ley de la velocidad o Ecuacin de la velocidad.
aA +bB + . -------- gG + hH + ..
donde a, b,. Son los coeficientes en la ecuacin balanceada.
La velocidad de la reaccin puede ser expresada as:
Velocidad = K[A]m[B]n

Ec. 2.6-1

Ec. 2.6-2

En esta expresin los smbolos: [A], [B],..representan las concentracin molar.


Los exponentes m,n,. Son generalmente nmeros enteros y en algunos casos pueden ser
nmeros fraccionarios o negativos. Es bueno informar que no hay ninguna relacin entre
los exponentes m,n,. Y los coeficientes correspondientes a, b,. en la ecuacin
balanceada.
Los exponentes en la ecuacin de rapidez se llaman orden de reaccin
Ej. Si m = 1 se dice que la reaccin es de primer orden en A.
Si n = 2 la reaccin es de segundo orden en B.
El total de los exponentes m + n +.. es el orden total de la reaccin o orden
global.
K es la constante de rapidez. Y es una constante de proporcionalidad que es
caracterstica de una reaccin en particular y que significativamente depende de la
temperatura.
3. PARTE EXPERIMENTAL
3.1. Materiales y equipos
1 Hidrogenizador
2 Compresor
3 Vasos de precipitacin (R= 500 ml) (A=+/- 50 ml)
4 Matraz aforado
(R=200 ml)
5 Gotero
(R=5 ml ) (A=+/- 0.01 ml)

6 Brixmetro
(R=30 Brix ) (A= +/- 0,2 Brix)
7 Balanza
(R=0.500 g) (A= +/- 0.001 g)
8 Cronmetro (A=+/- 0.001 s)
9 Varilla de agitacin
3.2. Sustancias y reactivos
3.2.1. Hidrxido de sodio ( NaOH )
3.2.2. Glucosa ( C6 H 12 O6 )
3.2.3. Aire
3.2.4. Azul de metileno (C16 H 18 ClN 3 S)
3.2.5. Agua destilada ( H 2 O)
3.3. Procedimiento
10
1
2

3
4
5
11

Preparacin del Hidrogenizador


Verificar si el tanque de almacenamiento est lleno mediante la presin de salida
En caso de estar vaco el tanque de almacenamiento llenar con el gas a utilizar
(aire). Para esto conectar un compresor a la vlvula (V-1) de entrada del
hidrogenizador.
Abrir la vlvula (V-1) y cerrar la vlvula (V-2) del tanque de almacenamiento.
Llenar el tanque de almacenamiento hasta que la presin llegue a 11 psi.
Cerrar la vlvula (V-1)
Preparacin de la disolucin

3.3.2.1. Preparacin de soluciones de glucosa:


Preparar soluciones de glucosa a distintas concentraciones: 5g, 10g 15 g y 18 g y se
afora hasta 200 mL.
3.3.2.2. Segunda solucin: Preparar una solucin de NaOH con 16,6g y se afora a 500ml
con agua destilada.
Nota: en caso de no existir NaOH, se puede utilizar cualquier otra base fuerte.

12

Determinacin de la densidad (Mtodo de la probeta)

13
14
15
16

Pesar un vaso de precipitacin de 50 ml vaco


Preparar diferentes soluciones de glucosa para un volumen determinado de 30 ml
Pesar el vaso de precipitacin con la solucin de glucosa preparada
Determinar la densidad de la solucin aplicando el mtodo mencionado

17

Oxidacin de la glucosa
1
2
3
4
5
6

7
8
9
10
11
12

Se mezcla 200ml de solucin de glucosa y 100ml de NaOH


Se mide la concentracin inicial de la solucin mediante el Brixmetro
Colocar la solucin en la botella del Hidrogenizador.
Aadir 4 gotas de indicador azul de metileno a la solucin, agitar con una varilla
de agitacin y dejar en reposo hasta que se torne incolora la solucin.
Asegurar la botella a la columna de agitacin del Hidrogenizador.
Se abre la vlvula (V-2) para que ingrese el flujo de aire a la botella de reaccin,
hasta que la presin en el manmetro P-2 descienda aproximadamente 1 psi o
hasta que se igualen las presiones y cerrar la vlvula (V-2).
Se enciende el motor del Hidrogenizador.
Empieza la agitacin, se toma el tiempo desde el inicio de la agitacin hasta que
la solucin se torne azul.
Se apaga el motor del Hidrogenizador.
Retirar el tapn de la botella con mucho cuidado.
Medir la concentracin de la solucin final con el Brixmetro.
Se cambia la concentracin de la disolucin con la variacin de glucosa y se
vuelve a repetir el procedimiento.

4. DATOS
4.1. Datos Experimentales
Tabla 4.1-1
Datos experimentales
M solucin

g
glucosa

Brix, o

Brix, f

t,s

1.8

1.2

4.81

10

2.8

4.83

15

4.8

5.1

18

5.2

6.3

4.2. Datos Adicionales


Tabla 4.2-1
Datos adicionales
PM glucosa(g/mol)

180

5. REACCIONES

Glucosa + oxgeno cido glucnico + OHC6 H 12 O6 + NaOH HOC H 2(CHOH )4 COOH +OH Ec .51

Al dejar reposar la botella:


(Indicador azul) + Glucosa (indicador incoloro) + cido glucnico
C16 H 18 ClN 3 S +C 6 H 12 O6 C 16 H 18 ClN 3 S + HOC H 2 (CHOH )4 COOH Ec .52

Con el oxgeno del aire: al agitar la botella


(Indicador incoloro) + Oxgeno + agua (indicador azul) + OHC16 H 18 ClN 3 S +O2 + H 2 O C 16 H 18 ClN 3 S+ OHEc ,53
6. CLCULOS
6.1.
Clculo de la densidad de las diferentes soluciones
6.1.1. Clculo de la masa de glucosa necesaria para un volumen de referencia
mglucosa req =

mglucosa
V ref
V sol

mglucosa req =

g glucosa
5
10
15
18
6.1.2. Clculo de la densidad
V ref =30 ml

5
30
200

Tabla 6.1.1-1
Masa de glucosa
conc.
Glucosa
g glu en Vref
(Molaridad)
0.025
0.75
0.05
1.5
0.075
2.25
0.09
2.7

Ec: 6.1.1-1

mvaso vacio=27.86 g

sol .=

sol .=

( msol +mvaso )mvaso vacio


V ref

Ec. 6.1.2-1

( 30,8131+27.86 ) 27.86
30

Tabla 6.1.2-1
Masa de glucosa
m slc + vaso
58,6731
59,1347
59,6606
59,851
6.2.

m slc
30,8131
31,2747
31,8006
31,991

densidad, g/ml
1,027103333
1,04249
1,06002
1,066366667

densidad, kg/m^3
1027,103333
1042,49
1060,02
1066,366667

Calculo de la concentracin molar de glucosa


Cao

(
100 )
[ M ]=

1000

Ec: 6.2-1

slc

PM

Cao=Brix, o
1.8
1.0271000
(
100 )
[ M ]=
180

[ M ] =0.10
6.3. Calculo de la ley de velocidad de reaccin
Ec: 6.3-1

r
( A)0=k C A
dC A
=
dt 0
0

r
C A C A C A
( A)0=
=
t
t0

Ec: 6.3-2
0

r
0.090.10
( A)0=
4.810

Tabla 6.3-1
Determinacin de la ley de velocidad de reaccin
CA ,

CA ,

r A0 ,

mol/L

mol/L

mol/L s

0.10

0.09

0.002

0.17

0.16

0.0021

0.29

0.28

0.00196

0.36

0.31

0.008

6.4. Calculo del orden de reaccin y la constante de velocidad especifica

Graficar ln

rA

contra ln

C A , la pendiente de esta grafica ser el orden de


0

reaccin
(Anexo 12-2)
ln (- r A )=ln K + ln C A
ln K=6.1861
K= 485.95
=0.023

Ec. 6.4-1

7. RESULTADOS
Tabla 7-1
Resultados
CA,0

CA

CA,0

CA

(Brix
)

(Brix
)

[M
]

[M
]

(s)

(mol/Ls
)

1.8

1.2

0.1
0

0.0
9

4.8
1

0.002

2.8

0.1
7

0.1
6

4.8
3

0.00201

- rA,0

ln - rA,0

ln CA,0

(mol/Ls)

(mol/Ls)

6.2146081

2.3025850
9

6.2096205
6

1.7719568
4

4.8

0.2
9

0.2
8

5.1

0.00196

6.2348108
1

1.2378743
6

5.2

0.3
6

0.3
1

6.3

0.008

4.8283137
4

1.0216512
5

(mol/Ls
)

(s -1)

485.95

0.02
3

8. DISCUSIN
En la oxidacin de la glucosa se observ el cambio de coloracin en la mezcla de
glucosa con hidrxido de sodio en los vasos de precipitacin y al colocar en el
hidrogenador Parr, la dificultad estuvo en observar el momento preciso de cambio al
momento de operar, ya que por la rejilla metlica era muy difcil ver y as determinar el
viraje, por esto se debe en su posibilidad acoplar un brixmetro o un medidor de
concentracin a la solucin para ser ms exacto la toma de datos porque retirar la rejilla
es casi imposible por la agitacin rpida que podra lleva al rompimiento de la botella y
calibrar el brixmetro para evitar confusin y errores en la medicin, se recomienda
acerca o tener a la mano una lmpara encendida para observar de mejor manera la lnea
de cambio en el equipo. Al analizar los resultados de la experiencia se ve que el orden
de la reaccin es aproximadamente de cero y que segn la grfica del anexo 12.2 es un
ajuste de 1, lo que distingue una excelente ecuacin cintica, pero para realmente
estimar al veracidad de esta afirmacin se debe hacer ms pruebas.
9. CONCLUSIONES
9.1. Se utiliz el hidrogenador Parr para la oxidacin de la glucosa observando el
fenmeno que ocurre en el cambio de coloracin del indicador azul de metileno
9.2. Al analizar los resultados de la grfica del anexo 11-2 se concluye que las
condiciones de operacin utilizadas fueron excelente por el ajuste de datos que da 1
que representa la exactitud de los datos para formar un curva y como es lineal
representa el ajuste correcto para definir el orden de reaccin y la ecuacin cintica.

9.3. Al evaluar las concentraciones en funcin del tiempo se observa el diferencial que
toman que cada vez es ms evidente y son el gran determinante de la ecuacin de la
velocidad de reaccin.
9.4. De conformidad con lo observado, se afirma que la oxidacin de la glucosa con
hidrxido de sodio es de orden cero con una constante de reaccin de 485.85 mol/l.s
10. APLICACIONES
Hidrogenacin mediante Formiato de Nquel
ETAPA 1. Preparacin del formiato y liberacin del nquel metlico catalizador. Se
prepara primeramente el formiato de nquel, disolviendo una cierta cantidad de sulfato de
nquel en doble cantidad de agua. Se suministra vapor directo y se le aade en pequeas
proporciones el formiato sdico, con lo cual se produce, despus de agregar cada porcin
gran efervescencia, ya que el cido frmico que por la reaccin queda en libertad, se
desprende en estado de vapor. En efecto, la reaccin que tiene lugar es la siguiente:
Ec. 10-1
Sulfato de Nquel + formiato de Sodio Sulfato Sdico + formiato de Nquel
Prosiguiendo las adiciones parciales del formiato sdico, se va formando un precipitado
esponjoso, de color verde oscuro, que se transforma luego en granuloso y de tonalidad ms
clara. Posteriormente se filtra y se lava repetidamente con agua. El formiato que ha
quedado en el filtro se deseca a baja temperatura y al vaco.
ETAPA 2. Premezcla del Catalizador y el Aceite. Con el producto obtenido se prepara
una suspensin, mezclando 10 partes de este con 100 partes de aceite auxiliar. Para obtener
la perfecta uniformidad de la mezcla antes mencionada, se introduce en una autoclave
provista de un agitador mecnico, y de un serpentn de tubo por el que se hace circular
vapor de agua.
Se cierra el autoclave y se elimina el aire de su interior, ya sea practicando el vaco o
introduciendo el hidrgeno por la parte superior. Eliminado el aire, se pone en marcha el
agitador y una vez obtenida la suspensin homognea del formiato en el aceite, se inyecta
vapor por el serpentn para que la temperatura de la suspensin se eleve hasta unos 190 C.
Es necesario que el siguiente incremento se efecte gradual y lentamente, porque entre los
190 y 250C se forma abundante espuma, y debe evitarse que la formacin de sta sea
demasiado rpida. Luego se contina la operacin hasta alcanzar la temperatura de 335340C para que se complete la descomposicin del formiato de la que resultan: hidrgeno,
anhdrido carbnico y nquel metlico. Este ltimo queda en el aceite, en estado de fina
suspensin. El proceso puede expresarse segn la ecuacin:
Ec. 102

De la descomposicin de una molcula-gramo (148 gramos) de formiato de nquel, se


producen (a 0oC y 1 atm), 62.70 litros de gas, y siendo la temperatura final, a que se opera,
bastante superior a los 300oC, es fcil comprender la enorme presin que se desarrollara en
el interior del autoclave si no se diese salida a dichos gases. De esta forma queda as
preparado el aceite auxiliar, que contiene el nquel metlico que ha sido liberado por el
formiato.
ETAPA 3. Hidrogenacin. Para efectuar la hidrogenacin propiamente dicha, se utiliza,
como ya se ha indicado, una autoclave provista de mecanismo agitador-batidor con paletas
y hlice, y un serpentn para el calentamiento de la masa. Se procede como sigue: se
mezclan el aceite previamente refinado y el aceite auxiliar. Se elimina el aire del aparato,
bien por la accin del vaco, o bien por la sustitucin del hidrgeno a la presin normal,
hacindolo entrar por la parte ms elevada del autoclave -el hidrgeno va empujando el
aire, que es ms pesado, hacia abajo y ste sale por una vlvula situada al mismo nivel al
que se encuentra el nivel del aceite-.
Luego se hace actuar el mecanismo agitador y simultneamente se eleva la temperatura
hasta unos 150oC. Es en este momento, cuando se da entrada al hidrgeno, que debe actuar
a una presin comprendida entre 1 y 1.5 atmsferas, mientras se va elevando la temperatura
paulatinamente, hasta 210 -220 oC, debiendo ser tanto ms elevada, pero dentro de estos
lmites, cuanto ms dificultad ofrezca el aceite a ser hidrogenado.
Equipos. Convertidor. Para un caso tpico, es un gran tanque hermtico con una capacidad
que puede variar alrededor de unas 2.5 toneladas por hora. La mezcla desodorizada durante
el proceso de Refinacin, es cargada en el reactor; de esta carga inicial se retira un pequeo
volumen de aproximadamente 1000 litros, pasndolo a otro tanque, donde se adiciona el
catalizador (formiato de Nquel), para ser calentado y del cual se desprenden algunos
elementos, los cuales son retirados.
El reactor est provisto con vlvulas de acceso de aceite e hidrgeno para el control de
estos elementos. Las tuberas de hidrgeno cuentan adems con filtros de ruptura para
evitar sobrecargas. El reactor generalmente tiene un toma muestra para controlar la dureza
de las grasas hidrogenadas, que son llevadas al laboratorio donde se le retira el nquel y se
les mide el ndice de Refraccin (IR), con lo cual se determina la finalizacin del proceso,
esto se logra cerrando la vlvula de acceso del hidrgeno y reduciendo la temperatura hasta
90 C, para luego bombearlo a un filtro prensa donde se retiene gran parte del nquel. En
cuanto a seguridad, el equipo de hidrogenacin debe permanecer aislado del resto de la
planta pues el manejo del hidrgeno es muy peligroso, debido a su alto grado de
inflamabilidad.
ETAPA 4. Filtracin. Terminada la hidrogenacin se deja enfriar el aceite hasta una
temperatura no inferior a 80 oC. La separacin se efecta por medio de un filtro o de una
centrfuga y en muchos casos, por medio de ambos mtodos. Para la primera operacin se
puede utilizar un filtro prensa alimentado por bomba de inyeccin, o bien un filtro rotatorio.
Por medio del filtrado se obtiene el metal catalizador ms rpida y fcilmente que por la
centrifugacin, pero pequeas trazas de catalizador atraviesan la lmina filtrante, mientras

que por la centrifugacin, se obtiene una separacin ms completa, aunque la operacin es


ms lenta y dificultosa.
Equipos. Filtro prensa.
ETAPA 5. Regeneracin del Catalizador Usado. A pesar de que el nquel metlico,
cuando se ha liberado del formiato en el mismo aceite de la manera descrita, es un
catalizador que se envenena con menos facilidad que el nquel suspendido en una materia
inerte (proceso de Wilbuschewitsch), es necesario realizar su regeneracin con alguna
frecuencia. Esto depende de los aceites que se hidrogenan y especialmente del grado de
pureza que ellos tengan. Ya que el catalizador es recuperado como precipitado en la
filtracin, se va aadiendo lentamente y en pequeas proporciones a una cantidad de cido
sulfrico de 50-60%, suficiente para disolver el nquel; este cido se mantiene a elevada
temperatura (prxima a la de ebullicin), para facilitar la disolucin de dicho metal. El
catalizador debe ser neutralizado con carbonato de nquel y carbonato sdico, para eliminar
las ltimas trazas del cido.
ETAPA 6. Estabilizacin y Blanqueo. Este procedimiento se realiza despus de la
reaccin de hidrogenacin y consiste en agregar cido ctrico al aceite para darle estabilidad
y conservacin, al formar un compuesto organometlico con las trazas del nquel que se
decantan como quelatos. Tambin es usual utilizar Tierras de Blanqueo para compensar la
decoloracin que sufre el aceite por la hidrogenacin cuando se utilizan reactores de hierro.
El mecanismo de adsorcin est dominado por condiciones de temperatura, tiempo de
contacto y presiones de vaco.
Existen plantas discontinuas cuyo funcionamiento es como sigue: la sustancia grasa se
calienta a 70-80 C por medio de vapor para evaporar cualquier humedad, con la ayuda de
un agitador mecnico. Una vez secada, se mezcla con las tierras de blanqueo a 100-110 C
y se mantiene en contacto durante aproximadamente 30 minutos para que se realice el
proceso de decoloracin. Finalmente se da salida al producto terminado a unos tanques de
almacenamiento.
Proceso de Wilbuschewitsch.
Etapa 1. Preparacin del catalizador. La preparacin del catalizador es a partir del sulfato
de nquel, para lo cual se disuelve en agua fra y se mezcla con carbonato sdico. Estro se
hace con el fin de convertir el sulfato en carbonato. Luego se introduce la mezcla en un
horno en atmsfera de hidrgeno, en el cual el nquel se reduce al estado metlico y queda
suspendido en la mezcla.
Etapa 2. Premezcla del Catalizador y el aceite. La premezcla se efecta por medio de un
amasado enrgico, en un recipiente provisto de un serpentn, por el cual circula vapor de
agua a 5 o 6 atmsferas. Obtenida esta emulsin, se mezcla con el aceite a hidrogenar hasta
conseguir una proporcin de catalizador en el aceite del 1 al 2 por ciento. Almacenados los
aceites (el que se va hidrogenar, y el auxiliar que contiene el catalizador), son aspirados por
bombas que los envan a un aparato mezclador, donde se renen, en la proporcin
anteriormente mencionada, y que puede variar dependiendo del tipo de aceite.

Etapa 3. Hidrogenacin. Seguidamente, el aceite es enviado al convertidor, donde se


realiza la hidrogenacin, siendo introducido por unos pulverizadores localizados en la parte
superior, que se encargan de realizar una aspersin del aceite. Esta lluvia de aceite
pulverizado mezclado con el catalizador, encuentra en su descenso una corriente de
hidrgeno que asciende. Este gas es comprimido y enviado al autoclave, desembocando en
varios insufladores que forman un surtidor mltiple, situado en el fondo del aparato. El
hidrgeno se inyecta a una presin de 9 atmsferas.
Equipos. Convertidor o autoclave. Es un gran tanque hermtico con una capacidad que
puede variar alrededor de unas 2.5 toneladas por hora. El autoclave est provisto en su parte
cilndrica de una envoltura de chapa de hierro, que forma con las paredes del mismo un
espacio anular, por el que se puede hacer circular vapor, con el fin de mantener la
temperatura establecida para la hidrogenacin. En estas condiciones, y manteniendo el
autoclave a la temperatura de 100 a 160C, segn sea el aceite que se va a tratar, se
establece un contacto ntimo entre el aceite y el hidrgeno, logrando la incorporacin de
este ltimo en el primero.
Etapa 4. Filtracin.
Etapa 5. Lavado y depuracin del hidrgeno sobrante. La depuracin y el lavado del
hidrgeno, se hace en tres columnas lavadoras conectadas en serie. La primera de ellas
contiene "Leja Sdica", para fijar los cidos grasos voltiles arrastrados por el hidrgeno,
mientras que las otras dos columnas, contienen agua pura.
El procedimiento de lavado es como sigue: cada torre lavadora est conformada por un
cilindro interior que forma un espacio anular. El gas entra por la parte superior, y recorre el
cilindro interior hasta su parte inferior donde se comunica con el espacio anular, por donde
empieza a ascender. La cara externa del cilindro interior, est provista en toda su altura, de
unas salientes, de manera que cuando el hidrgeno llegue a la cmara anular y tienda a
ascender, quede retenido, obligndolo a recorrer toda la cmara, hasta encontrar la salida
en la parte superior. Despus del lavado y antes de penetrar en las autoclaves, el hidrgeno
pasa por tres separadores de agua, que al mismo tiempo estn refrigerados por una
circulacin frigorfica de salmuera, y en ellos queda seco y enfriado.
Etapa 6. Regeneracin del Catalizador Usado. El catalizador se obtiene mezclado o
disperso. Por este motivo es aconsejable desengrasar el precipitado por un disolvente como
es el caso de la Bencina de Petrleo. No son aconsejables ni el tricloroetileno, ni menos el
sulfuro de carbono (al tratar de eliminar el disolvente residual de la mezcla, si la
temperatura se eleva en exceso, en el primer caso puede producirse cloruro de Nquel, y en
el segundo sulfuro de nquel). Purificado as, el nquel asociado con la mezcla, se va
adicionando paulatinamente y en pequeas proporciones en cido sulfrico diluido para
formar sulfuro de nquel, que se va agregando al sulfato nuevo utilizado en la preparacin
del catalizador.
Etapa 7. Estabilizacin y Blanqueado.
Proceso Continuo.

Etapa 1. Preparacin del Catalizador. Este catalizador est formado por una varilla de
nquel que sostiene una maraa de alambre muy delgado del mismo metal. Se sumerge en
una solucin de carbonato sdico y se recubre antes de ser utilizado por una capa de xido,
producida por accin electroltica; esta capa de xido de nquel se elimina antes de
utilizarse el catalizador en la operacin, haciendo circular una corriente de hidrgeno que
reduce dicho xido a nquel metlico. Esta reduccin se hace estando el catalizador en uno
de los tubos, donde se va a realizar la hidrogenacin del aceite, de manera que tan pronto
como se obtiene el metal libre, o sea, cuando el catalizador tiene una mxima eficacia por
no estar envenenado, se procede a su utilizacin en la hidrogenacin del aceite.
En este mtodo no se efecta premezcla del catalizador con el aceite, debido a que el
catalizador se encuentra dispuesto dentro de los tubos en forma de una maraa metlica,
donde se va a realizar la hidrogenacin.
Etapa 2. Hidrogenacin. El aceite se introduce por la parte superior del tubo, cae en la
maraa, y va descendiendo por entre los alambres de la misma, mientras el hidrgeno
asciende. La operacin tiene una relativa duracin, debido a que el aceite se escurre entre
los alambres, manteniendo un contacto ntimo con el hidrgeno, ocasionando una accin
hidrogenante muy intensa. La instalacin de la planta est conformada por una serie de
tubos de hierro en cuyo interior se aloja el catalizador, formados como hemos dicho por una
varilla-eje y su maraa. Segn el grado o la intensidad de la hidrogenacin, se hace pasar el
aceite por uno o por varios tubos, de modo semejante a lo expuesto en el mtodo de
wilbuschewitsch, para obtener una mayor o menor elevacin del punto de fusin del aceite
hidrogenado. La temperatura de rgimen de la operacin, en los aparatos de hidrogenacin
continua, es de 140 a 180C, y la presin est comprendida entre 1 y 9 atmsferas.En la
operacin continua, no se requiere de una filtracin posterior a la hidrogenacin, ya que el
catalizador no se encuentra suspendido en el aceite.
Etapa 3. Regeneracin del Catalizador. Para este procedimiento, se saca el catalizador de
los tubos, se desengrasa por inmersin con tricloroetileno fro, se deja evaporar al aire el
disolvente residual con el catalizador, que es una cantidad relativamente pequea, y se
procede a recubrirlo con una capa de xido, sometindolo a la accin de una solucin de
carbonato sdico.
Etapa 4. Estabilizacin y Blanqueado

Figura 10-1
Planta de Hidrogenacin

http://www.tecnologiaslimpias.org/html/central/311507/311507_ee.htm
11. REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
11.1. Citas bibliogrficas
(1) http://mazinger.sisib.uchile.cl/repositorio/lb/ciencias_quimicas_y_farmaceuticas/cas
troe04/02.html
(2) http://es.wikipedia.org/wiki/Reducci%C3%B3n-oxidaci%C3%B3n
(3) http://es.wikipedia.org/wiki/Glucosa
(4) FREEMAN, W. Qumica, un proyecto de la ACS, 1era edicin, editorial Revert.
2007 Barcelona, Espaa, pg. 80
(5) http://www.fmvz.unam.mx/fmvz/p_estudios/apuntes_bioquimica/Unidad_8.pdf
(6) http://facultad.bayamon.inter.edu/amiller/VELOC.doc
11.2. Bibliografa
11.2.1. www.mazinger.sisb.uchile.cl
11.2.2. www.wikipedia.com
11.2.3. FREEMAN, W. Qumica, un proyecto de la ACS, 1era edicin, editorial Revert.
2007 Barcelona, Espaa
11.2.4. www.fmvz.unam.mx
11.2.5. www.facultad.bayamon.inter.edu
12. ANEXOS
12.1.
Diagrama del equipo
12.2.
Diagrama ln(-rA)=f(ln(Cao)
13. CUESTIONARIO
13.1. Qu es un catalizador?

Un catalizador propiamente dicho es una sustancia que est presente en una reaccin
qumica en contacto fsico con los reactivos, y acelera, induce o propicia dicha reaccin sin
actuar en la misma.
13.2. Qu reaccin cataliza el azul de metileno?
La oxidacin de los azucares o sacridos debido a su propiedad de aceptar hidrgeno
13.3. Por qu cambia de color el azul de metileno?
El azul de metileno se utiliza como aceptor de hidrgeno, pues posee la propiedad muy til
de cambiar de color al pasar de oxidado a reducido. Es azul de metileno cuando esta
oxidado y blanco (incoloro) de metileno cuando esta reducido. El azul de metileno es un
indicador de REDOX no de viraje de pH por lo que podramos utilizar un indicador con la
misma propiedad como el Sal frrica de la 1-10 ortofenantrolina, que cambia de azul plido
a rojo. cido difenilaminosulfnico, de incoloro a violeta.
Mientras hay oxgeno disuelto en la disolucin, el azul de metileno est en su forma
oxidada de color azul. Cuando, gracias a la reaccin de oxidacin de la glucosa, se consume
todo el oxgeno, la glucosa reacciona con el azul de metileno que pasa a su forma reducida
que es incolora. Al agitar el frasco, el oxgeno disuelto en el aire se incorpora a la
disolucin y reacciona con el azul de metileno oxidndolo a su forma oxidada, que es azul.
Al mismo tiempo, esta forma oxidada lentamente oxida la glucosa, mientras que ella se
reduce, volviendo a dar su forma incolora inicial reducida.
13.4. Qu tipo de indicadores se puede ocupar para la oxidacin de compuestos
orgnicos?
Figura 13.4-1
Indicadores cido-base

FUENTE: http://www.monografias.com/trabajos81/metodos-volumetricos/metodosvolumetricos2.shtml
13.5. Investigar la solubilidad de la glucosa
Decir que un soluto tiene determinada solubilidad no es toda la historia, por ejemplo, si
usted dice: "el azcar de mesa (sacarosa) tiene una solubilidad de 190.5 g en 100 g de agua"

ha brindado una informacin aun intil, solo ha dado el "nombre" de la cuestin, a ese
nombre le falta el "apellido". Si, as mismo, est incompleta la magnitud de la solubilidad
en agua si no se dice la temperatura a la que se ha medido esa solubilidad, de manera que lo
correcto es decir "el azcar de mesa (sacarosa) tiene una solubilidad de 190.5 g en 100 g de
agua a 10C" y con ello estamos definiendo con exactitud la mxima cantidad de sacarosa
que se disuelve en 100 g de agua en una situacin particular de temperatura. De no hacerlo
estamos cometiendo un error de gran magnitud ya que, por ejemplo, 100 g de agua a 90C
pueden disolver 420.0 g de sacarosa ms del doble!
Figura 13-5
Solubilidad de la glucosa en funcin de la temperatura

http://www.sabelotodo.org/quimica/solubilidad.html

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