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Debido a sus diversas propiedades, los polmeros han reemplazado componentes metlicos en
aplicaciones para automviles, aeronaves, artculos deportivos, juguetes, aparatos domsticos y
equipos de oficina. Este reemplazo refleja las ventajas que tienen los polmeros en funcin de
las caractersticas siguientes:
-
Otros que pueden o no ser deseables, dependiendo de la aplicacin como resistencia y rigidez
reducida, elevado coeficiente de dilatacin trmica, bajo rango de temperatura til, y menor
estabilidad dimensional en servicio a travs del tiempo.
Compuestos parafinicos
Metano
CH4
Etano
C2H6
Propano
C3H8
Butano
C4H10
..
Se puede dar el caso de una molcula de composicin qumica determinada posea varias
disposiciones atmicas posibles. Este fenmeno se denomina isomera.
Butano
Isobutano
Radicales orgnicos: grupos de tomos que permanecen como una simple unidad y mantienen
su identidad durante las reacciones qumicas.
Alcohol metlico
Alcoholes
ter dimetlico
teres
cido actico
cidos
Formaldehido
Aldehdos
Fenol
Hidrocarburos
aromaticos
Molculas de polmeros:
Las molculas de los polmeros son enormes comparadas con las de los hidrocarburos por lo
que se las denomina macromolculas. Dentro de cada molcula los tomos estn unidos
mediante enlaces interatmicos covalentes formando largas cadenas flexibles.
Estas cadenas estn formadas por unidades monomericas que se repiten sucesivamente a lo
largo de la cadena (de ah el nombre polmeros).
Polimerizacin
La polimerizacin es un proceso qumico por el que los reactivos, monmeros (compuestos de
bajo peso molecular) se agrupan qumicamente entre s, dando lugar a una molcula de gran
peso, llamada polmero, o bien una cadena lineal o una macromolcula tridimensional.
Consta de tres etapas:
1) Iniciacin: Para poder comenzar la reaccin se necesita de un radical libre. Un radical
libre es un tomo, que con frecuencia est formando parte de un grupo ms grande, que
tiene un electrn no apareado, el cual se puede enlazar de forma covalente con otro.
El ejemplo ms sencillo es el del perxido de hidrogeno H2O2
Uno de los radicales libres formados puede reaccionar con una molcula de etileno
formando un nuevo radical libre de cadena ms larga:
El radical libre acta de esta forma como un catalizador que inicia la polimerizacin del
etileno.
2) Propagacin: El proceso de crecimiento de la cadena del polmero por la adicin
sucesiva de unidades de monmero se denomina propagacin. El doble enlace que
existe en el extremo de la unidad del monmero etileno puede ser abierto por el radical
libre y enlazarse de forma covalente en la cadena.
El grado de polimerizacin es la cantidad de unidades monomericas que posee la
cadena de polmero. En el etileno suele ser de 3500 a 2500
3) Terminacin: La terminacin puede ocurrir cuando se aade un radical libre al final de
la cadena o cuando se combinan dos cadenas.
Polmero
Unidad monomrica
Polietileno (PE)
Politetrafluoretileno (PTFE)
Polipropileno (PP)
Poliestileno (PS)
Forma molecular:
Las cadenas de los polmeros no son estrictamente rectas. El enlace entre carbonos forma un
ngulo de 109 grados y as pueden rotar y curvarse en tres dimensiones
De este modo una simple cadena molecular puede adquirir cualquier forma similar a una cuerda,
con multitud de dobleces, torceduras y pliegues.
Este comportamiento hace que las cadenas que conforman un
polmero se entremezclen y se enreden extensamente. Muchas
caractersticas se deben a esta maraa molecular.
La flexibilidad rotacional depende de la estructura, si la unidad
monomerica tiene algn doble enlace entre carbonos la rotacin
se ve disminuida. Lo mismo ocurre cuando se reemplazan
tomos por grupos atmicos. Las cadenas de poliestileno que
tiene anillos bencnicos, son ms resistentes al movimiento
rotacional que una cadena de polietileno.
Estructura molecular:
Polmeros lineales:
En un polmero lineal las unidades
monomricas se unen unas a otras formando
cadenas sencillas. Estas largas cadenas son
flexibles y se comportan como una masa de
fideos. Las cadenas de los polmeros lineales
pueden unirse entre s por fuerzas de Van der
Waals. Polietileno, cloruro de polivinilo,
poliestireno, niln y fluorocarbonos son
algunos polmeros de estructura lineal.
Polmeros ramificados:
En los polmeros entrecruzados la cadena
principal est conectada lateralmente con
otras cadenas secundarias. Las ramas, que
forman parte de la cadena molecular principal,
son el resultado de las reacciones locales que
ocurren durante la sntesis del polmero. La
eficacia del empaquetamiento de la cadena se
reduce con las ramificaciones y, por tanto,
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Cristales polimricos:
En la actualidad el modelo de cristales polimricos sugiere la existencia de laminillas o placas
delgadas de aproximadamente 10 nm de espesor y del orden de 10 m de espesor.
Cada laminilla est formada por cadenas que se pliegan sobre s mismas. Los dobleces de las
cadenas estn en las caras de las laminillas. Cada laminilla contiene varias cadenas.
La mayora de los polmeros cristalizan en lo que se denomina esferulita. Una esferulita
consiste en un agregado de laminillas concntricas. Cada cristal est separado del otro por zonas
amorfas.
A medida que la cristalizacin de las esferulitas se completa, los extremos de las esferas se
tocan formando limites ms o menos planos. La estructura de los polimeros es parecida a la de
los metales, la diferencia est en que en los metales los granos tienen una nica estructura
cristalogrfica y en los polmeros una esferulita tiene varias orientaciones cristalogrficas y
entre ellas material amorfo.
A) Comportamiento frgil
B) Comportamiento similar a
los metales
C) Comportamiento totalmente
elastico
El mdulo de elasticidad de los polmeros vara desde 7MPa en los polmeros de alta elasticidad
hasta 4x103MPa en los polmeros de baja elasticidad.
La resistencia a traccin mxima es del orden de 100 MPa (en los metales es del orden de 4000
MPa).
En algunos polimeros la elongacin mxima es del orden de 1000%.
Estas propiedades son muy sensibles a la temperatura, velocidad de deformacion y la naturaleza
del medio.
Influencia de la temperatura:
Un aumento en la temperatura
produce:
- Disminucin del mdulo
elstico.
- Disminucin de la resistencia a
traccin.
- Aumento de la ductilidad
Cuando se aplica un esfuerzo, en la primera etapa las laminillas se deslizan unas con respecto a
otras extendiendo la regin amorfa. En la segunda etapa las laminillas se alinean en la direccin
del esfuerzo. Si el esfuerzo contina las laminillas se separan en segmentos de bloques
cristalinos permaneciendo unidos por las cadenas. En la etapa final los bloques y las cadenas de
unin se orientan en la direccin del esfuerzo por lo que se dice que un esfuerzo de deformacin
produce una estructura orientada.
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Viscoelasticidad
Un polmero amorfo se comporta como un vidrio a baja temperatura, como un slido
gomoelastico a temperaturas intermedias (por encima de la T de transicin vtrea) y como un
fluido viscoso a temperaturas elevadas
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Deformacin de elastmeros
Un elastmero es un tipo de polmero que puede experimentar grandes deformaciones y
recuperar elsticamente su forma original.
El mdulo de elasticidad de estos materiales es muy pequeo y varia con la deformacin por lo
que la grfica no es lineal.
Fractura de polmeros
La resistencia a la rotura es mucho menor que la de materiales cermicos y metlicos.
Por regla general los polmeros termoestables presentan fractura frgil. La formacin de grietas
en la regin donde las tensiones son mximas se debe a la rotura de los enlaces covalentes de las
estructuras reticuladas y entrecruzadas.
Los polmeros termoplsticos presentan fractura ductil y frgil y muchos experimentan la
transicin ductil-fragil.
La baja temperatura, la alta velocidad de deformacin, la presencia de entallas agudas, el
incremento del espesor de las muestras y las modificaciones de la estructura polimrica son
factores que favorecen la fractura frgil.
Los termoplsticos vtreos son frgiles a baja temperatura pero se convierten en dctiles al
aumentar la temperatura y aproximarse a la de transicin vtrea. Un fenmeno asociado a la
fractura de algunos polmeros termoplsticos vtreos es la microfisuracin. Las microfisuras
constituyen una regin tensionada asociada a fisuras, grietas, partculas de impurezas y
heterogeneidades moleculares. Normalmente esta regin se propaga perpendicularmente al eje
del esfuerzo de traccin. Asociadas a las microfisuras existen regiones de deformacin
permanente localizada que conducen a la formacin de fibrillas (regiones con cadenas
moleculares orientadas) y pequeos poros dispersos e interconectados.
Las microfisuras, a diferencias de las grietas, son capaces de soportar cargas transversales a la
direccin de su propagacin. Las cargas soportadas sern menores que las de un material sin
microfisuras o sin grietas. Si se aplica un esfuerzo de traccin suficiente, a lo largo de las
microfisuras se forman grietas por rotura de la estructura fibrilar y ensanchamiento de los
huecos. A continuacin la grieta se extiende por su extremo.
Grieta en un termoplstico vidriado
Resistencia al impacto
La resistencia al impacto de los polmeros se determina mediante ensayos Izod o Charpy. Como
los metales, los polmeros presentan rotura dctil o frgil cuando se someten al impacto de una
carga, dependiendo de la temperatura, de la velocidad de deformacin y del modo de aplicar la
carga.
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Tanto los polmeros cristalinos como los amorfos son frgiles a baja temperatura y tienen
relativamente poca resistencia al impacto. Sin embargo, estos materiales experimentan
transicin dctil-frgil en un estrecho intervalo de temperaturas. Desde luego, la resistencia al
impacto decrece gradualmente a altas temperaturas, cuando el polmero empieza a
reblandecerse.
Las dos caractersticas relacionadas con el impacto ms solicitadas son elevada resistencia al
impacto a temperatura ambiente y una temperatura de transicin frgil-dctil a temperatura
inferior a la ambiental.
Fatiga
Al igual que los metales los polmeros
pueden experimentar fallas por fatiga al
solicitarse a esfuerzos cclicos menores al
lmite elstico.
Como puede esperarse este lmite es mucho
menor al de los metales y algunos
polmeros directamente no presentan lmite
de fatiga.
Rellenos
Plastificante
s
Estabilizane
s
Colorantes
Ignifugos
Tipos de polmeros
Plsticos
Es la categora ms grande de polmeros, incluyendo el polietileno, polipropileno, cloruro de
polivinilo, poliestileno, fluorocarbonos, epoxis, fenlicos y polisteres. Tienen una amplia
variedad de combinaciones de porpiedades, algunos son muy duros y frgiles mientras que otros
son flexibles y puedne presentar una gran deformacion antes de romper.
Los plsticos pueden tener cualquier grado de cristalinidad y todas las estructuras y
configuraciones moleculares. Suelen dividirse tambin en termoplsticos y termoestables.
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Algunos poseen propiedades especiales, por ejemplo cuando se necesita que sean
transparencntes se usa el poestileno y el polimetacrilato de metilo amorfos. Los fluorocarbonos
tienen bajo coeficiente de friccion y son extremadamente resistentes a los ataques qumicos
incluso a elevadas temperaturas.
Tcnicas de conformacin
Tcnicas de conformacin de polmeros termoestables
Extrusin: Un mecanismo de tornillo
fuerza el termoplstico caliente a travs de
una boquilla para producir formas slidas,
pelculas, hojas, tubos, y aun bolsas
plsticas.
Moldeo por soplado: Un globo caliente de
polmero, llamado preforma, es
introducido en un molde y mediante gas a
presin se expande contra las paredes. Se
usa para producir botellas, recipientes y
formas huecas.
Moldeo por inyeccin: Se calienta a un
termoplstico para poder hacerlo fluir
dentro de un molde cerrado mediante la
aplicacin de presin.
Conformado al vaco: Se colocan laminas
termoplsticas calientes dentro de un
molde o patrn conectado a un sistema de
vaco que pega la hoja sobre el molde
Calandrado: En una calandra se vierte
plstico fundido entre un grupo de rodillos
con una pequea abertura. Los rodillos
generan una pequea pelcula de polmero.
Hilado: El polmero es forzado a pasar a
travs de una boquilla con muchos
agujeros pequeos.
Elastmeros
Hay varios tipos de elastmeros, el ms comn es el caucho natural. El SBR es el que se utiliza
en neumticos reforzado con negro de humo que le confiere una mayor resistencia a traccin,
torsin y dureza.
Hay elastmeros de silicona con un alto grado de flexibilidad a baja temperatura siendo estables
hasta 250 C.
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Fibras
Los polmeros fibrosos son capaces de experimentar trefilado dando largos hilos con una
relacin de longituddimetro de 100:1. La mayora de los polmeros fibrosos se usan en la
industria textil para tricotar gneros de punto o tejer telas.
En servicio, las fibras estn sujetas a gran nmero de deformaciones mecnicas: traccin,
torsin, cizalladura y abrasin. Por lo tanto deben tener elevada resistencia a la traccin (a lo
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Recubrimiento
s
Adhesivos
Pelculas
Espumas
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Pinturas
Definiciones:
Pinturas
Barnices
Lacas
Composicin y componentes:
Componentes solidos
Ligantes o vehculo
Pigmentos
Cargas o pigmentos inertes
Aditivos
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Solventes
Ligantes o
vehiculo
Pigmentos
Pigmentos
inertes
Aditivos
Pinturas
oleorresinosas
Esmaltes
alquidicos
Pinturas
fenlicas
Pinturas
bituminosas
Pinturas de
caucho clorado
Pinturas
vinlicas
Pinturas
poliuretanicas
Pinturas
epoxidicas
Pinturas
emulsionadas
En pasta
Alta viscosidad
En polvo
Fijadores
Selladores
Antixidos
Acabados
Fabricacin de pinturas
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1) Mezcla del pigmento con parte del vehculo: Se efecta en agitadores de alta velocidad
que crean una zona de turbulencia que produce un mojado eficaz del pigmento.
2) Dispersin del pigmento en el vehculo: Las partculas individuales del pigmento estn
agrupadas en forma de racimos rodeados de aire y con aire en los intersticios. En la
mezcla con el vehculo estos racimos se mojan, pero todava permanecen las partculas
unidas entre s y, en la dispersin, terminan por separarse rodendose cada una de ellas
del vehculo. Esto se realiza con molinos de rodillos.
3) Adicin del resto del vehculo: Despus de la dispersin se aade el resto del vehculo
ya que si no sera demasiado lquido.
4) Ajustes de color
5) Control de calidad
6) Filtrado y envasado
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Materiales aislantes
El intercambio de calor se puede producir de tres formas distintas, que generalmente se dan a la
vez:
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