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Programa de la asignatura:
Termodinmica II
Unidad 3. Mezclas no reactivas
Clave:
230920414
Termodinmica II
Unidad 3. Mezclas no reactivas
ndice
Unidad 3. Mezclas no reactivas ................................................................................................ 3
Presentacin de la unidad ....................................................................................................... 3
Propsitos................................................................................................................................ 3
Competencia especfica........................................................................................................... 3
3.1. Mezclas de gases ideales ................................................................................................. 4
3.1.1. Composicin y propiedades ....................................................................................... 4
3.1.2. Ley de Gibbs-Dalton ................................................................................................... 7
3.1.3. Ley de Amagat-Leduc .............................................................................................. 11
3.2. Psicrometra .................................................................................................................... 18
3.2.1. Humedad relativa y especfica .................................................................................. 20
3.2.2. Punto de roco, temperatura de bulbo seco y hmedo .............................................. 25
3.2.3. Procesos de saturacin adiabtica ........................................................................... 28
3.2.4. Carta psicromtrica y aplicaciones ........................................................................... 31
Evidencia de aprendizaje. Controlando el aire ....................................................................... 35
Autorreflexiones ................................................................................................................. 35
Cierre de la unidad ................................................................................................................ 35
Para saber ms ..................................................................................................................... 35
Fuentes de consulta .............................................................................................................. 36
Termodinmica II
Unidad 3. Mezclas no reactivas
Propsitos
El estudio de la unidad te permitir:
Discutir las propiedades termodinmicas de sustancias puras y mezclas.
Aplicar las propiedades y leyes de mezclas de gases ideales en la solucin de
problemas.
Aplicar los principios psicromtricos para el anlisis de procesos industriales.
Competencia especfica
Aplicar los principios psicromtricos para analizar sistemas industriales simples mediante el uso
de las propiedades termodinmicas de sustancias puras y mezclas no reactivas.
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Unidad 3. Mezclas no reactivas
Actividades
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Unidad 3. Mezclas no reactivas
nuevos, entre los cuales se encuentra el de sustancia pura que ya se ha tratado en el primer
curso de termodinmica.
Una sustancia pura es aquella que est conformada por un solo tipo de molculas, o por una
sola clase qumica.
Aunque en la unidad anterior se consideraron sistemas que utilizan como sustancia de trabajo
aire mezclado con algn combustible, se hizo la simplificacin de que el aire predominaba en el
proceso. An as, el aire es una mezcla de varias clases qumicas como por ejemplo, O2, N2, A,
H2O, etc., pero al final se hizo la suposicin de que se comportaba como una sustancia pura.
Esto no es del todo cierto y ahora se presenta cmo tratar a estos sistemas de manera ms
adecuada. Una vez establecido el concepto de sustancia pura, es conveniente enunciar la
definicin de mezcla.
Una mezcla es la combinacin de dos o ms sustancias puras.
Cuando un sistema trabaja con una mezcla como sustancia de trabajo es necesario conocer las
propiedades termodinmicas de cada sustancia para analizar los procesos que se llevan a cabo
en el sistema. Pero, tambin es necesario conocer la proporcin en la que estn los
componentes, para ello se debe especificar una unidad que determine la cantidad de sustancia
como el nmero de moles que es la masa de la sustancia dividida por la masa molar
(molecular, o peso molecular) de dicha sustancia. Para la especie i-sima se escribe:
=
= 1 + 2 + + = ,
=1
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= 1 + 2 + + =
=1
Se ha supuesto que hay j sustancias puras y que mm, nm son, la masa y el nmero de moles
totales de la mezcla. (Moran y Shapiro, 2008)
Cuando se hace el anlisis de una mezcla con base en la masa(o peso) se denomina anlisis
gravimtrico y se debe especificar la fraccin de masa (fm) definida por:
=
Si se suman las fracciones de masa de todos los componentes de la mezcla resulta claro que:
= 1
=1
Si, por otra parte, el anlisis de la mezcla se hace basado en el nmero de moles, se denomina
anlisis molar. Para el anlisis de este tipo debe especificar la fraccin molar (yi) definida por:
=
Al igual que las fracciones de masa, si se suman las fracciones molares debe dar la unidad, es
decir:
= 1
=1
Otra cantidad necesaria para la descripcin de una mezcla es la masa molar efectiva (masa
molecular efectiva o peso molecular efectivo) Mm definida como el cociente entre la masa total
de la mezcla y el nmero de moles totales de la misma:
=
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=
=1
Ahora bien, una vez introducidos los conceptos preliminares necesarios, es pertinente
comenzar con la simplificacin del sistema; como ya se haba mencionado, se supondr que las
sustancias componentes de la mezcla son gases ideales. De este modo, ser aplicable la ley de
los gases ideales a saber:
= ,
donde R es la constante universal de los gases ideales. Esta ley es vlida para la mezcla, pero
se deben conocer las propiedades de la misma. Sera imprctico sino es que imposible hacer
tablas de propiedades de mezclas para distintas composiciones. En su lugar, se puede adaptar
la ley de los gases ideales para el anlisis de mezclas y hay dos maneras que veremos en los
siguientes subtemas.
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=
=
=
/
Entonces, en el modelo de Gibbs-Dalton, la fraccin de presiones, si se requiere darle un
nombre, es igual a la fraccin molar. De aqu resulta claro que pi = yip, y sumando todas las
presiones parciales se obtiene:
= 1 + 2 + + = 1 + 2 + + = = ,
=1
=1
p2
T, V
p1
pj
++
+
T, V
+
p2
p
=
T, V
++
pj
T, V
=
=1
=1
=1
=
=
=
=
=
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= (, , )
Si se aplica el modelo utilizado a una mezcla, en principio se puede obtener una entalpa para
cada componente que sera funcin de la entropa Si, la presin parcial pi y el nmero de moles
ni para cada especie y entonces:
= ( , , )
Y la entalpa total de la mezcla ser la suma de las entalpas de cada sustancia de la mezcla:
= 1 + 2 + + =
=1
=1
=1
=1
=1
1 2
=
=
+
+ +
=
= =
=
donde hm y hi son las entalpas molares de, la mezcla y del componente i-simo,
respectivamente, y se ha utilizado la relacin 1/nm = yi/ni. De aqu mismo se pueden expresar la
entalpa de la mezcla como:
= = = = 1 1 + 2 2 + +
=1
=1
=1
Como ya se ha visto antes, no son las entalpas absolutas las que tienen mayor inters sino los
cambios de entalpa a lo largo de un proceso. Pero de las ecuaciones anteriores se deduce
directamente que dichos cambios se pueden expresar en trminos de sus cantidades molares
para la mezcla como:
= 1 1 + 2 2 + + =
=1
= 1 1 + 2 2 + + =
=1
Es importante sealar que estas relaciones se aplicarn a mezclas de sistemas cerrados que
realicen procesos a presin constante. Se pueden aplicar estas ideas al volumen de control de
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sistemas de rgimen estacionario y para ambos casos, los valores de hi se obtendran de las
tablas de propiedades de gas ideal.
Otra propiedad que se puede evaluar con el auxilio del modelo de Gibbs-Dalton es la
capacidad calorfica a presin constante, pues se sabe que la entalpa, de cada
componente, se relaciona con dicha capacidad calorfica a travs de:
= , ,
en el caso molar y cuando se habla de entalpas netas por medio de:
= , ,
Generalmente se toma el valor de cp,i (o Cp,i) constante, o bien, el valor medio del intervalo de
= = , = , = ,
=1
=1
=1
= , .
Anlogamente,
= = , = , = ,
=1
=1
=1
Puesto que nicp,i = Cp,i y =1 , = , . Las cp,i deben interpretarse como las contribuciones de
cada componente a la capacidad calorfica molar de la mezcla. Es decir, cada cp,i puede
considerarse como la capacidad calorfica molar correspondiente a cada componente de la
mezcla. Por otra parte, con frecuencia los valores de las capacidades calorficas no se dan en
trminos molares sino por unidad de masa, de tal manera que se deben utilizar las fracciones
de masa y por lo tanto, hacer un anlisis gravimtrico. Pero es fcil extender los resultados
anteriores a este tipo de anlisis porque en tal caso se tendr:
, = ,
=1
Es muy importante sealar que se utiliz el modelo de Gibbs-Dalton para motivar la obtencin
de las expresiones para la entalpa y capacidad calorfica de cada componente y de la mezcla.
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Sin embargo, con un mayor formalismo se debe comenzar con la propiedad fundamental de las
variables extensivas como la entalpa. La propiedad mencionada establece que dichas
variables, por ser extensivas, cumplen con la aditividad, (War, 1984). Esto es, que si un sistema
crece en cierta cantidad, entonces la entalpa crecer en la misma proporcin o, en otras
palabras, si se combinan uno o ms sistemas, la entalpa del sistema total ser la suma de las
entalpas de los subsistemas que se combinaron. Como puede notarse, el desarrollo anterior
tiene un fundamento slido que permiti hacer el desarrollo previo.
Todo lo anterior resulta muy prctico para analizar sistemas multicomponentes, pero no es la
nica manera, como se ver en el siguiente subtema.
=
=
=
/
De aqu que en el modelo de Amagad-Leduc, la fraccin de volmenes, por decirle as, es
igual a la fraccin molar. De aqu, Vi = yiV, y sumando los volmenes parciales se obtiene:
= 1 + 2 + + = 1 + 2 + + = = ,
=1
=1
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V1
V2
++
+
T, p
V1
Vj
T, p
+
V2
V
=
T, p
++
Vj
T, p
=
=1
=1
=1
=
=
=
=
=
Otra vez, la mezcla se comporta como un gas ideal de volumen V, presin p, temperatura T y
nmero de moles nm.
Como en el caso del modelo de Gibbs-Dalton, ahora se puede aplicar el modelo de AmagatLeduc para calcular otras propiedades termodinmicas de una mezcla. La energa interna es
una de ellas, cuyas variables independientes son la entropa S, el volumen V y el nmero de
moles de los componentes ni. Es decir:
= (, , )
Si se aplica el modelo utilizado en una mezcla, en principio se puede obtener una energa
interna para cada componente que sera funcin de la entropa Si, el volumen parcial Vi y el
nmero de moles ni para cada especie y entonces se tendra que:
= ( , , )
Y la energa interna total de la mezcla ser la suma de las energas de cada sustancia de la
mezcla:
= 1 + 2 + + =
=1
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=1
=1
=1
=1
1 2
=
=
+
+ +
=
= = =
donde um y ui son las entalpas molares de, la mezcla y del componente i-simo,
respectivamente, y se ha utilizado la relacin 1/nm = yi/ni. De aqu mismo se pude expresar la
energa interna de la mezcla como:
= = = = 1 1 + 2 2 + +
=1
=1
=1
De nuevo, no son las energas internas absolutas las que tienen mayor inters sino los cambios
de energa interna a lo largo de un proceso. Pero de las ecuaciones anteriores se deduce
directamente que dichos cambios se pueden expresar en trminos de sus cantidades molares
para la mezcla como:
= 1 1 + 2 2 + + =
=1
= 1 1 + 2 2 + + =
=1
Ahora, estas relaciones sern tiles para las mezclas de sistemas cerrados que realicen
procesos a volumen constante.
La capacidad calorfica a volumen constante se puede obtener del modelo de Amagat-Leduc
de manera anloga a como se hizo en el modelo de Gibbs-Dalton. Recordando que la
capacidad calorfica a volumen constante, de cada componente, se relaciona con la energa
interna a travs de:
= , ,
en el caso molar y cuando se habla de energas internas netas a travs de:
= , ,
De nuevo, se toma el valor de cv,i (o CV,i) constante o bien, el valor medio del intervalo de
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= = , = , = ,
=1
=1
=1
1
=1 ,
1
=1 ,
= , .
Anlogamente,
= = , = , = ,
=1
=1
=1
, = ,
=1
Al igual que como se hizo en el modelo de Gibbs-Dalton, aqu tambin se puede mencionar que
formalmente, se debi comenzar con la propiedad fundamental de las variables extensivas
como la energa interna y a partir de aqu desarrollar las ideas anteriores. Sin embargo, las
deducciones anteriores sirvieron para ejemplificar la aplicacin de ambos modelos. (Moran y
Shapiro, 2008).
De este resultado y del correspondiente para cp,i, podemos calcular um y hm utilizando un
anlisis molar o un anlisis gravimtrico, dependiendo de la base en la que estn expresados
los datos de ui, hi, cp,i, cv,i.
De este mismo modelo de Amagat-Leduc, se puede obtener, por medio de un razonamiento
totalmente anlogo, la entropa de la mezcla:
= 1 + 2 + + = ,
=1
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= 1 1 + 2 2 + + =
=1
Aunque esta ltima tambin se puede escribir en trminos de entropas msicas (anlisis
gravimtrico) como:
= 1 1 + 2 2 + + =
=1
Se escribe esta relacin slo por cuestiones de claridad y para ejemplificar cmo se modifican
las relaciones de entropa, as como en el caso de la entalpa o energa interna, cuando se hace
un anlisis gravimtrico en lugar de uno molar. Regresando al anlisis molar, si se divide la
entropa de la mezcla por el nmero de moles de la misma se tiene:
=1
=1
1
2
=
1 +
2 + +
=
=
Pero todas las expresiones anteriores (consideradas slo para un anlisis molar) se pueden
poner en trminos de incrementos a lo largo de un proceso para obtener:
=
=1
=
=1
Ahora slo bastar con expresar las diferencias de entropa para cada componente, los cuales
todos son gases ideales. Con esto en mente se puede escribir una relacin ms especfica, no
slo el cambio de entropa, sino de la energa interna o entalpa. Pero en el caso particular de la
entropa para el componente i-simo, se tendr que:
= , ln
2
2
ln
1
1
Respecto a la ecuacin anterior, hay que recordar que el primer trmino de lado derecho
0
0
representa 2
1
en las tablas de propiedades termodinmicas. Por lo tanto, el cambio de la
entropa del componente i-simo es:
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0
0
= 2
1
ln
2
1
1 = 2
=1
=1
con ui1 y ui2 las energas internas molares inicial y final, respectivamente, del componente isimo. Ntese que no cambia en el proceso porque no existen reacciones qumicas.
Tambin se puede deducir que Uini = Ufinal = cte. Ahora bien, para un gas ideal, la energa
interna es funcin slo de la temperatura y como la primera no cambia, entonces la segunda
tambin permanece constante, reafirmando la aseveracin hecha al inicio de esta discusin.
Para verificar que la presin es la misma al inicio y al final del mezclado, se utiliza la ecuacin
del gas ideal. Para la componente i-sima se puede escribir:
2 2
=
1 1
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de modo que:
2 1 1
=
=
1 2
Porque el volumen Vi2 ahora es el volumen total del tanque V, por consiguiente 2 /1 = o
2 = 1 = . Al sumar las presiones parciales de cada componente al final del proceso
se obtiene:
= 2 = = =
=1
=1
=1
Lo cual sustenta la afirmacin que se hizo al inicio de esta discusin. Pero aunque la
temperatura y la presin se mantienen constantes, resulta evidente que la entropa debe crecer
debido a que el proceso de mezcla es claramente irreversible. Se puede calcular este
incremento utilizando la relacin anteriormente descrita:
= (, ln
2
2
ln )
1
1
Pero segn los resultados anteriores, T2 = T1 y pi2 = yi pini por lo tanto, el primer trmino del
parntesis se anula y el segundo se transforma en ln / = ln , as que el cambio
de entropa del componente i-simo se convierte en:
= ln
As que el cambio neto del proceso de mezclado ser la suma de los cambios de entropa de
cada componente:
= = ln
=1
=1
Como las fracciones son menores que la unidad, el logaritmo de estas ser negativo por lo
que cada sumando ser positivo lo cual implica que el cambio de entropa de la mezcla ser
positivo, como deba ser. (Wark, 1984).
El anlisis anterior slo es vlido cuando la presin y temperatura de los componentes al inicio
del mezclado tienen el mismo valor para todos, aunque en caso de no ser as, an se pueden
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obtener los resultados deseados, ya que para determinar la temperatura final del proceso se
puede utilizar la primera ley en cualquiera de las dos formas siguientes:
= 0 =
=1
= 0 = , = ,
=1
=1
En la primer ecuacin deben utilizarse tablas de datos en base molar y en la segunda se podrn
utilizar ya sea en base molar o en base masa. Una vez determinada la temperatura final de la
mezcla, se puede utilizar directamente la ecuacin del gas ideal sobre cualquier componente
para determinar la presin final.
Actividades
3.2. Psicrometra
El anlisis de mezclas de gases ideales que se consideraron en el tema anterior son de utilidad
general y bastar con tener un sistema, cuya sustancia de trabajo sea una mezcla de gases
que se puedan considerar como ideales para que dicho anlisis sea aplicable a tal sistema. Sin
embargo, existe una mezcla muy particular que tiene importantes aplicaciones en la industria;
esta mezcla es la de aire seco y vapor de agua. Dichas aplicaciones se aprecian en los
dispositivos de acondicionamiento de aire, en las torres de enfriamiento y en los procesos
industriales donde se requiere un control estricto del contenido de vapor en el aire. Para
entender este sistema se deben introducir algunos conceptos nuevos.
Cuando se realiza un proceso sobre una mezcla, existe la posibilidad de que uno o ms de sus
componentes ya no se comporte como gas ideal y entre en la regin de saturacin. Es decir,
existe la posibilidad de que dicha sustancia, o sustancias, experimenten un cambio de fase a su
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estado lquido. Por ejemplo, suponiendo que se aumenta la presin de una mezcla a
temperatura constante. Cada sustancia que compone la mezcla tendr diagramas Pv distintos,
pero tendrn la forma general del siguiente diagrama. (Wark, 1984).
Claro est que la temperatura ser la misma, pero la forma exacta de las isotermas de cada
sustancia no, y cada una tendr distinta presin de saturacin para esa temperatura. Se
considera la sustancia que tiene la menor presin de saturacin a la temperatura dada. Cuando
la sustancia se encuentra en el punto 1 es un gas, pero a medida que se aumenta la presin,
dicho gas se aproxima a la regin de saturacin hasta el punto 2, donde se convierte en gas
saturado. En este punto se podra aadir calor al sistema, pero el nico resultado sera la
condensacin del gas obteniendo una fraccin en esta fase y otra fraccin en fase lquida. Al
gas que se condensa generalmente se le llama vapor, as ahora se tendra una mezcla de
gases ideales y adems una fraccin de algn componente que se encuentra en su fase de
vapor (lquida). Al respecto, es importante sealar que esta fase lquida estrictamente debe
tratarse como tal y no como gas ideal. Sin embargo, las gotas de lquido que se forman en la
condensacin del gas, son muy pequeas y generalmente flotan inmersas en la mezcla de
gas restante. De este modo, se pueden considerar a estas gotitas de vapor como un gas de
molculas enormes, pero al fin gas. Entonces, las mezclas que se forman de esta manera sern
bien descritas con los conceptos que se trataron en el tema anterior. Se hace referencia a estas
mezclas como gas-vapor.
El procedimiento anteriormente descrito no es el nico que nos lleva a la condensacin de
alguna sustancia, tambin se puede condensarla a presin constante disminuyendo la
temperatura y la transicin puede verse en un diagrama Ts, (Wark, 1984). De hecho, hay
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muchas maneras de condensar un gas, pero la que se acaba de mencionar es de particular
inters ya que una gran cantidad procesos industriales se llevan a cabo a presin atmosfrica
constante.
Como podr anticiparse, basta con que uno solo de los componentes se condense para tener
una mezcla gas-vapor y pueden ser de varias sustancias. Sin embargo, se abocar a las
mezclas de aire-vapor de agua por ser las de mayor aplicacin en la industria.
(/ )
=
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=
(/ )
(/ )
=
, =
=
,
donde el subndice a representa al aire seco y el v al vapor de agua. Por lo general, la cantidad
de vapor de agua es mucho menor que la cantidad de aire seco y por lo tanto, los valores de la
presin, nmero de moles y masa molar tambin guardan esta proporcin. Como ya se ha visto,
las presiones parciales tambin se relacionan con la presin total de la mezcla a travs de las
relaciones:
= , =
donde ya y yv son las fracciones molares del aire seco y el vapor de agua, respectivamente.
Para entender an ms la mezcla de aire seco-vapor de agua, observa el diagrama Tv del
vapor de agua en aire hmedo. En el estado inicial 1, el agua se encuentra en estado gaseoso
llamado vapor sobrecalentado con una presin pv y temperatura T, correspondiente a la mezcla.
Cuando se comprime la mezcla a temperatura constante, el agua del aire hmedo llega a un
punto de saturacin en 2, donde comienza la condensacin del agua a la presin pg, entonces
se dice que la mezcla est saturada. Se le llama aire saturado a esta mezcla de aire seco y
vapor de agua saturado. Si se contina con el proceso, se condensar cada vez ms agua, la
cantidad ir desde cero en el aire seco, hasta un valor mximo dependiendo de la mezcla
saturada.
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Ahora, el aire hmedo presenta una composicin que depende de la presin y temperatura, que
haya en la regin de saturacin. Se puede representar a la composicin de la mezcla ya sea
por el nmero de moles del aire seco y del vapor de agua o por sus fracciones
correspondientes. Tambin se podra especificarla dando la masa de ambos componentes.
(Moran y Shapiro, 2008). Pero existe otra manera de especificar la composicin y es a travs de
la razn de humedad (o humedad especfica) definida como la razn entre la masa del
vapor de agua y la masa del aire seco:
=
/
=
=( )
/
La razn de las masas molares para el agua y el aire es de 0.622 y por otro lado pa = p pv por
lo que la razn de humedad se transforma en:
= 0.622
Existe otra manera de especificar la composicin del aire hmedo por medio de la humedad
relativa, que se define como la razn entre las fracciones molares del vapor de agua, yv, en la
mezcla de aire hmedo y su correspondiente fraccin molar, yg en el punto de saturacin a la
misma temperatura y presin de la mezcla. Los dos diagramas presentados anteriormente
muestran los puntos a los que se hace referencia; 2 corresponde al punto de saturacin con pg,
y yg mientras que 3 representa al aire hmedo con pv y yv:
=
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aire hmedo se expone a qumicos adecuados que absorben los componentes de la muestra y
despus la composicin es determinada al pesar los qumicos despus de la absorcin. El
segundo principio permite medir la composicin de manera continua por medio de transductores
que contienen sensores de resistencia o capacitancia que modifican sus propiedades elctricas
de acuerdo a la humedad relativa.
La entalpa total de la mezcla se obtiene al sumar la entalpa del aire seco y del vapor de agua:
= + = +
Donde y son las entalpas de, el aire seco y el vapor de agua, respectivamente. Mientras
que la entalpa especfica en un anlisis gravimtrico se obtiene dividiendo esta ltima ecuacin
por la masa de la mezcla mm = ma + mv:
=
=
+
Pero ya se coment que la masa del vapor, generalmente es mucho menor que la masa del aire
seco por lo que la masa total de la mezcla puede aproximarse como la masa del aire resultando
en:
=
+
= +
Si se revisan los datos de las tablas para el aire como gas ideal, se puede notar que los valores
de a presiones bajas, como es el caso, estn muy cerca de para esa misma presin y
temperatura. Por esta razn, se puede aproximar al valor correspondiente para . Es decir,
se puede considerar:
()
Aqu no se ha considerado hg(T, p) porque la mezcla se tom como gas ideal y en este caso la
entalpa, as como la energa interna, slo es funcin de la temperatura. Los datos para ha se
pueden obtener de las tablas de propiedades del aire como gas ideal.
Por otra parte, aplicando un razonamiento anlogo a la energa interna se deduce que:
= + ,
evaluando ug como en el caso de la entalpa, uv ug(T).
Para evaluar la entropa de la mezcla se acude a la relacin utilizada ya bastantes veces:
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(2 , 2 ) (1 , 1 ) = ()
1
2
ln
Tomando los estados inicial y final como el vapor saturado y el vapor sobrecalentado,
respectivamente, nota que T1 = T2 por lo que la integral se anula quedando:
(2 , 2 ) = (1 , 1 ) ln ,
ya que p2/p1 = . sv y sg son las entropas de vapor sobrecalentado y vapor saturado,
respectivamente.
Por ltimo, conviene calcular el volumen especfico de la mezcla aire-vapor de agua. Utilizando
un anlisis gravimtrico, el volumen especfico de la mezcla es:
=
+
=
+
= =
=
=
=
( / ) ( )
Aqu, na, Ma y pa son el nmero de moles, la masa molar y la presin del aire seco.
Actividades
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3.2.2. Punto de roco, temperatura de bulbo seco y hmedo
Punto de roco
En el subtema anterior ya comentamos acerca de los procesos que producen la condensacin
del agua en la mezcla de aire hmedo. Ahora consideraremos con ms detalle este proceso
porque debemos introducir un concepto relacionado con la psicrometra, que ya hemos
comenzado a estudiar sin mencionarlo, pero que definiremos precisamente al final de este
tema.
Suponiendo un sistema cerrado que consta de una mezcla de aire seco y agua las cuales se
encuentran en un estado gaseoso en el punto 1 del diagrama. Esto significa que el agua se
encuentra en estado de vapor sobrecalentado y por lo tanto es un gas. Como el aire no se
condensa en la regin de transicin del agua, ste siempre estar en sus estado gaseoso, pero
el agua podr pasar a condensarse si varia la presin o temperatura de manera adecuada.
Entonces, bastar con considerar el proceso que lleva a cabo el agua porque el aire seco no
sufrir transicin de fase (Moran y Shapiro, 2008).
Volviendo al estado 1, en el cual el agua se encuentra en estado de vapor sobrecalentado,
considerando que a partir de dicho estado se enfra la mezcla y por ende el agua, a presin
constante, que puede ser la atmosfrica. Al inicio del proceso, el agua se mantiene como vapor
sobrecalentado y la composicin de la mezcla de aire hmedo permanece constante. La
proporcin de aire seco y gas de agua no cambia. Adems, como pv = yvp, (pv y yv son; la
presin y la fraccin molar del gas de agua) y la presin de la mezcla son constantes, la presin
del gas de agua tambin permanece constante.
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Si se contina con el proceso, al llegar al estado 2, el agua se encuentra como vapor saturado,
de modo que un pequeo cambio en la presin o un suministro de alguna cantidad de calor,
harn que el agua comience a condensarse. A este estado, cuando el agua llega justo a la
regin de vapor saturado se le llama punto de roco y a la temperatura correspondiente se le
llama temperatura de punto de roco o simplemente temperatura de roco. Con frecuencia se
suele llamar indistintamente punto de roco o temperatura de roco a dicho punto. Ntese que el
punto de roco no es nico y depende de la presin a la que se realice el proceso. La
temperatura de roco cambia si el proceso isobrico se lleva a cabo a otra presin mayor.
Una vez que el agua llega al estado de vapor saturado, se podra seguir con el proceso
isobrico, que en esta regin tambin sera isotrmico. Como ya se mencion, esto se puede
lograr inyectando calor al sistema. A medida que se adentra en la regin de transicin de fase,
ms y ms gas de agua se condensa por lo que la fraccin de vapor de agua aumenta y la
fraccin de gas de agua disminuye. Sin embargo, ya no se puede seguir por la curva de presin
constante pg1, ya que una fraccin del gas de agua se habr condensado lo que disminuye el
nmero de moles de este componente y aparece una cantidad de moles de una nueva
sustancia, el agua condensada. Es decir, mientras que al inicio del proceso, nv y na son
constantes, una vez que se adentra en la regin de transicin nv disminuye y aparece un
nmero de moles de agua lquida nvl. El nmero de moles de aire seco, na, no cambia por lo que
su presin parcial tampoco, pero la presin parcial del gas de aire si cambia; ya que la fraccin
molar lo hace; pues ahora nv = nvini nvl, con nvini el nmero de moles del gas de agua al inicio
del proceso y nvl el nmero de moles del gas de agua cuando una fraccin de la misma se ha
condensado. La fraccin molar del gas de agua ahora es:
=
=
=
= ,
donde yvini y yvl son las fracciones molares del gas de agua, al inicio del proceso y en el estado
donde parte del agua se ha condensado, respectivamente. Ntese que la fraccin molar, al
igual que el nmero de moles del gas de agua disminuye a medida que parte de sta se
condensa. Por otra parte, la presin parcial del gas de agua es ahora:
= = ( ) = = ,
con pvini y pvl que son las presiones parciales, del gas de agua al inicio del proceso y cuando
parte de este se ha condensado, respectivamente. De la relacin anterior se observa que la
presin parcial del gas de agua disminuye a medida que la presin parcial de agua condensada
aumenta. Esto impide que podamos continuar por la curva de presin constante del diagrama,
porque la presin parcial del gas de agua disminuye. Es importante sealar que, aunque la
presin parcial del gas de agua disminuye (y la del agua condensada aumenta), la presin total
de la mezcla s permanece constante. Entonces, la presin en el estado final del gas de agua,
Termodinmica II
Unidad 3. Mezclas no reactivas
en 3, se puede aproximar con la presin de vapor saturado en el estado 2 y puede hallarse en
las tablas de propiedades termodinmicas.
Para localizar el punto de roco, se debe hacer uso de las tablas de propiedades
termodinmicas del aire y vapor de agua. Para calcular proporciones de la mezcla al final del
proceso se debe utilizar las relaciones encontradas en el subtema anterior.
Por otra parte, el proceso anterior no es el nico que condensa el agua del aire hmedo, existen
un sinfn de procesos que lo hacen, pero se pueden calcular las propiedades de la mezcla al
final del proceso; del mismo modo que se describi anteriormente. Slo basta considerar el tipo
de proceso y hacer un diagrama del mismo para ayudarnos a visualizar los estados importantes
a lo largo del proceso.
Temperatura de bulbo seco y hmedo
En la determinacin de las propiedades termodinmicas de la mezcla y sus componentes, ya se
ha visto que es necesario conocer la temperatura en varios estados. Por otro lado, ms
adelante conoceremos un mtodo para determinar la humedad relativa y razn de humedad a
travs de la medicin de la temperatura de saturacin adiabtica. Pero antes, se define a la
temperatura de bulbo seco que simplemente es la temperatura que se mide con un
termmetro ordinario que se coloca dentro de la mezcla. Por razones de claridad, se denota a
este termmetro como de bulbo seco. La temperatura de bulbo hmedo es la que se
determina con un termmetro comn de lquido en vidrio, cuyo bulbo se cubre con una gasa
previamente humedecida con agua. Dicho dispositivo se denomina termmetro de bulbo
hmedo (Wark, 1984). La importancia de estas dos temperaturas ser evidente en el subtema
3.2.4. Carta psicromtrica y aplicaciones.
A menudo se monta un termmetro de bulbo seco y uno de bulbo hmedo para conformar un
dispositivo llamado psicrmetro, que determina la humedad relativa del aire como se ver ms
adelante. La siguiente imagen la parte (a) muestra un psicrmetro que se hace girar en el aire
del que se desea determinar las temperaturas de bulbo seco y hmedo, lo cual induce un flujo
sobre los dos termmetros que tiene como consecuencia un flujo de calor y esto hace que la
temperatura del bulbo cambie. Como un termmetro est en contacto directo con el aire llegar
a un equilibrio trmico con ste y dar su temperatura. Mientras que el termmetro de bulbo
hmedo, por contener agua en la gasa, seguir intercambiando calor con sta porque se
condensa mientras se hace girar, lo que provoca que la temperatura medida no sea la misma
que la del termmetro de bulbo seco. Se te invita a analizar por qu son distintas las
temperaturas. En la parte (b) de la imagen se muestra un psicrmetro cuyo principio es el
mismo, pero el aire se hace fluir por medio de un ventilador.
Termodinmica II
Unidad 3. Mezclas no reactivas
Psicrmetros (a) de giro y (b) de aspirado. Fuente: basada en Moran y Shapiro, (2008).
Termodinmica II
Unidad 3. Mezclas no reactivas
La mezcla de aire hmedo (no saturada) entra al canal a una temperatura de bulbo seco T1 y
humedad relativa menor al 100%. Como el canal es lo suficientemente largo, la mezcla
absorber algo de humedad adicional de un depsito de agua al fondo del canal saliendo del
dispositivo a una temperatura T2. Como el aparato est aislado, el proceso se lleva a cabo de
manera adiabtica por lo que la temperatura alcanzada a la salida del mismo se denomina
temperatura de saturacin adiabtica y es siempre menor que la temperatura de bulbo seco
T1 debido a que la saturacin de la mezcla requiere la evaporacin del agua en el depsito para
incorporarse a la mezcla. Esta evaporacin a su vez, requiere de energa que es absorbida de
la mezcla inicial provocando un descenso de la temperatura de la mezcla y por ello T2 es menor
que T1. Para remplazar al agua que satura la mezcla, se establece un flujo estacionario de agua
lquida a temperatura T2 (Wark, 1984).
En el diagrama Ts de la imagen anterior se indica el proceso de la mezcla al pasar por el canal,
representado por la lnea de trazos desde 1 hasta 2. A manera de comparacin, tambin se
indica un proceso isobrico que llega al punto de roco 3; ntese que la temperatura de roco es
menor que la temperatura de saturacin adiabtica y que la inicial de bulbo seco. Como el
dispositivo es pequeo y la velocidad de los flujos es muy pequea, se pueden despreciar los
efectos de las energas, cintica y potencial por lo tanto, el balance de energa de flujo
+ ) ( +
+ ) = se reduce a =
estacionario ( +
, ya que tampoco se hace trabajo alguno sobre el sistema. Adems, ste est aislado por lo
que no hay flujo de calor.
Ahora, la entalpa de salida slo se compone del flujo de la mezcla de aire hmedo que
abandona el volumen de control, mientras que la entalpa de entrada consta de dos trminos,
uno debido al flujo entrante de aire seco y otro al flujo de agua de compensacin. A su vez, el
flujo de aire hmedo de entrada contiene aire seco y gas de agua por lo que la entalpa de ste
flujo es 1 1 + 1 1 donde los subndices a1 y v1 representan al aire seco y el vapor de
agua de la mezcla de aire hmedo de entrada. El flujo neto de agua de compensacin es la
diferencia entre el vapor de agua saliente, subndice v2, y el entrante. Justo as se estableci,
para compensar el agua que se aade a la mezcla de aire hmedo. Entonces, la entalpa neta
debida a este flujo compensatorio es (2 1 )2 , pero 2 puede aproximarse como la
entalpa de saturacin del agua lquida, 2 , a la presin con la que sale del dispositivo, de
modo que quede el balance de energa. Por otra parte, la entalpia de salida del aire seco es
1 2 ya que ste no se increment o disminuy como es el caso del vapor de agua. La
entalpa de salida del vapor de agua de la mezcla es 2 2 . Por lo tanto, el balance de energa
para este caso queda,
1 + 1 1 + (2 1 )2 = 2 + 2 2
Termodinmica II
Unidad 3. Mezclas no reactivas
donde se ha omitido el subndice 1 en ya que 1 = 2 como ya se mencion. Si se divide
sobre el flujo de masa del aire seco , la ecuacin anterior resulta en:
1 +
1
2 1
2
1 + (
) 2 = 2 +
2
o
1 + 1 1 + (2 1 )2 = 2 + 2 2
con 1 = 1 / y 2 = 2 / . Despejando 1 de la ecuacin anterior se obtiene:
1 =
2 1 + (2 2 )2
1 2
1 =
(2 ) (1 ) + [ (2 ) (2 )]2
(1 ) (2 )
(2 )
(2 )
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Unidad 3. Mezclas no reactivas
1 =
, (2 1 ) + [ (2 ) (2 )]2
(1 ) (2 )
Aunque el mtodo de saturacin adiabtica proporciona la razn de humedad con una precisin
deseable, resulta costoso e imprctico el aparato de medicin porque el canal debe ser muy
largo para alcanzar un estado de saturacin adecuado. Por ello, se utiliza con mayor frecuencia
el psicrmetro de giro, mostrado en el subtema anterior, porque se ha encontrado que para
mezclas de aire-vapor de agua a temperaturas y presiones normales, la temperatura de bulbo
hmedo es muy cercana a la temperatura de saturacin adiabtica de tal manera que se utiliza
sta como la temperatura T2 de la expresin anterior para 1. As, se cuenta con un dispositivo
ms sencillo y prctico que arroja resultados con precisin razonable. Sin embargo, el
psicrmetro de giro no produce mediciones correctas si la presin de las mezclas de aire-vapor
de agua difiere mucho de las presiones atmosfricas comunes.
Termodinmica II
Unidad 3. Mezclas no reactivas
Termodinmica II
Unidad 3. Mezclas no reactivas
, = , ()
273.15
Con , es el calor especfico quiere decir que adquiere un valor constante correspondiente
al aire seco y T(C) denota la temperatura en C.
Otro parmetro importante que incluyen las cartas psicromtricas es la temperatura de bulbo
hmedo Twb cuyas lneas de valor constante corren desde la parte superior izquierda de la carta
hacia la parte inferior derecha. Recordemos que la temperatura de bulbo hmedo puede dar
una buena aproximacin de la temperatura de saturacin adiabtica. Con gran aproximacin,
las lneas de temperatura constante de bulbo hmedo, tambin representan curvas de entalpa,
por unidad de masa de aire seco, de la mezcla constante. Esta caracterstica se puede deducir
al analizar el balance de energa del dispositivo de saturacin adiabtica. Debido a que la
contribucin a la energa que entra al dispositivo a travs del flujo de agua compensatorio
generalmente es mucho menor que la del aire hmedo entrante, la entalpa del aire hmedo
entrante es casi igual que la entalpa de la mezcla saturada saliente. Por lo tanto, todos los
estados con el mismo valor de la temperatura de bulbo hmedo, o temperatura adiabtica de
saturacin, tienen casi el mismo valor que la entalpia, por unidad de masa de aire seco, de la
mezcla.
Una propiedad ms que se puede evaluar de las cartas psicromtricas es el volumen por
unidad de masa de aire seco, V/ma. Se puede interpretar que estas lneas de volumen
especfico dan el volumen de aire seco o el volumen de vapor de agua, por unidad de masa de
aire seco, debido a que se considera que cada componente de la mezcla ocupa el volumen
entero. Las cartas psicromtricas son fciles de usar y sirven como referencia rpida de
parmetros importantes en el clculo de humedades relativas y especficas. Se puede realizar
un clculo ms detallado, pero no necesariamente ms preciso debido a las simplificaciones
que se hicieron para la obtencin de la relacin, utilizando la ecuacin para 1 que se obtuvo en
el subtema anterior.
Las aplicaciones de la psicrometra son importantes en la industria aunque su anlisis es
simple. Para ejemplificarlas se revisar la siguiente aplicacin.
Enfriamiento por evaporacin
En climas desrticos, el aire atmosfrico usualmente es caliente y seco (con humedad relativa
muy baja). En lugar de hacer que el aire pase por una seccin de enfriamiento para
refrigeracin, lo cual es bastante costoso, es posible aprovechar la baja humedad para obtener
enfriamiento. Esto se logra haciendo pasar la corriente de aire por una seccin con un
atomizador de agua, como se muestra en la siguiente imagen:
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Enfriamiento por evaporacin. (a) Dispositivo y (b) Proceso en la carta psicromtrica. Fuente: basada
en Wark, (1984).
Durante el proceso, debido a la baja humedad relativa una parte de la corriente de agua lquida
se evapora. La energa de la evaporacin proviene de la corriente de aire, por lo que ste se
enfra; el efecto total es el enfriamiento y humidificacin de la corriente de aire. Como el aire
est inicialmente seco, la humedad adicional que se agrega al aire no empeora las condiciones
ambientales. Esencialmente este proceso es equivalente al proceso de saturacin adiabtica
que se analiz anteriormente. En consecuencia, la trayectoria del proceso sigue una lnea de
bulbo hmedo constante en la carta psicromtrica, como se aprecia en la imagen. En este
proceso existe una temperatura mnima que corresponde al estado de saturacin 2. (Wark,
1984).
En realidad, las aplicaciones de la psicrometra son variadas y resultara muy benfico que
revisars las referencias presentadas en esta unidad con el propsito de profundizar en algunas
de dichas aplicaciones.
Actividades
Termodinmica II
Unidad 3. Mezclas no reactivas
Autorreflexiones
Recuerda ingresar al foro de Preguntas de autorreflexin, dnde el Docente en lnea te
proporcionar las lneas de reflexin acerca del aprendizaje de la unidad.
Una vez que reflexiones sobre tu aprendizaje debes entregar tu reporte en la herramienta
Autorreflexiones, recuerda subir tu archivo despus de asegurarte que se trate de la versin
final.
Es importante que entregues slo un archivo por unidad, para poder obtener el 10% de tu
evaluacin final.
Cierre de la unidad
La presente unidad te ayud a comprender los sistemas que constan de mezclas de sustancias
puras cuya aplicacin es muy importante en la industria, particularmente a los sistemas de
acondicionamiento de aire. Ahora sers capaz de entender sistemas de enfriamiento donde no
intervienen refrigeradores, cuyo funcionamiento es muy costoso y en ocasiones nocivo para el
medio ambiente.
Falta una unidad por estudiar y has llegado hasta este punto por lo que te invitamos a que no
pierdas el ritmo y entusiasmo, tu esfuerzo ser bien recompensado.
Para saber ms
Con la intensin de profundizar en los conceptos ms importantes revisados durante la unidad,
te recomendamos consultar:
Moran, M. J. y Shapiro, H. N. (2008). Fundamentals of engineering thermodynamics, debido a
que presenta varias aplicaciones de la psicrometra que resultan de gran utilidad en el
acondicionamiento del aire.
Termodinmica II
Unidad 3. Mezclas no reactivas
Fuentes de consulta
Bsica
Moran, M. J. y Shapiro, H. N. (2008). Fundamentals of engineering thermodynamics.
6ed. Inglaterra: John Wiley & Sons.
Wark, K. (1984). Termodinmica. 4 ed. Mxico: McGraw-Hill.
Complementaria
Rolle, K. C. (2005). Thermodynamic and heat power. 6 ed. USA: Pearson Prentice Hall.