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8/2/2015

AcidieBasiForti

IlpHdiAcidieBasiforti
Sidefinisconoacidifortiquegliacidicheinsoluzionesonocompletamente
dissociati.Sonoacidifortituttigliidracidideglialogeni(adeccezionedelFluoro),egli
ossoacidiapialtogradodiossidazionedell'Azoto,delloZolfo,deglialogeni(tranne
ancorailFluoro)edelManganese.
InaccordoconlateoriadiArrhenius,lalorodissociazionepuessereindicatacome,
adesempio:
HClH++Cl

InaccordoconlateoriadiBronstedeLowrysiscriverinvece:
HCl+H2OH3O++Cl

Formalmente,H+eH3O+indicanolastessasostanzaesonoquantitativamente
equivalenti.
FuLowryilprimoadintrodurreilconcettodiioneossonio.Eccolesueparole:"Itisa
remarkablefactthatstrongacidityisapparentlydevelopedonlyinmixturesandnever
inpurecompounds.Evenhydrogenchlorideonlybecomesanacidwhenmixedwith
water.Thiscanbeexplainedbytheextremereluctanceofahydrogennucleusto
leadanisolatedexistence....Theeffectofmixinghydrogenchloridewithwateris
probablytoprovideanacceptorforthehydrogennucleussothattheionisationofthe
acidonlyinvolvesthetransferofaprotonfromoneoctettoanother."T.M.Lowry,
"TheUniquenessofHydrogen"ChemistryandIndustry42(19January1923)pp4347.
L'unicafrecciachecompareinquestereazionihaloscopodisottolinearechegli
equilibrisonocompletamentespostatiadestra.Cisignificachelaconcentrazionedi
H+oH3O+praticamenteugualeallaconcentrazionecosiddettaanaliticadell'acido,
ovveroaquellaquantitdiacidochestatapostainsoluzione.
(1.1)

Un'ulterioreconcettochescaturiscedallateoriadiBronstedeLowryquellodel
cosiddettoeffettolivellantedelsolvente.Insintesi,ilsolventeriducel'acidopiforte
insoluzioneallaformaprotonatadelsolventestessoseilsolventel'acqua,l'acido
pifortechepossaesistereinsoluzioneloioneH3O+.Perlesuepropriet
anfiprotiche,l'acquahauneffettolivellanteanchesullebasiforti:labasepiforteche
possaesistereinsoluzioneacquosaloioneOH.

Esempiodicalcolo:QualilpHdiunasoluzionediHCl0.1M?
Inunasoluzione0.1Mdiacidocloridrico,laconcentrazionedegliioniH+(oH3O+)

0.1M.EdilpHsar=log[H+]=log0.1=1.
L'approssimazionechesifainquestocasoquelladitrascurarela[H+]chederiva
dallaautoionizzazionedell'acqua.L'approssimazionelecitafinoaconcentrazioni
dell'acido>106M.
Infatti:se[HCl]=106M,pHapprox=6.000:pH"esatto"=5.996
se107M,pHapprox=7.000:pH"esatto"=6.791

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AcidieBasiForti

BasiForti
PeraffrontareilcalcolodelpHdiunasoluzionediunabaseforte,sarsufficiente
utilizzarelateoriadiArrheniusperdefinirebasifortiquellesostanzecheinsoluzionesi
dissocianocompletamenteinionidelmetalloeioniOH
Gliidrossidisonodunquetipichebasiforti.Tuttaviaoccorrefareattenzioneanon
"assolutizzare"questaaffermazione.
Congliidrossidideimetallialcalininoncisonoproblemi.Seadesempioviviene
chiestodicalcolareilpHdiunasoluzione0.1Mdiidrossidodisodio,sullabasedella
definizionecheabbiamoappenadato,scrivetelareazione:
NaOHNa++OH

laqualeindicachela[OH]ugualeallaconcentrazioneanaliticadellabaseforte,Cb.
Quindi:
(1.2)

SicalcolaquindiilpOH(=1)einfineilpHdapH=14pOH=13.
NelcasodegliidrossidideimetallidelIIgruppo(enonsolo),occorrefareattenzione
alfattochealcuninonsonocompletamentesolubili,masonocaratterizzatidauncerto
valoredelloro"prodottodisolubilit".Attenzionequindianoncadereincerti
automatismi,qualiquellodiconsiderarela[OH]doppiarispettoallaconcentrazione
dell'idrossido.

IdrossidieProdottodisolubilit
Frequentemente,gliidrossidivisonostatipresentaticomebasifortipereccellenza.
Tuttavia,nonpochidiessi,tracuialcunideimetallidelIIgruppo(MgeCa)emoltidei
metalliditransizione(Cr,Mn,Fe,Co,Ni,Zn,Cd)sonopocosolubili.Tantochela
definizionevaattentamentericonsiderata.
Quandosiscioglieunsalenell'acqua(anchegliidrossidipossonoessereconsiderati
tali)primaopoiciaccorgiamoche,continuandoadaggiungereilsale,questofafatica
asciogliersicompletamenteediniziaaformarsiun"corpodifondo".
Aquelpunto,lasoluzionesidicesaturaegliionidelsalehannoraggiuntoinsoluzione
laloromassimaconcentrazionepossibile.
Ilvaloredellaconcentrazionedelsaleinsoluzionedettosolubilitepuvariare,
ancheparecchiodasaleasale.Alcunisali,qualinitrati,clorati,moltialogenuri(specie
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deimetallidelIgruppo)sonogeneralmentecossolubilichesipossonoconsiderare
"completamentesolubili".Altrisonoinvecescarsamentesolubili(moltisolfati,solfuri,
carbonati,idrossidi,etc.)elalorosolubilitdefinitaattraversoilcosiddettoprodotto
disolubilit,Kps.
IlKpspraticamentelacostantediequilibriochesiapplica,inconformitconlalegge
diazionedimassa,allareazionedidissociazionedelsale,inunasuasoluzione
satura(sitengapresentechequestaprecisazioneessenziale).
Adesempio,per:
MX(s)=M+(aq)+X(aq)

siha:
(1.3)

Laconcentrazionedelsale"solido"siconsideraconvenzionalmente=1.
Eventualicoefficientistechiometricisonopostiaesponentenell'espressionediKps,
esattamentecomesifaconunacostantediequilibrio,nell'applicazionedellaleggedi
azionedimassa.
Adesempio,perunidrossidodiunmetallodelIIgruppo,lacuidissociazione
descrittadallareazione:
Me(OH) 2=Me2++2OH

Kps:
Kps=[Me2+][OH] 2

Qualilsignificatodell'espressione1.3?
LaKpspuessereinterpretatacomeunacondizione"limitativa",nelsensocheci
permettediaffermarecheinunaqualsiasisoluzioneacquosadelsale,ilprodottodi
[M+]x[X]deveessereinferiore,oalmassimopuessereuguale,aKps.
Nelcasodiunidrossidopocosolubile,Me(OH)n,selasuaconcentrazioneanalitica

talecheilprodotto[Men+]x[OH]nminorediKps,l'idrossidoinsoluzione
completamentedissociatoviceversa,seilprodottomaggiorediKps,significachesi
superatala"sogliadisolubilit",enellasoluzionepresenteilcorpodifondo,
ovverounacertaquantitdiidrossido"solido".
Comesicalcolalasogliadisolubilit?
Facciamounesempioconcreto,scegliendol'idrossidodicalcio(Kps=5.5x106)come
cavia.
Siponga[Ca2+]=xla[OH]sardiconseguenza2x.Dobbiamoquindirisolvere
l'equazione:
Kps=x*(2x) 2=5.5*10 6

dacui,x=0.011moli/litro,cherappresentala[Ca2+]eanchelasolubilitdelsale.
Finoaquestaconcentrazione,l'idrossidoinsoluzionecompletamentedissociato(la
[Ca2+]=[idrossido]ela[OH]=2*[idrossido]),perconcentrazionisuperiori
dell'idrossido,la[Ca2+]insoluzioneresta0.011moli/litro,mentrequelladegliioniOH
resta0.022moli/litro.
Aveteoraglistrumentiperrispondereaiseguentiquesiti:
1.QualilpHdiunasoluzione0.05Mdiidrossidodicalcio?

Risposta
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2.QualilpHdiunasoluzione0.005Mdiidrossidodicalcio?

Risposta
Nonsolo,madovretesaperrispondereancheadomandedeltipo:
3.Calcolarelasolubiliting/litrodelsolfatodibario,sapendochelasuaKps
1010.

Risposta
4.Lasolubilitdelclorurod'argentodello0.00024%,calcolarelaKpsdelsale.

Risposta
IlpHdiacidiebasideboli
Tornaalmenuprincipale
LastUpdate::bye.g.

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