LA SEGUNDA LEY DE LA TERMODINMICA

La energa es una propiedad conservada y no se sabe de ningn proceso que

viole la primera ley de la termodinmica. Por lo tanto es razonable concluir que
para que ocurra, un proceso debe satisfacer la primera ley. Sin embargo, como se
explica aqu, satisfacerla no asegura que en realidad el proceso tenga lugar.
Una experiencia comn es que una taza de caf caliente dejada en una habitacin
que est ms fra termine por enfriarse. Este proceso satisface la primera ley de la
termodinmica porque la cantidad de energa que pierde el caf es igual a la
cantidad que gana el aire circundante. Considere ahora el proceso inverso: caf
caliente que se vuelve incluso ms caliente en una habitacin ms fra como
resultado de la transferencia de calor desde el aire. Se sabe que este proceso
nunca se lleva a cabo; sin embargo, hacerlo no violara la primera ley siempre y
cuando la cantidad de energa que pierde el aire sea igual a la cantidad que gana
el caf.

Otro ejemplo comn es el calentamiento de una habitacin mediante el paso de

corriente elctrica por un resistor (Fig. 6-2). Nuevamente, la primera ley dicta que
la cantidad de energa elctrica suministrada a la resistencia sea igual a la
cantidad de energa transferida al aire de la habitacin como calor.
Ahora se intentar invertir este proceso; es decir, se espera que transferir cierta
cantidad de calor a la resistencia cause que se genere una cantidad equivalente
de energa elctrica en ella. Sin embargo, esto no ocurre.

A partir de estos argumentos resulta claro que los procesos van en cierta direccin
y no en la direccin contraria (Fig. 6-4). La primera ley de la termodinmica no
restringe la direccin de un proceso, pero satisfacerla no asegura que en realidad
ocurra el proceso. Esta falta de adecuacin de la primera ley para identificar si un
proceso puede tener lugar se remedia introduciendo otro principio general, la
segunda ley de la termodinmica. Ms adelante se muestra que el proceso
inverso analizado antes viola la segunda ley de la termodinmica. Esta violacin
se detecta fcilmente con la ayuda de una propiedad llamada entropa,
La primera ley se relaciona con la cantidad de energa y las transformaciones de
energa de una forma a otra sin considerar su calidad. Conservar la calidad de la
energa es una cuestin importante para los ingenieros, y la segunda ley provee
los medios necesarios para determinarla, as como el grado de degradacin que
sufre la energa durante un proceso. Segn una explicacin posterior de este
captulo, mayor cantidad de energa a alta temperatura se puede convertir en
trabajo, por lo tanto tiene una calidad mayor que esa misma cantidad de energa a
una temperatura menor.
La segunda ley de la termodinmica se usa tambin para determinar los lmites
tericos en el desempeo de sistemas de ingeniera de uso ordinario, como
mquinas trmicas y refrigeradores, as como predecir el grado de terminacin de
las reacciones qumicas. La segunda ley est tambin estrechamente asociada
con el concepto de perfeccin. De hecho, la segunda ley define la perfeccin para
los procesos termodinmicos. Se puede usar para cuantificar el nivel de perfeccin
de un proceso y sealar la direccin para eliminar eficazmente las imperfecciones.
DEPSITOS DE ENERGA TRMICA
En el desarrollo de la segunda ley de la termodinmica, es muy conveniente tener
un hipottico cuerpo que posea una capacidad de energa trmica relativamente
grande (masa X calor especfico) que pueda suministrar o absorber cantidades
finitas de calor sin experimentar ningn cambio de temperatura. Tal cuerpo se
llama depsito de energa trmica, o slo depsito. En la prctica, los grandes
cuerpos de agua, como ocanos, lagos y ros, as como el aire atmosfrico, se
pueden modelar de manera precisa como depsitos de energa trmica debido a
sus grandes capacidades de almacenaje de energa o masas trmicas (Fig. 6-6).
La atmsfera, por ejemplo, no se calienta como resultado de las prdidas de calor
ocurridas en invierno desde edificios residenciales.
Tambin es posible modelar un sistema de dos fases
como un depsito, ya
que puede absorber y liberar grandes cantidades de
calor mientras permanece
a temperatura constante. Otro ejemplo comn de un
depsito de energa trmica
es el horno industrial.
Un depsito que suministra energa en la forma de
calor se llama fuente, y

otro que absorbe energa en la forma de calor se llama sumidero (Fig. 6-7).
Los depsitos de energa trmica suelen denominarse depsitos de calor porque
proveen o absorben energa en forma de calor.

MQUINAS TRMICAS
Como se seal antes, el trabajo se puede convertir
fcilmente en otras formas de energa, pero convertir
stas en trabajo no es fcil. El trabajo mecnico que
realiza la flecha mostrada en la figura 6-8, por ejemplo,
se convierte primero en la energa interna del agua,
energa que puede entonces salir del agua como calor.
Se sabe por experiencia que cualquier intento por
revertir este proceso fallar, es decir, transferir calor al
agua no causa que la flecha gire. De sta y otras
observaciones se concluye que el trabajo se puede
convertir en calor de manera directa y por completo,
pero convertir el calor en trabajo requiere usar algunos
dispositivos especiales. Estos dispositivos se llaman
mquinas trmicas.
Las mquinas trmicas difieren bastante entre s, pero es posible caracterizarlas a
todas de la siguiente manera (Fig. 6-9):
1. Reciben calor de una fuente a temperatura alta (energa solar, horno de
petrleo, reactor nuclear, etctera).
2. Convierten parte de este calor en trabajo (por lo general en la forma de una
flecha rotatoria).
3. Rechazan el calor de desecho hacia un sumidero de calor de baja temperatura
(la atmsfera, los ros, etctera).
4. Operan en un ciclo.
Las mquinas trmicas y otros dispositivos cclicos por lo comn requieren un
fluido hacia y desde el cual se transfiere calor mientras experimenta un ciclo. Al
fluido se le conoce como fluido de trabajo.

El dispositivo productor de trabajo que mejor se ajusta a la definicin de una

mquina trmica es la central elctrica de vapor, la cual es una mquina de
Combustin externa, es decir, la combustin se lleva a cabo fuera de la mquina
y la energa trmica liberada durante este proceso se transfiere al vapor como
calor.
Q entrada : cantidad de calor suministrada al vapor en
una caldera desde una fuente de temperatura alta
(horno).
Q salida: cantidad de calor rechazada del vapor en el
condensador hacia un sumidero de temperatura baja
(atmsfera, ro, etctera)
W salida: cantidad de trabajo que entrega el vapor
cuando se expande en una turbina
W entrada: cantidad de trabajo requerida para
comprimir agua a la presin de la caldera.

Eficiencia trmica
En la ecuacin 6-2, Qsalida representa la magnitud de la energa que se
desperdicia con la finalidad de completar el ciclo. Pero Qsalida nunca es cero; de
esta manera, la salida neta de trabajo de una mquina trmica es siempre menor
que la cantidad de entrada de calor. Es decir, slo parte del calor transferido a la
mquina trmica se convierte en trabajo. La fraccin de la entrada de calor que se
convierte en salida de trabajo neto es una medida del desempeo de una mquina
trmica y se llama eficiencia trmica hter (Fig. 6-12).

Los dispositivos cclicos de inters prctico como las mquinas trmicas, los
refrigeradores y las bombas de calor operan entre un medio de alta temperatura
(o depsito) a temperatura TH y otro de baja temperatura (o depsito) a
temperatura TL. Para uniformar el tratamiento de mquinas trmicas,
refrigeradores y bombas de calor, se definen estas dos cantidades:
QH: magnitud de la transferencia de calor entre el dispositivo cclico y el medio de
alta temperatura a temperatura TH
QL: magnitud de la transferencia de calor entre el dispositivo cclico y el medio de
baja temperatura a temperatura TL
Observe que QL y QH estn definidas como magnitudes, por lo tanto son
cantidades positivas. La direccin de QH y QL se determina fcilmente mediante
inspeccin. Entonces, el trabajo neto y las relaciones de eficiencia trmica para
cualquier mquina trmica (mostrada en la figura 6-13) tambin se pueden
expresar como
W neto-salida : Q H - Q L

EJEMPLO 6-1 Produccin de potencia neta de una mquina trmica

Se transfiere calor a una mquina trmica desde un horno a una tasa de 80
MW. Si la tasa de rechazo de calor hacia un ro cercano es 50 MW, determine la
salida de potencia neta y la eficiencia trmica para esta mquina trmica.
Solucin- Se cuenta con las tasas de transferencia de calor hacia y desde una
mquina trmica. Se determinar la salida de potencia neta y la eficiencia trmica.
Suposicin Se ignoran las prdidas de calor por las tuberas y otros componentes.
Anlisis- En la figura 6-16 se ofrece un esquema de la mquina trmica.
El horno sirve como un depsito de alta temperatura para la mquina y el ro como
un depsito de temperatura baja. Las cantidades dadas se pueden expresar como

La segunda ley de la termodinmica: enunciado de KelvinPlanck

Respecto a la mquina trmica mostrada en la figura 6-15
se demostr que incluso bajo condiciones ideales una
mquina de este tipo debe rechazar algo de calor hacia un
depsito que se encuentra a baja temperatura con la
finalidad de completar el ciclo. Es decir, ninguna mquina
trmica puede convertir todo el calor que recibe en trabajo
til. Esta limitacin de la eficiencia trmica de las mquinas
trmicas forma la base para el enunciado de Kelvin-Planck
de la segunda ley de la termodinmica, que se expresa
como sigue:
Es imposible que un dispositivo que opera en un ciclo
reciba calor de un solo depsito y produzca una cantidad neta de trabajo.
Es decir, una mquina trmica debe intercambiar calor con un sumidero de baja
temperatura as como con una fuente de temperatura alta para seguir
funcionando.
El enunciado de Kelvin-Planck se puede expresar tambin como:
ninguna mquina trmica puede tener una eficiencia trmica de 100 por
ciento.

La segunda ley de la termodinmica: enunciado de Clausius

Hay dos enunciados clsicos de la segunda ley, el de KelvinPlanck que se relaciona con las mquinas trmicas y
analizado en la seccin precedente, y el de Clausius,
relacionado con refrigeradores o bombas de calor. El
enunciado de Clausius se expresa como sigue:
Es imposible construir un dispositivo que opere en un ciclo sin
que produzca ningn otro efecto que la transferencia de calor
de un cuerpo de menor temperatura
a otro de mayor temperatura.
Se sabe bien que el calor, por s solo, no se transfiere de un
medio fro a uno ms caliente. El enunciado de Clausius no
significa que sea imposible construir un dispositivo cclico que
transfiera calor de un medio fro a otro ms caliente. De
hecho, esto es precisamente lo que hace un refrigerador
domstico comn. El enunciado establece simplemente que
un refrigerador no puede operar a menos que su compresor
sea propulsado mediante una fuente de energa externa, como un motor elctrico
(Fig. 6-26). De este modo, el efecto neto sobre los alrededores tiene que ver con
el consumo de cierta energaen la forma de trabajo, adems de la transferencia de
calor de un cuerpo ms fro a otro ms caliente; es decir, deja un rastro en los
alrededores. Por lo tanto, un refrigerador domstico concuerda por completo con
el enunciado de Clausius de la segunda ley.

Equivalencia de los dos enunciados

Los enunciados de Kelvin-Planck y Clausius son equivalentes en sus
consecuencias, y se puede usar cualquiera como expresin de la segunda ley dela
termodinmica. Cualquier dispositivo que viole el enunciado de KelvinPlanck tambin viola el de Clausius, y viceversa. Esto se puede demostrar cmo
sigue.
Se tiene la combinacin, mostrada en la figura 6-27a), de dos dispositivos:
Una mquina trmica y un refrigerador, combinacin que opera entre los mismos
dos depsitos.
Se supone que la mquina trmica tiene, violando el enunciado de Kelvin-Planck,
una eficiencia trmica de 100 por ciento y en consecuencia convierte todo el calor
QH que recibe en trabajo W. Este trabajo se suministra ahora a un refrigerador
que elimina calor en la cantidad QL del depsito de baja temperatura y rechaza
calor en la cantidad de QL - QH hacia el depsito de alta temperatura. Durante
este proceso, el depsito a alta temperatura recibe una cantidad neta de calor QL
(la diferencia entre QL, QH y QH). As, la combinacin de estos dos dispositivos se
puede considerar como un refrigerador, como se ilustra en la figura 6-27b), que
transfiere calor en una cantidad QL desde un cuerpo ms fro hacia otro ms
caliente sin requerir ninguna entrada desde el exterior. Esto es una violacin clara
del enunciado de Clausius. Por lo tanto, se puede concluir que una violacin del

enunciado de Kelvin-Planck da como resultado una violacin del enunciado de

Clausius.