ATRAS

2. EL CEMENTO PORTLAND
2.1 INTRODUCCION
2.1.1 RESUMEN HISTORICO
El nombre "cemento" es de origen romano. Estos llamaron "opus caementitium" (obra
cementicia) a ciertos elementos constructivos del tipo del hormign, los cuales se obtenan a
partir de piedra machacada y materiales similares, aglomerados con cal calcinada. Ms tarde
designaron como "cementum" aquellos materiales de adicin que, aadidos a la cal calcinada,
impartan a sta propiedades hidrulicas, es decir, capacidad de combinarse con el agua,
fraguando y endureciendo en hmedo e incluso bajo el agua. A este respecto hay que citar
particularmente el polvo de ladrillo y las tobas volcnicas.
Los romanos supieron utilizar perfectamente este material, y tal vez la obra ms famosa
en este sentido es el Panten de Roma, templo circular construido bajo el imperio de Adriano
(118 a 125 a.c.). Ocupa un espacio de 43 metros de dimetro y posee una cpula abierta en el
centro de su coronacin. Tanto la cpula como las paredes, de varios metros de espesor, son
de hormign, estando estas ltimas recubiertas con un revestimiento de ladrillo. Con objeto de
que este hormign alcanzase propiedades y comportamiento hidrulicas se le aadi puzolana,
esto es, una toba volcnica, en particular de la localidad de Puzzuoli, prxima al Vesubio.
Hasta la segunda mitad del siglo XVIII hubo una falta absoluta de claridad acerca de
las causas responsables de las propiedades y del comportamiento hidrulico de los
conglomerantes. El ingeniero ingls John Smeaton (1724-1792) reconoci la importancia del
contenido en arcilla en la hidraulicidad, al tratar de encontrar en 1756 un conglomerante
resistente al agua para la construccin del nuevo faro de Eddystone cerca de Plymouth. Se
consider que posean buenas propiedades hidrulicas aquellos conglomerantes que no se
disolvan completamente en cido ntrico, dejando un residuo de arcilla y cuarzo.
En 1796 James Parker obtuvo en Inglaterra, a partir de ndulos de una marga llamada
septaria, de la regin londinense, un conglomerante hidrulico al que llam "cemento romano".
Los primeros ensayos para producir cemento por calcinacin de una mezcla artificial de caliza
y arcilla se llevaron a cabo en Francia, particularmente por Vicat, a principios del siglo XIX. A
pesar del xito, esta experiencia no fue aprovechada; por el contrario, fue el ingls Joseph
Aspdin quien, en 1824, logr fabricar una excelente cal hidrulica, por coccin a alta
temperatura de una mezcla de cal y arcilla. Al conglomerante obtenido lo llam "cemento
portland", si bien por su composicin y propiedades corresponda a lo que en la nomenclatura
actual se designa como cal hidrulica. La denominacin de "cemento portland" fue elegida por
Aspdin para su producto como consecuencia del parecido que los conglomerados artificiales
ptreos hechos con l (y con ridos), posean con la piedra de portland, una caliza ooltica de la
pennsula del mismo nombre, en el sur de Inglaterra.
Sin embargo, fue su hijo W. Aspdin quien por primera vez, en 1843, consigui por
coccin a una temperatura an mayor, la obtencin de un conglomerante que, junto a una masa
de porducto no cocido, contena una proporcin considerable de material sinterizado (la
sinterizacin es una coccin a temperaturas a las cuales parte del material est fundido,
mientras que la otra parte se encuentra en estado slido). Este conglomerante alcanz
resistencias notablemente superiores a las de los precedentes, y fue utilizado, entre otras

construcciones, en la de nuevos edificios del Parlamento de Londres (1840-1852). Segn la

nomenclatura actual habra que designarlo como el primer cemento portland.
En la segunda mitad del siglo XIX se desarroll rpidamente la industria del cemento
en varios pases. Al principio trabajaban slo con hornos verticales discontinuos o
intermitentes, si bien ms tarde utilizaron hornos anulares. El primer horno rotatorio fue
instalado en 1898, en los Estados Unidos por la Keystone Company (convertida despus en la
Atlas Cement Company). Tena 7,5 metros de largo por 1,5 metros de dimetro. Este nuevo
horno revolucion la industria del cemento. Hoy no queda un solo horno vertical en los
Estados Unidos, y se construyen hornos rotatorios de ms de 150 metros de longitud y 4,5
metros de dimetro.
En 1862 E. Langen descubri las propiedades hidrulicas latentes de las escorias
granuladas de horno alto (rpidamente enfriadas para que alcancen una estructura vtrea), al
comprobar el desarrollo de resistencias altas en el endurecimiento de mezclas de cal cocida con
dichas escorias. La activacin de las escorias granuladas de horno alto por medio del cemento
portland fue utilizada por vez primera por G. Prssing en 1882, dando lugar ms tarde a los
cementos siderrgicos y/o de horno alto, o "de escorias", o "con escorias", segn las
denominaciones de distintos pases. La activacin por sulfatos fue descubierta por H. Khl en
1908, lo cual dio lugar posteriormente a los llamados cementos sulfosiderrgicos,
supersulfatados o sobresulfatados, o de yeso y escorias, de acuerdo con diferentes
denominaciones.
Junto a estos descubrimientos alemanes, los primeros cementos aluminosos (de alto
contenido en almina) se obtuvieron en Francia entre 1914 y 1918, a base de las patentes de J.
Bied, los cuales constaban principalmente de una fase slida de aluminato monoclcico,
cristalizada a partir de una fase fundida.
Las primeras "Normas para el Suministro Regular y Ensayos de Cemento Portland"
aparecieron en Alemania en 1878. Se trataba de la primera norma alemana relativa a un
material, y al mismo tiempo a un producto industrial masivo. En 1909 y 1917 se normalizaron,
respectivamente, los cementos siderrgicos y los cementos portland de horno alto (de menor y
mayor contenido en escoria, respectivamente).
2.1.2 DEFINICION DE CEMENTO
Un cemento es un material pulverulento, constituido esencialmente por compuestos de
xido de calcio con xidos de silicio, aluminio y hierro, obtenidos por sinterizacin o fusin. El
cemento al ser amasado con agua endurece y adquiere buena resistencia a compresin (debe
alcanzar 25 N/mm2 a 28 das), adems un cemento debe ser estable (mantener constancia de
volumen).
Es un material bsico en la construccin donde su utiliza como:
a) Aglomerante en forma de MORTERO (mezcla pastosa compuesta por una parte de
cemento o cal, ocho de arena y agua necesaria, utilizada para la trabazn de los materiales de
construccin y para el revoque y enlucido de paredes y techos.
b) Componente principal del HORMIGON.
c) CEMENTO PRENSADO: losetas para pavimentos o piezas prefabricadas de
ladrillera.

Existen cementos naturales, que se obtienen a partir de rocas en las que se encuentran
los xidos y silicatos necesarios; y cementos artificiales, fabricados con piedra caliza, arcilla y
yeso como materias primas, que son los de mayor inters econmico, pues constituyen
prcticamente la totalidad de los utilizados en la construccin.
Esta definicin de cemento abarca muchos y diversos materiales, as podemos
establecer una primera clasificacin en funcin de su resistencia al agua:
+ HIDRAULICOS: aquellos cuyos compuestos que se forman adems de
endurecer, son resistentes al agua, por ejemplo el cemento portland y las cales hidrulicas.
+ NO HIDRAULICOS: solo endurecen al aire. No son resistentes a la accin
del agua, ya que sta rompe la cohesin de los productos. Por ejemplo la cal apagada
Ca(OH)2, absorbe el CO2 de la atmsfera en un proceso bastante lento, para formar carbonato,
este producto endurece y tiene cohesin, pero nada ms que se moja se deshace.
El predominio del cemento portland en construccin e ingeniera civil hace que
normalmente nos refiramos a l simplemente con la denominacin de "cemento", aunque no
sea del todo correcto.
2.1.3 CEMENTO PORTLAND
Es un cemento inorgnico, artificial, hidrulico y polifsico, obtenido por mezcla del
llamado "clinker" y yeso, en una proporcin ponderal aproximada de 95 partes del primero y 5
del segundo.
El clinker de cemento portland se obtiene por calcinacin a temperaturas de 14001450C de una mezcla de materias primas, donde hay un componente calcreo (principal) y un
componente arcilloso. Estas materias primas trituradas, molidas generalmente en circuito
cerrado con un separador de aire, y debidamente dosificadas y homogeneizadas se introducen
en un horno rotatorio. A la temperatura de clinkerizacin, aproximadamente un 25-35% del
crudo introducido se encuentra en estado fundido, lo que constituye la fase lquida.
El horno rotatorio consiste en un cilindro de acero, revestido interiormente con ladrillos
refractarios, con un longitud muy diversa, ya que pueden llegar a los 150 metros y hasta los 4
de dimetro. Presenta una inclinacin de 3-4%. Se calienta por combustin interior de carbn
pulverizado, gas natural, fuel-oil, inyectado por el extremo inferior, que es por donde sale el
material. El horno gira a una velocidad de 2-3 revoluciones por minuto.
Del horno rotatorio se obtiene el clinker, que sale con forma de ndulos, de color gris
verdoso y con un tamao de 5-25 mm (este tamao es el que se obtiene despus de la
trituracin que suele haber despus del enfriamiento). El clinker se enfra con aire para no dejar
que se inviertan las reacciones, y posteriormente se muele en molinos de bolas, junto con el
yeso aadido para retardar el fraguado.
2.1.4 CEMENTO PORTLAND CON ADICIONES. CLASIFICACION DE LOS
CEMENTOS.
Existen una serie de materiales que son capaces, en ambiente hmedo, de captar la cal
para dar silicatos clcicos hidratados, que son los compuestos responsables de la resistencia de

los cementos. Estos materiales se les conoce como puzolnicos y pueden ser naturales o
artificiales.
Por si solos estos materiales no adquieren resistencia, pero si se activan con cal en
presencia de agua, forman unos compuestos, y estables bajo el agua que son resistentes a
compresin.
Segn lo sealado, se podra pensar en aadir esta serie de materiales al clinker, ya que
as tendra lugar la reaccin puzolnica entre el material y la cal que se libera durante las
reacciones de hidratacin del cemento:
Hidratacin del cemento (reaccin rpida):
C3S (C2S) + H > C-S-H + CH
Reaccin puzolnica (lenta):
Puzolana + CH + H > C-S-H

Donde C-S-H son silicatos de calcio hidratados con una estequiometra no definida. Adems se
abaratara la fabricacin de cemento, ya que por tonelada obtenida, se introduce menor
cantidad de clinker que es el producto costoso, debido a que exige una coccin en el horno,
mientras que los materiales puzolnicos o bien son naturales (materiales volcnicos), o son
productos artificiales de residuo de otras industrias (escoria de horno alto, cenizas volantes,
etc.).
Lo que nos queda por ver es cmo se comporta esta mezcla de clinker y materiales
puzolnicos, para ello vamos a comparar varias propiedades del cemento portland (obtenido
solo con clinker), con los cementos resultantes de mezclar clinker y material puzolnico.
La figura 2.1.1 nos muestra el efecto de la adicin de cantidades crecientes de material
puzolnico sobre el calor de hidratacin del cemento portland. Se observa cmo en el cemento
con adicin disminuye el calor de hidratacin, la explicacin de este efecto viene del hecho de
que la reaccin puzolnica es lenta, por lo que se va liberando calor poco a poco. Esto es
bueno ya que as tenemos menos acumulacin de calor en el material, y por lo tanto menor
riesgo de fisuraciones posteriores por enfriamiento (la grfica est referida a una experiencia
utilizando una puzolana natural, volcnica, como material de adicin).
100
90 das
90
28 das
80

70

7 das

60

50

40
0

10

20

30

40

% Adicin

Fig. 2.1.1: Calor de hidratacin vs adicin al cemento.

50

Las figura 2.1.2 representa la resistencia a compresin frente al tiempo del cemento
portland sin adicin y con diversas cantidades de adicin de una puzolana natural:
45

20% puzol
40
10% puzol

35
Sin adicin

30

25

20
0

10

12

Edad (meses)

Fig. 2.1.2: Resistencia a compresin vs tiempo.

De la grfica se desprende que a edades tempranas el cemento portland tiene mayor

resistencia, mientras que segn pasa el tiempo, el material con adiciones, no slo iguala la
resistencia del sino que la supera. La conclusin que sacamos de estos ensayos es que para
trabajos donde se requiera un cemento con alta resistencia a los pocos das, pilares de puentes,
firmes de carreteras, etc, se debe utilizar un cemento con 100% clinker, pero en trabajos donde
no sea imprescindible adquirir una rpida resistencia, bases de carreteras, prensas de hormign,
se puede utilizar los cementos obtenidos al mezclar clinker con puzolanas.
Adems de las ventajas comentadas de las adiciones al cemento, tambin se reducen las
expansiones asociadas a la reaccin agregados-lcalis (Fig. 2.1.3), y que tambin se reduce la
cantidad de hidrxido de calcio en el cemento que es el responsable de las expansiones por la
cal (Fig. 2.1.4), ya que la reaccin puzolnica consume la cal que se libera. As pues, el
cemento con adiciones presenta ventajas en funcin del tipo de uso que se le d al cemento.
0,7
0,6
Sin puzol.

0,5

10% puzol.

0,4

20% puzol.
0,3
0,2
0,1
0
0

Edad (meses)

Fig. 2.1.3: Expansin debida a los lcalis

Sin adicin

40% puzol.

28

180

Edad (meses)

Fig. 2.1.4: Contenido en hidrxido de calcio.

Segn el porcentaje y el material aadido, se van a obtener diversos tipos de cemento,

donde cada uno va a tener su rango de utilizacin, en funcin de las solicitaciones que se le
exijan en servicio. Esto va a dar lugar a la clasificacin de los cementos. En el anexo I estn
reflejados los tipos de cemento segn la Norma UNE 80-301-88, donde se consideran las
diferentes clases de cemento, en funcin de la mezcla de clinker y material puzolnico.
2.1.5 COMPOSICION QUIMICA DEL CEMENTO PORTLAND
2.1.5.1 NOMENCLATURA

Es costumbre dar el anlisis qumico de los cementos, mediante los contenidos en

xidos de forma que los componentes del cemento, se expresan por frmulas que consisten en
adicionar los xidos. As por ejemplo el silicato triclcico (componente principal del cemento
portland, de frmula qumica Ca3SiO5, se expresa mediante 3CaO+SiO2. Aunque estas
relaciones son tiles para calcular las cantidades, no dan informacin sobre la naturaleza del
silicato triclcico presente.
Para la representacin de los anlisis qumicos de los cementos se suele utilizar una
simplificacin basada en reemplazar la frmula del xido por una letra, as tenemos:
Oxido
Smbolo

CaO SiO2 Al2O3

C
S
A

Fe2O3
F

H2O
H

Na2O
N

K2O MgO SO3 TiO2

K
M
S*
T

P2O5
P

CO2
C*

Un compuesto como el silicato triclcico 3CaOSiO2, se escribe mediante esta

nomenclatura como C3S, o el compuesto 4CaO3Al2O3SO3 se escribe C4A3S*.
2.1.5.2 COMPOSICION QUIMICA CUALITATIVA DEL CEMENTO PORTLAND.
Al observar el anlisis qumico de un cemento portland, se pueden distinguir dos grupos
de componentes: aquellos que debido a su funcin y participacin cuantitativa se llaman
componentes principales, y los que se consideran secundarios, lo que no impide que en
determinados aspectos de la fabricacin y utilizacin del cemento, estos componentes
secundarios desempeen un papel importante.
a) Componentes principales:

Este grupo comprende: la slice (SiO2), la almina (Al2O3), el hierro (Fe2O3) y la cal
(CaO). La almina y el xido frrico, en conjunto, suelen recibir el nombre de sesquixidos, y
se les denota mediante R2O3.
Estos componentes principales no se encuentran en el cemento como tales, sino
formando constituyentes hidrulicamente activos (silicatos, aluminatos), que son a los que debe
el cemento sus propiedades aglomerantes.
Desde el punto de vista tcnico, los constituyentes del cemento ms activos e
interesantes son los silicatos clcicos, que pueden tener distinta basicidad segn la relacin
cal/slice. La slice y la cal en conjunto, representan ms de las tres cuartas partes del clinker.
Los sesquixidos reciben el nombre de fundentes, ya que son los responsables de la
formacin de la fase lquida en el horno, junto a la magnesia y los lcalis. La fase lquida sirve
para facilitar las reacciones entre la slice y la cal. Los llamados fundentes, representan el 1015% del clinker y forman al reaccionar con la cal los aluminatos y ferritos clcicos presentes en
el clinker.
b) Componentes secundarios:
Dentro de este grupo se incluyen:
Prdida de calcinacin ........ P.C. (P.F.)
Residuo insoluble ................ R.I.
Magnesia ............................. MgO
Anhdrido sulfrico ............. SO3
Alcalis: Ox. potsico ........... K2O
Ox. de sodio .......... Na 2O
Cal libre ............................... CaO l

* Prdida de calcinacin:
Tambin se denomina prdida al fuego, o prdida al rojo. Tericamente un clinker bien
cocido, debera tener una prdida de calcinacin nula; por lo tanto la de un cemento debera
corresponder nicamente al agua de constitucin del yeso aadido.
Sin embargo, al analizar un cemento, se observa que la prdida de calcinacin es mayor
que la esperada. Esto se debe a que el cemento es un material pulverulento muy fino y activo,
por lo tanto es sensible a la humedad y al anhdrido carbnico de la atmsfera, y se meteoriza
con facilidad. Segn esto se puede decir que la prdida al fuego de un cemento da una idea de
la meteorizacin experimentada por el cemento.
Una ligera meteorizacin, como la que se produce en las operaciones de transporte y
ensilado, es a veces beneficiosa, ya que puede contribuir al apagado y carbonatacin de la cal
libre, eliminando as el riesgo posterior que tiene sta debido a las posibles expansiones.
En cambio, una meteorizacin ms fuerte, como la debida a la humedad, hace perder
parte de la eficacia de los constituyentes activos del cemento.
* Residuo insoluble:

Al hablar de residuo insoluble, nos referimos al resultante del ataque en cido, y en

menor proporcin, al resultante del tratamiento de ste por disgregacin alcalina.
El residuo insoluble contiene cantidades variables de componentes cidos (slice,
almina, xido frrico), e incluso bsicos (cal). Corresponde, a pequeas cantidades de las
materias primas del crudo que no han podido reaccionar durante la clinkerizacin, debido a su
naturaleza y condiciones fsicas.
Tambin se produce un residuo insoluble debido a que no se alcanza la temperatura
adecuada, y las reacciones han quedado incompletas. Debido a esto, la cantidad de residuo
insoluble se puede utilizar como una medida de la aptitud a la coccin de un crudo, y tambin
para saber si una dosificacin es adecuada. Adems el residuo insoluble est relacionado con la
duracin del refractario, la formacin de costra y pegaduras en los hornos.
Las variables que influyen en la cantidad de residuo insoluble, son el grado de finura, la
composicin qumica, el grado de homogeneizacin , la temperatura y el tiempo de
calcinacin. As para crudos de igual finura, mismo contenido en carbonatos, a igualdad de
temperatura y tiempo de calcinacin, los residuos insolubles obtenidos suelen ser muy
anlogos.
Respecto a la influencia de esta variables, se puede decir que el residuo ser menor
cuanto ms alta sea la temperatura de calcinacin. Al aumentar el porcentaje en carbonatos del
crudo aumenta el residuo. Por otra parte, como parece lgico, a mayor finura, menor cantidad
de residuo insoluble.
Los principales factores determinantes del residuo insoluble son: el contenido de arena
(slice cuarzosa) del componente arcilloso del crudo y, sobre todo, las condiciones fsicas y
mineralgicas de dicho componente.
* Magnesia:
La magnesia que se encuentra en el clinker proviene tanto de las materias primas,
calizas, dolomitas (Ca,Mg)CO3, como de las arcillosas (talcos serpentinas, sepiolitas). Tambin
las escorias de horno alto contienen a veces mucha magnesia, por lo tanto si se eligen dichas
escorias como materia prima del cemento, hay que prestar atencin a su contenido en
magnesia.
La presencia de magnesia en el cemento se considera como indeseable, ya que puede
producir expansiones en los productos ya fraguados y endurecidos. Lo que influye en la
expansin debida a la magnesia, no es tanto la cantidad, sino el estado en que se encuentre en
el clinker.
Sin embargo, en la elaboracin del clinker, juega un papel importante como fundente y
elemento responsable de la formacin de fase lquida.
La magnesia en cantidades de hasta un 2%, se encuentra combinada con las fases
principales del clinker, ms alla de esta cifra aparece como MgO (periclasa) en el clinker. La
periclasa se transforma con el agua en Mg(OH) 2, cuya reaccin transcurre muy lentamente
cuando las restantes racciones de endurecimiento ya han concluido. Como el Mg(OH) 2
adquiere mayor volumen, que el MgO, en el punto en que est situado el grnulo de periclasa,
puede hacer saltar la estructura de la roca de cemento y originar grietas (expansin por la
magnesia).

Controlando la velocidad de enfriamiento, se puede hacer que los grnulos de periclasa

sean finos y dispersos, as podemos minimizar el efecto de fracturacin debido a su expansin.
* Anhdrido sulfrico:
Un clinker apenas contiene anhdrido sulfrico. El contenido en SO 3 de un clinker tiene
dos orgenes distintos. Puede provenir de las materias primas, o tambin del azufre presente en
los combustibles empleados en la coccin del crudo. Parte de dicho azufre se elimina por la
chimenea, pero otra parte queda fijada al clinker en forma de sulfatos alcalinos.
A partir del azufre del combustible y del crudo se genera por combustin y se vaporiza,
respectivamente, SO2 gaseoso, el cal se combina con los lcalis volatilizados presentes
tambin en los gases del horno, produciendo sulfatos alcalinos gaseosos que se depositan en
las partes fras del horno, y en el intercambiador sobre el material en reaccin. Aparte de una
pequea fraccin que es eliminada por el polvo de chimenea, los sulfatos alcalinos
condensados retornan a la zona de sinterizacin y de ella salen, gracias a su escasa volatilidad,
con el clinker.
Si tenemos un exceso de lcalis en el crudo sobre la cantidad que se puede combinar
con el azufre contenido, se presenta la ventaja de que se pueden emplear combustibles ricos en
azufre (como por ejemplo el coque de petrleo) sin que sean emitidas cantidades significativas
de SO2 con los gases del horno. El sulfato alcalino combinado en las fases del clinker es
ventajoso para las resistencias iniciales del cemento, aunque parece que la disminuye en las
edades tardas. Por el contrario, altos contenidos en azufre pueden comportar emisiones
elevadas de SO2 en los gases residuales, taponamientos de crudo en el intercambiador y la
formacin de anillos de costra en el horno rotatorio.
El anhdrido sulfrico del cemento es el correspondiente al yeso aadido al clinker
como regulador del fraguado. Para que se produzca el retardo del fraguado debe existir una
determinada concentracin de iones (SO4)2- en el amasado que impida la rpida disolucin de
los aluminatos, esto se explicar ms adelante al hablar del restardo del fraguado.
Si un cemento tiene menor cantidad de SO 3 que la exigida, dar lugar a un fraguado
rpido debido a que no es posible controlar la disolucin e hidratacin de los aluminatos
clcicos, que son los primeros en reaccionar con el agua de amasado, despues de la disolucin
de los lcalis.
* Alcalis:
Son los xidos de sodio y de potasio, que proceden sobre todo de las materias primas
margosas y arcillosas, donde se encuentran presentes en forma de inclusiones finamente
dispersas; y en pequea cuanta de las cenizas del carbn que son absorbidas por el clinker
cuando se utilizan dichos combustibles para la coccin.
Hay que tener en cuenta su efecto, debido a que es imposible eliminarlos por completo
en el horno, ya que se volatiliza una parte de los lcalis en la zona de sinterizacin, y regresa a
dicha zona despus de condensar sobre el crudo en las partes ms fras (intercambiador,
entrada del horno, ...) lo que da lugar a un ciclo cerrado de lcalis. Por lo tanto habr que
controlarlos, ya que a partir de una cierta cantidad pueden ser nocivos para el cemento.

Como se ha comentado, el efecto de los lcalis depende de la cantidad de SO 3 que

exista, ya que tienden a formar sulfatos alcalinos, as se pueden encontrar en el clinker
compuestos como el 3K2SO4Na2SO4. Si la cantidad de SO3 es baja los lcalis tambin
pueden formar compuestos con una estequiometra dada, como por ejemplo el NC 8A3, que se
deriva del aluminato triclcico C3A, o el KC23S12, derivado del silicato biclcico (C2S).
El problema que producen los lcalis es que ciertos agregados (gravas, gravillas) de los
empleados para preparar el hormign, contienen componentes sensibles a los lcalis, por
ejemplo el palo (slice hidratada) que reacciona con los lcalis del cemento, los cuales, en
condiciones dadas, pueden dar lugar a fenmenos de expansin por lcalis, que afectan a la
durabilidad qumica del hormign.
Sin embargo los lcalis parecen ser beneficiosos desde el punto de vista de la
hidratacin del cemento, pues parece que cataliza algo las reacciones de hidratacin. De hecho,
el compuesto KC23S12, citado anteriormente, se hidrata ms rpidamente que el componente
matriz C2S.
* Cal libre:
Al hablar de cal libre, nos estamos refiriendo a la cal no combinada que aparece
frecuentemente en el clinker y en el cemento.
Con frecuencia la causa de su existencia no es nica, ya que puede ser debida a
defectos en la dosificacin, homogeneizacin o coccin del crudo, a falta de finura en el mismo
o a deficiencia en el enfriamiento del clinker a la salida del horno.
Aunque el estado de la cal libre sea el mismo, cabe distinguir dos tipos en funcin de la
naturaleza de su procedencia, primaria o secundaria.
La primaria es aquella que queda sin reaccionar en todo momento, y su origen se debe
a deficiencias de dosificacin u homogeneizacin.
La secundaria, es la que, en una primera etapa reaccion quedando fijada en forma de
silicato triclcico, y despus qued libre al descomponerse ste en silicato biclcico y cal (C 3S
> C2S + C). Esta descomposicin se produce durante el enfriamiento del clinker, a partir
del momento en que alcanza la mxima temperatura en el horno. La cantidad de cal libre
secundaria depende de la velocidad y condiciones del enfriamiento, as como de la composicin
del material.
Al igual que ocurre con la magnesia, la cal libre es nociva pues puede producir
expansiones que provocan grietas y hace perder resistencia al cemento. La expansin del
cemento debido a la cal libre se puede evitar con una ligera meteorizacin, lo cual exige la
hidratacin de la cal por la accin de la humedad y una posterior carbonatacin debido al CO 2
de la atmsfera.
c) Otros componentes secundarios:
Estos componentes pueden intervenir aunque en menor proporcin en la composicin
del cemento, en general carecen de importancia tanto cualitativa como cuantitativamente.
Dichos componentes son:

Oxido de titanio ........... TiO2

Fluoruros ..................... FOxido de cromo ........... Cr 2O3
Oxido de estroncio ....... SrO
Slice libre .................... Si l

Cloruros ...................... Cl Pentxido de fsforo .... P2O5

Oxido de manganeso .... Mn 2O3
Oxido ferroso .............. FeO
Azufre libre .................. Sl

Oxido de Titanio: En contenidos entre el 0,2-0,3% se encuentra en solucin slida. Si el

ion Ti4+, sustituye al Si4+ en pequeas cantidades mejora la resistencia del cemento. Si la
cantidad de titanio es mayor, puede llegar a formar compuestos como el C 3T2 y el CT.
Tambin tienen lugar los siguientes efectos al aumentar el contenido en xido de titanio: se
reduce la viscosidad y tensin superficial de la fase lquida, se reduce la dimensin de los
granos de alita y belita, tiene lugar un fraguado ms lento y las resistencias iniciales son ms
bajas y tambin el color del clinker es ms oscuro.
Cloruros: En los hornos, los iones cloruro reaccionan con los lcalis y forman compuestos
voltiles que se juntan con los gases y que condensan en el intercambiador de calor. Retornan
con el material en reaccin; pero a diferencia de los sulfatos, de nuevoson vaporizados en la
zona de sinterizacin sin dejar resto alguno. Puesto que se depositan en el intercambiador
sobre el crudo, se forma entre la zona de sinterizacin y
PARAMETRO FORMULA RANGO
Residuo
insoluble

R.I.

0-3%
0-1,5%
preferible

Prdida
clcinacin

P.C.

0-4%
0-2,5%
preferible

Cal libre

CaOf

0-3%
0-1%
preferible

Magnesia

MgO

0-5%
0-2%
preferible

Sulfatos

SO3

0-4%

EFECTOS ( de un aumento en la cantidad)

- Las reacciones han quedado incompletas
- No se ha alcanzado la temperatura de clinkerizacin adecuada.
- La dosificacin no ha sido correcta.
- No se alcanzo la finura suficiente.
- El tiempo de calcinacin ha sido escaso.
- Da idea del grado de meteorizacin que ha sufrido el cemento
- La coccin no ha sido total
- Valores bajos de P.C. son beneficiosos al eliminar el riesgo de
expansiones debidas a la cal libre.
- Valores altos de P.C. hacen perder parte de la eficacia de los
constituyentes activos del cemento.
- La dosificacin no ha sido adecuada.
- El crudo est mal homogeneizado.
- La coccin ha sido insuficiente.
- Ha existido deficiencia en el enfriamiento.
- Aumenta el riesgo de expansiones que pueden provocar grietas y
prdida de resistencia en el cemento.
- Reduce la viscosidad y la tensin superficial de la fase lquida y
aumenta la movilidad inica.
- Favorece la disolucin del C 2S y de la CaOf a temperaturas altas,
lo que hace que se forme elC3S ms rpidamente.
- Tiende a que en la zona de coccin el material se nodulice con
ms facilidad lo que afecta a la operacin del horno.
- Da cementos con inestabilidad en volumen por formacin de
cristales de periclasa cuando MgO>2%
- Aumenta la cantidad de C3S y de fase lquida pero no tiene efecto
sobre el C2S (MgO<2%)
- La inestabilidad en volumen que se origina si 2<MgO<6%, se
neutraliza si %SO3=0,67(%MgO-2)
- Acta como mineralizador efectivo y modificador del ciclo de
lcalis formando compuestos menos voltiles (sulfatos alcalinos).

Alcalis

K2 O
+
Na2O

- Baja la temperatura de aparicin de la fase lquida unos 100C y

0,5-2% disminuye su viscosidad u tensin superficial y aumenta la
preferible movilidad inica de los xidos.
- Aumenta la formacin de la belita donde no hay efectos sobre la
alita y fase lquida.
- Descompone la alita a 1250C si hay una presencia de sulfatos
alcalinos alta.
- Cuando SO3>2,5-4% causa expansin por sulfatos.
- Mejora la coccin del crudo a bajas temperaturas y la empeora a
altas temperaturas.
- Disminuye la hidraulicidad y la resistencia mecnica.
- Mejora la aptitud a la coccin a bajas temperaturas y la empeora a
0-1%
altas, especialmente cuando (K+N)>1%
- Aumenta el contenido de fase lquida y la formacin de costra.
0,2-0,3% - Baja la solubilidad de CaO en la fase lquida.
preferible - Rompe las fases alita y belita.
- Crea problemas de operacin debido a la formacin de ciclos de
lcalis..
- Se pueden utilizar combustible com mayor contenido en azufre.
- Cuando 1,52%N+K>0,6 se tiene expansin debida a los lcalis

Tabla 2.1.1: Resumen efecto componentes secundarios

el intercambiador un circuito cerrado. Parte de los cloruros depositados pueden no volver a la

zona de sinterizacin y forman pegaduras o costras que hacen que haya que parar el horno.
Tales circuitos cerrados se deberan impedir mediante la desviacin (bipaso) de una fraccin de
los gases del horno, de un 10% hasta un 15%. De acuerdo con la experiencia, se impone una
desviacin parcial de los gases cuando el contenido en cloruro es del orden del 0,015% del
peso del crudo.
Antiguamente se acostumbraba a agregar cloruro clcico a los cementos de alta
resistencia con el fin de elevar su resistencia inicial, sin embargo desde que se ha demostrado
que los cloruros facilitan la corrosin de las armaduras de acero, lo cual es particularmente
peligroso en el caso de las armaduras sometidas a tensin en el hormign pretensado, tal
prctica ha desaparecido. Las normas actuales establecen la prohibicin de agregar cloruro
alguno; sin embargo, el cemento puede tener trazas de cloruros procedentes de las materias
primas, pero nunca superiores al 0,1%.
Fluoruros: Su contenido en las materias primas habituales para el cemento, est situado
entre los lmites 0,03% al 0,08%. A causa de la pequesima volatilidad de los fluoruros no se
forma ningn circuito cerrado (de modo contrario a lo que sucede con los cloruros).
Hoy en da se ha prescindido de la adicin, que antes se practicaba, de fluoruro de
calcio a los crudos (hasta un 1%) con el fin de hacer ms fcil la coccin del crudo, ya que en
la actualidad se logra una mayor combinacin de la cal mediante una mejor homogeneizacin y
molienda ms fina.
Pentxido de fsforo: El contenido en fsforo de la mayor parte de las materias primas
naturales para fabricar cemento, suele ser muy bajo. En caso de que se utilicen materiales ms
ricos en fsforo (por ejemplo calizas ricas en P2O5, o se trabaje con residuos de la fabricacin
del cido fosfrico), el lmite permisible de P2O5 en el clinker es de 2,5%. Sin embargo,
contenidos en P2O5 ms altos de un 0,5% ya pueden tener como consecuencia fuertes
retrocesos en las resistencias iniciales de los cementos, pues se favorece la descomposicin del
C3S para formar una solucin slida del C2S conteniendo P2O5 y exceso de CaO.
Oxido de cromo: Los efectos que se derivan de un aumento en el contenido de xido de
cromo en el crudo de cemento son: se reduce la viscosidad y la tensin superficial de la fase
lquida, se forma alita rpidamente y aumenta el tamao de sus cristales, se produce la reaccin
de descomposicin del silicato triclcico en silicato biclcico y cal libre, y tambin aumenta la
actividad hidrulica inicial.
Oxido de manganeso: Los compuestos de manganeso son muy fusibles y disminuyen la
viscosidad de la fase lquida, por lo que pueden dar lugar a la formacin de pegaduras y anillos
en los hornos.
PARAMETRO FORMULA RANGO
Oxido de Titanio

TiO2

EFECTOS ( de un aumento en la cantidad)

- Disminuye el contenido de C3S aumentando en igual medida el

de C2S. Tambin se producen apreciables variaciones en las otras
fases.
1,5-2% - Reduce la viscosidad y la tensin superficial de la fase lquida.
preferible - Reduce la dimensin de los granos de alita y de belita.
0-4%

Cloruros

Cl

0-0,6%
0-0,015%
preferible

Fluoruros

0-0,6%
0,03-0,05
preferible
0-1%

Pentxido de
fsforo

P2O5

Oxido de cromo

Cr2O3

0,3-0,5%
preferible
0-2%
0,3-0,5%
preferible

Oxido de
manganeso

Mn2O3

0-4%
1,5-2%
preferible

Oxido de
estroncio

SrO

0-4%
0,5-1%
preferible

Slice libre

SiO2f

- Fraguado ms lento y resistencias iniciales ms bajas.

- El color del clinker es ms oscuro.
- Forma cloruros voltiles, y causa problemas operacionales debido
a su completa vaporizacin en la zona de coccin.
- Aumenta la formacin de fase lquida y el punto de fusin de las
fases absorbidas cambia drsticamente.
- Favorece la aparicin de anillos debido a la fcil formacin de
espurrita (2C2SCaCO3)
- Se requiere un by-pass si Cl
- Induce valores ms altos de la presin de CO 2 y modifica la
cintica de todas las reacciones de coccin.
- Baja la temperatura de formacin del C3S en 150-200C
- No tiene influencia sobre el ciclo interno en el horno.
- Disminuye la resistencia mecnica del clinker
- Acelera la reaccin de clinkerizacin.
- Reduce la intensidad del ciclo interno.
- Reduce las resistencias iniciales
- Reduce el contenido de C3S
- Reduce la viscosidad y la tensin superficial de la fase lquida.
- Se forma alita rpidamente y aumenta el tamao de sus cristales.
- Descompone el C3S en CaOf y C2S.
- Aumenta la estabilidad de la almina y disminuye la de hierro.
- Aumenta la actividad hidrulica inicial.
- Reduce la viscosidad de la fase lquida.
- Reduce la dimensin de los cristales de alita.
- Reduce la resistencia en las edades iniciales.
- Acelera la reaccin de combinacin del CaO en fase slida
- Baja la temperatura de aparicin de la fse lquida.
- Disminuye la resistencia hidrulica.
- Tiende a liberar CaOf por destruccin de la alita.

- Aumenta el consumo de energa y de combustible.

0-3%
- Dificulta la formacin de costra.
preferible - Deteriora el revestimiento refractario.
nulo
- Aumenta la radiacin de calor a travs de la chapa del horno.
- Aumenta la temperatura de los gases de salida del horno.

Tabla 2.1.2: Resumen efecto otros componentes secundarios

Adems al aumentar el contenido en xido de manganeso se reduce la dimensin de los

cristales de alita, y disminuye la resistencia del cemento en las edades iniciales.
Oxido de estroncio: Cuanto mayor porcentaje se tenga de SrO, se producirn los efectos
siguientes: se acelera la reaccin de combinacin de la cal en fase slida, baja la temperatura de
aparicin de la fase lquida, disminuye la resistencia hidrulica, y adems se destruye la alita,
liberndose cal.
Oxido ferroso: Rara vez se encuentra en el clinker, sino es debido a una coccin defectuosa
que haya dado lugar a una atmsfera reductora en el horno.
Debido a la gran fusibilidad de los componentes ferrosos, su presencia en el horno da
lugar a considerables aumentos de fase lquida y, por lo tanto, a la formacin de pegaduras, con
retenciones y avalanchas bruscas de material.

Slice libre: Nos referimos al SiO2 en sus diferentes formas polimrficas. Como se sabe, la
slice es un compuesto con un alto punto de fusin (1720C), esto va a dar lugar a que si
aumenta su contenido, tendremos mayor consumo de energa y de combustible, se dificulta la
formacin de costra y se deteriora el revestimiento refractario.
Tambin son defectos debidos a la slice, el aumento de la radiacin de calor a travs de
la chapa del horno, y el aumento de la temperatura de los gases de salida.
Azufre libre, sulfuros: Es bastante raro encontrarlo, aunque puede aparecer proveniente del
contenido en azufre de los combustibles empleados en la coccin. Normalmente aparece azufre
libre cuando en el horno existe una atmsfera reductora.
2.1.5.3 COMPOSICION QUIMICA CUANTITATIVA DEL CEMENTO PORTLAND.
La proporcin de componentes principales en los cementos puede variar entre ciertos
lmites. La cantidad de cada uno de ellos se expresa en tanto por ciento referido al peso del
cemento. De estas cantidades depende la proporcin de constituyentes hidrulicamente activos
que, a su vez, son los responsables de las caractersticas del cemento.
Fijando lmites amplios, los componentes principales del cemento portland pueden
oscilar entre los siguientes valores extremos:
SiO2 ........ 16 - 26%
Fe2O3 ...... 2 - 4,5%

Al2O3 ...... 4 - 8%
CaO ......... 58 - 68%

Los componentes secundarios hay que tenerlos en cuenta, ya que muchos de ellos son
beneficiosos en ciertas cantidades y nocivos, en otras. Para cada uno de ellos se da un rango en
el cal siempre se deben encontrar, y adems un lmite preferible para que sus caractersticas
sean beneficiosas, y que se deben cumplir para fabricar cemento de buena calidad, estos valores
estn reflejados en las tablas 2.1.1 y 2.12.
Normalmente cuando se presenta el anlisis qumico de un cemento, no aparecen todos
los elementos que pueden formar parte de su composicin. De hecho algunos componentes
secundarios no suelen venir dados explcitamente en el anlisis qumico, lo que se hace es
agruparlos con otros componentes ms importantes y cuyas propiedades sean similares. As
por ejemplo, el xido ferroso, el xido de manganeso y el xido de cromo quedan incluidos y
expresados en el xido frrico; el xido de estroncio se incluye en la cal total; mientras que el
xido de titanio se puede expresar dentro de la almina.
Por otra parte, algunos elementos slo tienen importancia si nos referimos al anlisis
qumico del cemento, pero carecen de ella en el crudo. Por ejemplo el residuo insoluble, o la
cal libre es un parmetro insignificante en el crudo, pero imprescindible para comparar la
calidad de los cementos.
Las especificaciones qumicas que da la norma UNE (ver anexo I) para lo cementos se
refieren a lmites superiores para la prdida de calcinacin, residuo insoluble, trixido de azufre
y cloruros, ignorando los dems elementos presentes. Se observa que para el cemento Portland
tipo I-O, formado slo por clinker y yeso, las especificaciones requeridas son las siguientes:
Prdida al fuego: 5,0%
Residuo insoluble: 5,0%

Trixido de azufre: 3,5-4% (en funcin de la resistencia)

Cloruros: 0,1%

Para el control del crudo y del clinker de cemento, los elementos que se suelen
controlar son los siguientes: SiO2, Al2O3, Fe2O3, CaO, MgO, Na2O, K2O, SO3, y a veces el
TiO2.
En un ejemplo real, referido a la Fbrica de cemento que la empresa S.A. Tudela Vegun
tiene en Aboo, los anlisis qumicos del crudo y clinker para fabricar cemento tipo I-O,
resultaron ser los siguientes (los datos son medias de lo producido en un mes).
Crudo
Clinker
Cemento

CaO
41,63
63,68
60,73

SiO
12,85
19,61
18,70

FeO AlO MgO NaO K2O SO3 TiO2

2,62 3,50 2,65 0,10 0,80 0,53 0,10
3,67 5,40 4,12 0,13 1,19 1,57 0,28
3,50 5,15 3,93 0,12 1,13 3,50 0,27

Las especificaciones qumicas medias del cemento tipo I-0 fabricado durante un mes,
resultaron ser:
Prdida al fuego: 1,6%
Residuo insoluble: 1,2%
Trixido de azufre: 3,5%
Cloruros: 0,01%

2.1.6 FASES MINERALES DEL CEMENTO PORTLAND.

2.1.6.1 CONSTITUYENTES DEL CLINKER.
Atendiendo al papel qumico que desempean los componentes del clinker, se pueden
dividir en dos grupos: los de carcter cido y los de caracter bsico, en funcin de su
naturaleza y comportamiento.
Los componentes cidos del clinker, llamados tambin factores hidrulicos, son la
slice, la almina y el hierro. Los bsicos son la cal, la magnesia y los lcalis.
Todos los componentes cidos que hemos mencionado se encuentran dentro del grupo
que se han denominado componentes principales, mientras que de los bsicos slo es principal
la cal. Segn esto se puede decir que el clinker de cemento portland est constituido
principalmente por especies qumicas de carcter cido, que son neutralizadas total o
parcialmente por la cal. Estas combinaciones formadas pueden ser binarias (silicatos,
aluminatos y ferritos clcicos) o ternarias (silicoaluminatos y ferritoaluminatos clcicos).
Se han realizado diversos estudios fsico-qumicos para determinar los constituyentes
del clinker, de los cuales se ha llegado a la conclusin de que pueden estar presentes las fases
minerales reflejadas en la tabla 2.1.3:
Designacin

Rango

Frmula

Abreviatura

Silicato triclcico (alita)

3CaOSiO2

C3 S

Silicato biclcico (belita)

2CaOSiO2

C2 S

Aluminato triclcico

A>F

3CaOAl 2O3

C3 A

Ferritoaluminato tetraclcico

A>F

4CaOAl 2O3Fe2O3

C4AF

Ferrito aluminato clcico

A<F

2CaO (Al2O3,Fe2O3)

C2(A,F)

Cal libre

CaOf

Magnesia

MgO

M
(K,N)C8A3

Aluminato, rico en lcalis

K+N>S

(K,Na)2O8CaO3Al 2O3

Sulfato alcalino

K+N=S

(K,Na)2SO4

Sulfato clcico

K+N<S

CaSO4

Tabla 2.1.3: Fases minerales del clinker

La constitucin mineralgica ms frecuente en el clinker de cemento portland con un

contenido medio en cal, es la formada por los dos silicatos, el aluminato triclcico y el ferrito
aluminato tetraclcico. Si el contenido en cal difiere de los valores normales, la constitucin del
clinker variar. Para contenidos mayores de cal, solo existe el silicato de alta basicidad C 3S,
junto a cal sin combinar. En cambio, para contenidos bajos en cal, solamente aparecer el
silicato biclcico, junto a un aluminato pobre en cal (aluminato clcico C12A7), o el
trialuminato pentaclcico C5A3. En ambos casos, los restantes constituyentes siguen siendo el
C3A y el C4AF
Los minerales del clinker no son una combinacin pura, sino fases de cristales mixtos
que contienen los componentes de otras fases en pequeas cantidades, en enlace cristalino, as
como tambin las restantes sustancias qumicas que acompaan al clinker, incapaces de formar
fases autnomas. Para caracterizar conceptualmente la diferencia entre combinaciones puras y
los minerales del clinker, se utilizan las designaciones de alita y belita, para los minerales
principales del clinker, tal como los design Trnebohm en 1897, el cual distingui las fases
microscpicamente, a pesar de que an no conoca su composicin.
La ALITA (C3S) es el principal y decisivo mineral del clinker para sus cualidades
resistentes. Del C3S se conocen seis formas polimrficas, tres en estado triclnico, dos en
estado monoclnico y una rombodrica. Hay un incremento en la simetra al aumentar la
temperatura.
Las transformaciones entre las distintas fases son de tipo desplazativo (militares) y, por
tanto, son muy rpidas y difciles de estabilizar por enfriamiento rpido. Se pueden estabilizar
por la inclusin de iones extraos.
El C3S es estable (con respecto a la descomposicin en C2S + C) entre 1250C y
1800C, y se funde a 2150C. Las formas de alta temperatura, pueden ser estabilizadas a
temperatura ambiente por solucin slida de las impurezas presentes normalmente en las
materias primas utilizadas en la fabricacin de cemento. Al silicato triclcico impuro que se
encuentra en el clinker, se le conoce con el nombre de alita, y se encuentra normalmente en
estado monoclnico o rombodrico y ocasionalmente en triclnico. Los iones extraos ms
frecuentemente encontrados en su red cristalina son el Mg2+, Al3+, Fe3+, con pequeas
cantidades de K+ y Na+. Los metales de transicin como el cromo y el manganeso (con estado

de oxidacin variable) se encuentran tambin presentes en bajas cantidades y tienen efectos

significativos en el color. La formacin de soluciones slidas, incrementan la cantidad de C3S
calculada segn las frmulas de Bogue.
Las diferentes formas de alita no difieren significativamente en cuanto a su
hidraulicidad.
La BELITA (C2S) es un orto-silicato. Las diferencias estructurales entre las distintas
formas polimrficas son grandes en algunos casos, y las transformaciones pueden ocurrir
lentamente, en un rango de temperaturas que difiere, segn se est aumentando o
disminuyendo la temperatura (hay un cierto fenmeno de histresis).
Hay cuatro formas principales, las cuales han sido designadas por , ', y . La '
tiene dos formas diferentes que se denotan por H' y L'. Las diferencias en cuanto a la
hidraulicidad son considerables. La forma tiene una estructura rmbica (tipo olivino) y es
esencialmente no hidrulica. Por otra parte la fase ' parece que es ms hidrulica que la ,
pero si hay iones fosfato en solucin se invierte la reaccin.
La forma impura que se encuentra en el clinker comercial se le denomina belita,
normalmente es la monoclnica -C2S, aunque ocasionalmente se ha encontrado
'(ortorrmbica).
La belita se estabiliza con respecto a la fase gamma por la inclusin de iones extraos
en solucin slida. Si se produce la transformacin durante el enfriamiento, tiene
lugar un aumento de volumen del 12,3% que rompe el clinker y genera polvo, con lo que se
reduce la eficiencia de los enfriadores. Adems se tiene el problema aadido de que la fase es
no hidrulica. Afortunadamente dicha transformacin raramente ocurre, debido a que los
lcalis, en particular los iones K+, se encuentran en el horno en suficiente cantidad como para
estabilizar la fase .
En general, la proporcin de iones extraos que se encuentran en solucin slida, es tan
alta como en la alita. Los cationes que entran en solucin slida son el Al3+, Fe3+, Mg2+, K+, y
los aniones SO42- y PO43-. Los iones que estabilizan excesivamente el C 2S a altas
temperaturas durante la clinkerizacin, por ejemplo el fosfato, e inhiben la formacin del C3S,
deben ser eliminados si se encuentran en cantidades superiores al 0,3%.
Si en el clinker hay menos almina que xido de hierro (contados en molculas),
entonces ambos componentes se combinan con la cal para producir ferritoaluminato clcico,
fase de cristales mixtos que ofrece como trmino final el compuesto 2CaOFe 2O3, en los
cuales el hierro sustituye, de modo continuo, al aluminio. Esta serie de cristales mixtos tiene
capacidad de existencia para una relacin molar de Al2O3/Fe2O3, hasta un valor superior de
2:1; sin embargo, en el clinker para cemento portland que comprende solamente combinaciones
ricas en cal, concluye la serie cuando la relacin anterior es 1:1; si existe ms almina en el
clinker (caso usual), la que se encuentra en exceso sobre esta relacin, a la que corresponde la
combinacin 4CaOAl2O3Fe2O3, se combina con la cal, formando una combinacin todava
mas rica en CaO, el aluminato triclcico.

La CELITA, o aluminato triclcico (C3A), tiene forma cbica y no presenta

polimorfismo en estado puro. En el clinker de cemento en el C 3A entran en solucin slida el
Fe3+, Mg2+,Na+,K+ y Si4+, pero solamente los lcalis cambian la simetra de la estructura. El
C3A reacciona vigorosamente con el agua; sin embargo, no posee ninguna propiedad hidrulica
destacada, aunque eleva la resistencia inicial del cemento en combinacin con los silicatos.
La fase ferrita (C4AF) se forma por solucin slida de los compuestos C2A y C2F. Si
representamos la frmula de la solucin slida por C2AxF1-x, con valores de x superiores a 1/3
el Al3+ reemplaza al Fe3+, el lmite de reemplazamiento en condiciones normales es para x=0,7.
En el clinker el valor normalmente observado es x=0,5 (C 4AF), pero tambin se encuentran
compuestos con x=1/3.
La reactividad con el agua es moderada y se incrementa al aumentar el contenido en
almina, pero su hidraulicidad es leve. Esta fase es el nico componente con color en todo el
sistema cuaternario. Presenta un color amarillo-marrn al ser sometido a luz transmitida en
seccin delgada. El color gris-verdoso del cemento portland se dice que es el resultado de los
iones de magnesio en solucin slida en la ferrita. El silicio, titanio y manganeso han sido
tambin encontrados en esta fase en los clnkeres comerciales.
Los lcalis estn combinados solamente en las fases del clinker si la cantidad de SO 3 no
es suficiente para la combinacin total de los lcalis como sulfatos alcalinos. En general pasan
a todas las fases del clinker; sin embargo, lo hacen con preferencia en las fases de aluminatos.
Tambin en stas estn contenidos solamente como combinacin de cristales mixtos, por lo que
la frmula dada en la tabla solo es alcanzable si simultneamente est inserto SiO2.
La mayor parte de los clnkeres contienen cal libre (cal no combinada) en proporcin
igual o menor del 2% en masa. Se debe, bien sea a una inadecuada preparacin del crudo
(demasiado grueso o inhomogneo), bien a una coccin insuficiente (tal que no permite su
combinacin con otros xidos), bien a un enfriamiento lento (que posibilita la descomposicin
del C3S y del C3A), o bien, finalmente, a un contenido demasiado alto de cal (LSF>100). La
cal libre es indeseable, ya que en concentraciones altas (aproximadamente superiores a 2,5% en
masa) puede causar expansin por cal en los morteros y hormigones: CaO (1 vol) + H 20 >
Ca(OH)2 (2 vol)
Los clnkeres ricos en magnesia, pueden contener magnesia libre (periclasa). Dado que
en las otras fases del clinker puede haber combinado aproximadmente de un 2 a un 2,5% de
MgO en solucin slida, y que un clinker slo puede contener de 2,5-3% de periclasa, el
mximo total de MgO permisible en el clinker es del 5% en masa. La proporcin de magnesia
combinada con otras fases depende de la composicin qumica del clinker y de las condiciones
de su fabricacin. La periclasa es indeseable, puesto que, en proporciones altas, puede producir
una expansin semejante a la de la cal (expansin por la magnesia). Esta expansin es ms
maligna que la de la cal, pues a veces sus daos no se detectan hasta el cabo de unos aos.
La periclasa microcristalina y uniformemente repartida produce expansiones menores
que las causadas por cantidades iguales de la misma cuando se presenta en forma
macrocristalina y localmente acumulada en "nidos". Esto mismo es igualmente vlido por lo
que respecta a la cal libre.
En raros casos se pueden encontrar tambin en el clinker, si bien en muy pequeas
cantidades, sulfatos alcalinos y fase vtrea.

2.1.6.2 PROPIEDADES DE LOS CONSTITUYENTES DEL CEMENTO PORTLAND.

La composicin potencial de los cementos (proporciones en que se encuentran cada
uno de los constituyentes principales) explica y determina las caractersticas y condiciones de
su fabricacin, as como el empleo especfico de cada uno, debido a que los constituyentes
tienen propiedades fisico-qumicas distintas que, a su vez, se traducen en un diferente
comportamiento mecnico-resistente en la utilizacin tcnica de dichos cementos.
En la tabla 2.1.4 se muestran las principales caractersticas de los componentes
principales del cemento. A partir de ellas se pueden disear cementos con caractersticas
especiales tales como alta resistencia inicial, bajo calor de hidratacin, resistencia a los
sulfatos, etc. Esa tabla constituye el resumen de lo que se va a exponer a continuacin.
a) SILICATO TRICALCICO:
El C3S, que se encuentra en el clinker del cemento portland como constituyente
hidrulicamente activo, presenta las siguientes caractersticas principales.
* Una alta velocidad de hidratacin, como se comprueba en la figura
2.1.5, donde el primer da ya ha alcanzado casi el 45% de su hidratacin.
* Un fuerte calor de hidratacin.
* Confiere al cemento resistencias mecnicas elevadas en las primeras
edades, como se observa en la figura 2.1.6, el primer da ya resiste 20 N/mm2.
* Su estabilidad qumica es aceptable, aunque menor que la del silicato
biclcico.
Las dos primeras propiedades estn relacionadas entre s. Debido a ellas, se puede
entender como los cementos con elevado contenido en silicato triclcico, no se suelen emplear
en construcciones donde intervienen grandes masas de hormign, debido al peligro de los
cambios de volumen y fisuraciones que pueden aparecer en las estructuras, como consecuencia
de la gran acumulacin de calor y de los enfriamientos bruscos posteriores. Estos
inconvenientes se agravan cuando los trabajos de hormigonado transcurren en tiempo de
verano o en climas muy clidos. En estos trabajos y estructuras se suelen utilizar cementos ms
ricos en silicato biclcico (ms "fros"). Por el contrario los cementos "calientes" (ricos en
C3S) van bien para obras de hormigonado de estructuras y pavimentaciones en tiempo de
heladas y climas fros.
Debido a su gran velocidad de hidratacin, as como de endurecimiento, el silicato
triclcico confiere al cemento y a los morteros y hormigones con l preparados, elevadas
resistencias mecnicas tempranas, razn por la cal, los llamados "cementos de altas
resistencias iniciales", y tambin "de endurecimiento rpido", con alto contenido en C 3S, se
emplean en las industrias de prefabricacin de piezas de hormign, en las que interesa una gran
velocidad de endurecimiento para ahorrar moldes, espacio de taller y almacn, y para acortar
los plazos de entrada en servicio de las piezas. Se emplean tambin cuando interesa anticipar el
descimbramiento y desencofrado de las estructuras.
La estabilidad qumica de los cementos ricos en silicato triclcico es menor que la de
los ricos en silicato biclcico, puesto que los primeros liberan una mayor cantidad de cal en los

procesos de fraguado e hidratacin, y como se sabe, la cal liberada es el punto dbil sobre el
que se concentra la accin de los agresivos de naturaleza qumica.
100

80

60

C3A

C3S
C4AF

40

20

C2S

0
3

28

90

Das

Fig. 2.1. : Grado de hidratacin de los diversos componentes

b) SILICATO BICALCICO
El C2S, constituyente principal de los cementos "fros" o de endurecimiento "lento",
posee las siguientes propiedades fundamentales:
* Una baja velocidad de hidratacin, en la figura 2.1.5 se observa que a
los 28 das solo ha alcanzado el 65% de su hidratacin.
* Un calor de hidratacin bastante ms dbil que el del silicato triclcico.
* Confiere al cemento buenas resistencias mecnicas, aunque a largo
plazo, efecto que se observa claramente en la figura 2.1.6
* Su estabilidad qumica es buena y mucho mejor que la del silicato
triclcico.
Como se desprende de estas propiedades y de lo citado al hablar del silicato triclcico,
los cemento ricos en silicato biclcico se emplean en grandes estructuras de hormign en masa,
y en todos aquellos casos en que no sea de inters primordial el conseguir grandes resistencias
a corto plazo.
En cuanto a la fabricacin, hay que decir que los cementos ricos en C2S se caracterizan
porque sus crudos son ms fciles de cocer y exigen temperaturas de clinkerizacin ms bajas
que las precisas en el caso de los "cementos rpidos".
Los cementos "fros" o de "endurecimiento lento", ricos en C2S, son mucho ms
estables qumicamente que los "rpidos", en el sentido que al hidratarse dejan en libertad una
cantidad de cal mucho menor.

70
CEMENTO
60

50
C3S
40

C2S

30
C4AF
20

10

C3A

28

90

360

Das

Fig. Resistencia de los componentes del clinker.

70
C3A
60

C4AF
C2S

50

C3S
40
30
20
10
0
1

EDAD

28

90

360

Fig. : Aportacin de los distintos componentes a la resistencia

c) ALUMINATO TRICALCICO
Sus caractersticas principales son:
* Una velocidad de hidratacin muy grande, en la figura 2.1.5 se observa
como el grado de hidratacin que alcanza el C 2S en 28 das, lo alcanza el
aluminato triclcico al primer da.
* Un calor de hidratacin muy elevado.
* Confiere al cemento alguna resistencia dentro de las primeras 24
horas, se ve en la figura 2.1.7 que en las primeras edades lo componentes que
confieren resistencia al cemento son el C3S y el C3A.

* Su estabilidad qumica es escasa frente a las aguas selenitosas y que

contienen cloruros.
El elevado calor de hidratacin del C3A explica el hecho de que se encuentre en mayor
proporcin en los cementos "calientes" junto con el silicato triclcico. De igual manera, el
hecho de proporcionar al cemento resistencias mecnicas de algn valor, ya dentro de las
primeras 24 horas, explica que abunde ms en los cementos de rpido endurecimiento y
elevadas resistencias iniciales.
Por ello se puede decir que un cemento simultneamente rico en C3S y C3A, como
corresponde a la exigencia de elevadas resistencias a corto plazo, tenga como contrapartida, en
general, una menor resistencia a los agentes agresivos qumicos que la que presentan los
cementos ms fros o lentos. De hecho los cementos resistentes a los sulfatos, son los que no
tienen aluminato triclcico, o tienen un contenido bajo.
De esto se deducen tambin las condiciones y casos especficos en que deben utilizarse
unos cementos y otros. Los primeros, cuando el factor principal a considerar sea al
endurecimiento rpido a corto plazo, sin que haya de tenerse en cuenta el factor durabilidad, en
el sentido qumico. Los segundos, cuando la durabilidad sea primordial, no sindolo, en
cambio, una elevada resistencia inicial.
Desde el punto de vista de la fabricacin, un clinker rico en aluminato triclcico
procede de crudos de alto contenido en almina, que proporcionan mayor cantidad de fase
lquida a la temperatura de clinkerizacin, a igualdad de otras circunstancias, por lo cual se
cuece bien. En ellos puede transcurrir con facilidad y de manera completa la formacin de los
constituyentes del clinker.
Si la fase lquida producida por la abundancia de almina es excesiva, puede existir el
inconveniente de que se formen en el horno aglomeraciones del material en coccin, pegaduras
de ste al revestimiento refractario, y anillos. Por el contrario, crudos escasos de fundentes
pueden desgastar con exceso el refractario (al no formarse la costra protectora), por ser duros
de cocer y tomar de ste los elementos fundentes (particularmente almina).
Hidratacin de los aluminatos
Los aluminatos son, despus de la disolucin de los lcalis los primeros constituyentes
del cemento que entran en reaccin con el agua. Se forman rpidamente una serie de hidratos
cristalinos como el C3AH6, C6AH19 C2AH8 con gran desprendimiento de calor.
Para evitar esta rpida hidratacin que hara poco manejable al cemento en sus
aplicaciones se aade yeso. El mecanismo del retardo del fraguado por medio del yeso se ha
intentado explicar por medio de diversas teoras. De acuerdo con una de ellas se puede decir
que el yeso y los lcalis entran rpidamente en disolucin al hidratar el cemento. La presencia
de hidrxidos, lcalis e iones sulfato hace disminuir la solubilidad del C 3A haciendo que las
anteriores reacciones no tengan lugar de forma tan rpida.
En funcin de la concentracin de aluminato e iones sulfato en disolucin, el producto
de precipitacin es el C6S*3H32 (etringita) que cristaliza en forma de agujas (figura 2.1.9); o el
C4 AS*H18 (monosulfato), que cristaliza en forma de delgadas placas hexagonales.
AlO4) + 3(SO4)2 + 6(Ca)2+ + aq >

C6AS*3H32

(etringita)

AlO4) + (SO4)2 + 4(Ca) 2+ + aq >

C4AS*H18

(monosulfato)

Cuando la relacin sulfato/aluminato es alta el producto de precipitacin es la etringita,

por este motivo la etringita es el primer hidrato en cristalizar. Como se gastan tres molculas
de sulfato por cada una de aluminato, la relacin sulfato/aluminato va disminuyendo
gradualmente a medida que se forma la etringita.
Cuando la relacin sulfato/aluminato es baja el producto estable es el monosulfato, por
lo tanto como esta relacin va disminuyendo a medida que se forma la etringita, a partir de un
determinado valor, sta se hace inestable y se forma gradualmente monosulfato, que es el
producto estable cuando el cemento tiene ms del 5% de C3A.
La relacin sulfato/aluminato es la que va a marcar el comportamiento del fraguado, as
se pueden distinguir una serie de casos como se ve en la figura 2.1.8:
Caso I) Bajo C3A y baja cantidad de iones sulfato. El cemento es trabajable durante 45
minutos aproximadamente, a partir de este momento se forma la etringita rellenando espacios,
empezando a fraguar a as 2 3 horas. Se considera un comportamiento de fraguado normal.
Caso II) Alto C3A y alta cantidad de iones sulfato. Se forman grandes cantidades de
etringita rpidamente, haciendo que el cemento sea trabajable durante slo 10 minutos.
Empieza a fraguar entre 1 y 2 horas.
Caso III) Alto C3A y baja cantidad de sulfatos. Se forman aluminatos hidratados y
placas de monosulfato rpidamente y en altas cantidades, fraguando el cemento en menos de
45 minutos.
Caso IV) No se aade yeso. Se forman rpidamente placas hexagonales de aluminato
de calcio hidratado, causando un fraguado instantneo.
Caso V) Bajo C3A y alta cantidad de iones sulfato. Se forman rpidamente largas
varillas de yeso con una rpida prdida de consistencia, pero si se sigue amasando el cemento
desaparecen, quedando la masa trabajable de nuevo. Este fenmeno se conoce como falso
fraguado.
Reactividad del
C3A en clinker

Disponibilidad
de iones sulfato

CASO I
Baja

Tiempo de hidratacin
<10min

10 - 45 min

1 - 2 horas

2 - 4 horas

Trabajable

Trabajable

Menos trabaj.

Frag. normal

Trabajable

Menos trabaj.

Frag. normal

Baja
CASO II

Etringita
en poros

Alta

Alta
CASO III

Alta

Trabajable

Baja

Frag. rpido

CASO IV

Frag. instantan.
C4AH19 y
C4AS*H18 en poros

Alta

Escasa
CASO V

Falso fraguado
Cristalizacin de varillas
de yeso en poros

Baja

Alta

Fig. 2.1.8 Inlfuencia de la relacin aluminato/sulfato en la hidratacin.

Resistencia a los sulfatos

El aluminato triclcico es muy sensible y vulnerable a la accin qumica de las aguas
sulfatadas (procedente de los terrenos selenitosos) y de las aguas que contienen cloruros (agua
de mar), a causa de la formacin de sales complejas (sulfoaluminatos y cloroaluminatos), que
tienen lugar con aumento de volumen dando un carcter expansivo a la pasta de cemento, por
lo que las estructuras se agrietan y desintegran, favorecindose con ello el continuado ataque
por parte de los agentes agresivos. Como se observa en el anexo I, la norma exige que para
que un cemento sea resistente a los sulfatos ha de tener un contenido en C3A menor del 5%
6% dependiendo del tipo de cemento.
La explicacin del ataque de los sulfatos es bastante compleja, la teora ms
convincente parte del hecho de que si el contenido en C3A es alto (como sucede en los
cementos no resistentes a los sulfatos) el producto de la hidratacin es el monosulfato y algn
aluminato hidratado. Si el cemento entra en contacto con aguas sulfatadas, se vuelven a tener
iones sulfato que entran en contacto con el C3A, con el aluminato hidratado y con el
monosulfato para dar etringita. Si el producto es rico en cal la solubilidad de la etringita es baja
con lo que su velocidad de nucleacin ser muy superior a la de crecimiento, formando una
masa de cristales muy pequeos de naturaleza coloidal (figura 2.1.10-a). Este slido tiene un
volumen de 3 a 8 veces ms elevado que el producto inicial por lo que es el responsable de las
expansiones.
En cambio si la formacin de la etringita es como en la figura 2.1.10-b, en forma de
agujas, no tiene carcter expansivo, esto sucede cuando la concentracin en cal es baja y la
solubilidad de la etringita es alta con lo que puede crecer en forma de estas agujas.
d) FERRITOALUMINATO TETRACALCICO
Sus principales caractersticas son:
* Una velocidad de hidratacin media como se comprueba en la figura
2.1.5
* Un calor de hidratacin relativamente bajo.
* Confiere al cemento una muy escasa resistencia mecnica. Apenas si
tiene contribucin a la resistencia de los cementos. En la figura 2.1.7, se ve que
de los cuatro constituyentes es el que menos aporta a la resistencia.
* Su estabilidad qumica frente a las aguas selenitosas y al agua del mar es
muy grande.

* El es responsable del color gris verdoso de los cementos

Por su calor de hidratacin medio, el ferritoaluminato tetraclcico abunda en los
cementos fros. En el otro extremo estn los llamados cementos frricos que con relacin a
los cementos portland ordinarios, presentan un contenido de xido frrico muy elevado
respecto al de la almina.
El xido frrico fija, pues, la almina en forma de ferritoaluminato tetraclcico. As,
cuanto mayor sea su contenido en los cementos portland normales, menor es la cantidad de
almina que queda disponible para formar aluminato triclcico.
Dado el calor de hidratacin medio y la gran estabilidad qumica del C4AF, el aumento
de la proporcin de xido frrico en los crudos de cemento normales, a igualdad de otras
circunstancias, hace a stos ms fros y ms durables qumicamente, aunque tambin menos
resistentes desde el punto de vista mecnico.
Como en el caso de las consideraciones hechas a propsito del aluminato triclcico, lo
anterior nos indica unas condiciones de empleo especfico de los cementos ricos en C 4AF, a
saber: en aquellos casos en que de tener que utilizar un cemento portland en lugar de algn
otro conglomerante de caractersticas especiales, importe mucho ms la durabilidad frente a los
agresivos qumicos que las resistencias mecnicas.
En lo que se refiere al proceso de fabricacin del clinker, el xido frrico debido a su
caracter fundente, hace que los crudos con abundante hierro produzcan, en circunstancias
anlogas, mayor cantidad de fase lquida que los que lo contienen en menor proporcin.
En cuanto a la abundancia o escasez de fase lquida, se deducen las mismas
consideraciones ya hechas al tratar el C3A, es decir se pueden producir aglomeraciones o
pegaduras al refractario (por exceso), o desgastes del refractario (por defecto).
3CaOSiO2

B2CaOSiO2

3CaOAl2O3

4CaOAl2O3Fe2O3

Frmula abreviada

C3S

C2S

C3A

C4AF

Nombre comn

Alita

Belita

Celita

Fase ferrita, Fss

Principales
impurezas
Forma cristalina
usual
Proporciones
en el clinker
Rango
Media
Velocidad de
reaccin con el
agua
Contribucin a la
resistencia
Primera edades
Ultimas

MgO, Al2O3, Fe2O3

MgO, Al2O3, Fe2O3

SiO2, MgO, alcalis

SiO2, MgO

Monoclinica

Monoclnica

Cbica,
ortorrmbica

Ortorrmbica

35-65
50

10-40
25

0-15
8

5-15
8

Media

Baja

Rpida

Media

Buena
Buena

Pobre
Excelente

Buena
Media

Buena
Media

Densidad (Kg/m 3)

3.150

3.280

3.030

3.770

Calor de
hidratacin

Medio
120

Bajo
60

Alto
320

Medio
100

Valor usual (cal/g)

Tabla 2.1.4: Principales constituyentes del clinker y sus caractersticas

2.1.6.3 CALCULO DE LA COMPOSICION POTENCIAL

La proporcin en que se encuentran en el clinker o en el cemento los constituyentes
fundamentales depende de la proporcin relativa entre los componentes cidos y la cal. En
particular, para cada par de valores de la almina y del xido frrico, la proporcin relativa de
los silicatos triclcico y biclcico depende de la proporcin entre la slice y la cal.
El clculo de la composicin potencial nos da una aproximacin bastante aceptable, de
la verdadera constitucin del clinker. El trmino potencial se utiliza porque se asume que las
proporciones de los constituyentes no dependen de las condiciones del enfriamiento, ya que
suponemos que los constituyentes del clinker enfriado, se encuentran en equilibrio qumico a la
temperatura ordinaria. Segn se sabe hoy en da, estos constituyentes se encuentran en
"equilibrio bloqueado", correspondiente a una temperatura mucho mayor. El equilibrio qumico
a la temperatura ordinaria slo se conseguira mediante un enfriamiento muy lento, a partir de
la mxima temperatura del clinker.
La cantidad presente de los cuatros constituyentes fundamentales, supone
aproximadamente entre el 90-95% del total; el restante 5-10% corresponde a componentes
minoritarios.
Para determinar las cantidades de los componentes principales se puede utilizar la
tcnica instrumental de difraccin de Rayos-X (QXDA) o contaje por microscopa ptica de
secciones pulidas y atacadas, pero sto normalmente no se hace, ya que se utiliza un mtodo
numrico conocido como Frmulas de Bogue basadas en el anlisis qumico y que dan una
aproximacin suficiente. La norma UNE 80-304-86, que es la que se refiere a clculo de la
composicin potencial del clinker portland, da las ecuaciones para el clculo distinguiendo dos
casos, en funcin de que la relacin A/F sea mayor o menor de 0,64. Dichas ecuaciones son las
frmulas que Bogue que se deducen en el prximo apartado.
2.1.6.3.1 FORMULAS DE BOGUE:
Para el clculo de la composicin potencial, se asume que en el proceso de
clinkerizacin no interviene la magnesia ni los lcalis, ni otros componentes minoritarios, sino
slo los componentes cidos y la cal con ellos combinada. Queda, por tanto, excluida la cal
libre y, en caso del cemento, la combinada con el SO3 en forma de yeso.
La forma de clculo difiere segn se trate de cementos en los que la relacin A/F sea
mayor o menor de 0,64, es decir, segn haya un predominio de moles de Al2O3 sobre moles de
Fe2O3, o viceversa, puesto que 0,64 es el valor de la relacin de pesos moleculares
Al2O3/Fe2O3.
Las hiptesis en que se apoya el clculo potencial, son las siguientes:
1) En la clinkerizacin se forma ferritoaluminato tetraclcico, emplendose en ello todo
el hierro o toda la almina, segn que la relacin A/F sea mayor o menor que 0,64
respectivamente.

2) Si A/F es mayor que 0,64, la almina restante forma aluminato triclcico.

3) Si A/F es menor que 0,64, el xido frrico restante forma ferrito biclcico C 2F, es
decir 2CaOFe2O3.
4) La cal restante forma silicato biclcico C2S, y silicato triclcico C3S.
5) Se considera que, en primer lugar, se forma todo el silicato biclcico posible.
6) Se considera que, en segundo lugar, la cal restante, si la hay, se combina con la
proporcin correspondiente de silicato biclcico C2S, para formar silicato triclcico C3S.
Fijadas las hiptesis anteriores sobre la formacin de los compuestos del cemento
portland, se pueden deducir las frmulas de Bogue. Como datos de partida se dan los pesos
moleculares de cada componente que interviene en la formacin de los constituyentes.
S = 60,09
C = 56,08
A = 101,96
F = 159,70

C3S = 228,33
C2S = 172,25
C3A = 270,20
C4AF = 485,98

A) Caso A/F>0,64. Frmulas de Bogue.

Es el caso ms usual y el que tiene lugar en la fabricacin del cemento portland, donde
se considera que el clinker est formado por C3S, C2S, C3A y C4AF.
- En primer lugar consideramos, que para la formacin del C 4AF, se emplea todo el
hierro presente, por lo tanto se necesita un mol de Fe2O3 para obtener un mol de C4AF.
1 mol F
1 mol C4AF
485,98 g C4AF
1 g. F = 3,04 g C4AF
159,7 g F
1 mol F
1 mol C 4AF

Segn esto se tiene que por cada gramo de hierro presente se obtienen 3,04 gr de
C4AF. Entones se obtiene la primera ecacin directamente:
C4AF = 3,04F

En la formacin del C4AF se han gastando unas cantidades de almina (Ag) y de cal
(Cg) que si las expresamos en funcin de los gramos de hierro:
Cal (Cg):
1 mol F
4 mol C
56,08 g C
1 g. F = 1,40 g C
159,7 g F
1 mol F
1 mol C

Es decir, en la formacin de C4AF, se gastan 1,40 gramos de cal por cada gramo de
hierro, por lo tanto:

Cg = 1,40 F

Almina (Ag): procedemos anlogamente:

1 mol F
1 mol A
101,96 g A
1 g. F = 0,64 g de F
159,7 g F
1 mol F
1 mol A

Ag = 0,64 F

- En segundo lugar se considera que la almina restante forma alminato triclcico:

1 mol A
1 mol C3A
270,20 g C3A
1 g. A = 2,65 g. C3A
101,96 g A
1 mol A
1 mol C 3A

Como la almina que nos queda es A' = A - 0,64F, descontando la utilizada para formar
C4AF, tenemos que para formar C3A:
C3A = 2,65 A' = 2,65 (A - 0,64F) = 2,65 A - 1,69 F

Debemos calcular la cal gastada en formar el C3A (Cg'), en funcin de las cantidades de
hierro y almina:
1 mol C3A
3 mol C
56,08 g C
1 g. C3A = 0,62 g C
270,20 g C3A
1 mol C3A
1 mol C
Cg' = 0,62C 3A = 0,62(2,65 A - 1,69 F) = 1,65 A - 1,05 F

- La siguiente hiptesis que planteamos es que se forma el C 2S, para ello emplea toda
la slice, ya que hasta ahora no se utiliz nada.
1 mol S
1 mol C 2S
172,25 g C2S
1 g. S = 2,87 g C2S.
60,09 g S
1 mol S
1 mol C 2S

Por lo tanto con cada unidad en peso de slice se forman 2,87 unidades en peso de C 2S.
Ahora, se calcula la cal gastada (Cg'') en la formacin del C2S, en funcin del contenido en S.
1 mol S
1 mol C
56,08 g C
1 g S = 1,87 g C
60,09 g C
1 mol S
1 mol C

Es decir, Cg'' = 1,87S

- La ltima hiptesis, es que si queda cal, sta (C*) se combina con el C 2S para formar
C3S, segn la reaccin: C2S + C = C3S.

1 mol C
1 mol C 3S
228,33 g C 3S
1 g. C = 4,07 gr C3S
56,08 g C
1 mol C
1 mol C 3S

Segn lo deducido la cantidad de C3S, que se forma es C3S = 4,07C*

Recordando, que la cal que nos queda C*, resulta ser:
C* = C - Cg - Cg' - Cg'' = C - 1,4F - (1,65A-1,05F) - 1,87 S = C - 0,35F - 1,65A - 1,87S

Se obtiene definitivamente:
C3S = 4,07 (C - 0,35F - 1,65 A - 1,87 S) = 4,07 C - 1,43 F - 6,72 A - 7,6 S

Por ltimo, nos queda calcular la cantidad de C2S, que ser la que habamos calculado
antes, menos el que se combin (C2S)g para formar el C3S; C2S = 2,87S - (C2S)g
El (C2S)g, que se combin con la cal para formar C 3S, se evala en funcin de la cal,
que tenamos sin combinar C*.
1 mol C
1 mol C2S
172,25 g C2S
1 g C = 3,07 g C2S
56,08 g C
1 mol C
1 mol C 2S

La cantidad de C2S utilizada es igual a, (C2S)g = 3,07C*

Por lo tanto el C2S total es:
C2S = 2,87 S - 3,07 C* = 2,87 S - 3,07(C - 0,35F - 1,65A - 1,87S) = 2,87 S - 0,754C 3S

Segn las expresiones obtenidas, el clculo de la composicin potencial del clinker de

cemento portland, se efecta mediante las expresiones:
C3S = 4,07C - 7,60S - 6,72A - 1,43F
C2S = 2,87S - 0,754C 3S
C3A = 2,65A - 1,69F
C4AF = 3,04F

Cabe decir que la cal que figura en la expresin que determina el C 3S, es la cal
combinada, es decir, la hallada por diferencia entre la cal total y la libre.
En caso de aplicar las ecuaciones a un cemento, en lugar de a un clinker, es preciso
restar de la cal total, no slo la libre, sino tambin la combinada al SO 3 en el yeso adicionado.
As la ecuacin que determina el C3S, en el caso del cemento, se convierte en esta otra:
C3S = 4,07(C Cf) 7,6S 6,72A 1,43F 2,85SO3

teniendo en cuenta que 2,85 es el valor de la relacin de los pesos moleculares CaO/SO 3,
multiplicado por 4,07. Las dems ecuaciones se aplican de la misma forma que para el clinker.

Para calcular la cantidad de yeso en forma de piedra natural (dihidrato: CaSO 42H2O)
o en forma de sulfato clcico hemihidrato (CaSO 41/2H2O), basta multiplicar el porcentaje de
SO3 en el cemento, por 2,15 o por 1,8125, respectivamente, ya que dichos valores son los
correspondientes a las relaciones CaSO42H2O/SO3 y CaSO4/SO3.
De igual manera, para calcular el agua correspondiente a la piedra de yeso, incluida en
la prdida al fuego, basta multiplicar el porcentaje de SO 3 por 0,45, ya que ste es el valor de
la correspondiente relacin 2H2O/SO3.
Como ejemplo de todo lo que se ha citado en esta parte, se pueden aplicar las frmulas
de Bogue al siguiente anlisis qumico de un cemento:
SiO2: 19,59%
Al2O3: 5,81%
Fe2O3: 3,48%
CaO: 62,93%
MgO: 1,53%

Alcal.: 1,65%
SO3: 2,19%
P.F.: 1,39%
R.I.:
1,43%
CaOl: 1,00%

Este cemento, tiene un contenido medio en cal, y corresponde a un sistema en el que se

establece un equilibrio qumico entre sus constituyentes que son: C 3S, C2S, C3A y C4AF,
puesto que en l se cumple que la relacin A/F es mayor de 0,64. Podemos aplicar las frmulas
calculadas anteriormente, pero hay que tener en cuenta al aplicar la correspondiente al C3S,
que debemos restar de la cal total, la cal libre, y que adems debemos restar la cal combinada
unida al SO3, en el yeso adicionado.
C3S = 4,0761,93 (7,619,59 + 6,725,81 + 1,433,48) 2,852,19 = 52,91
C2S = 2,8719,59 0,75452,91 = 16,34
C3A = 2,655,81 1,693,48 = 9,52
C4AF = 3,043,48 = 10,58

Por lo tanto el cemento estar formado por:

C3S = 52,91%
C2S = 16,34%
C3A = 9,52%
C4AF = 10,58%
CaOl = 1,00%

MgO = 1,53%
Alc.= 1,65%
P.F.= 0,40%
R.I.= 1,43%
CaSO42H2O = 4,70%

Obsrvese que la prdida al fuego es distinta. La diferencia 1,39-0,40 = 0,99

corresponde a la parte de agua unida, como agua de cristalizacin al yeso expresado como
sulfato clcico dihidrato, correspondiente al porcentaje de SO 3 (2,190,45=0,99). Si el yeso se
expresara en forma de sulfato anhidro, la prdida al fuego sera la misma.
De modo anlogo al utilizado para deducir las ecuaciones que expresan la composicin
potencial del clinker y del cemento portland, en el caso ms corriente
(A/F>0,64) del
equilibrio que se establece entre los cuatro constituyentes fundamentales, pueden deducirse
tambin las correspondientes a otros casos de equilibrio, en donde deja de intervenir alguno de
dichos constituyentes, y en su lugar, intervienen otros.
De entre estos casos, merecen especial atencin los sistemas ricos y pobres en cal.

B) SISTEMAS RICOS EN CAL

Cuando el sistema es muy rico en cal, lgicamente toda la slice se encontrar
combinada en forma de C3S, y el C2S se ver sustituido por la cal libre que quedar sin poder
entrar en combinacin, por lo tanto los cuatro constituyentes del sistema sern el C 3A, C4AF,
C3S y cal libre.
Las ecuaciones que permiten calcular la composicin potencial de estos sistemas, las
cuales se deducen de forma inmedata siguiendo un esquema anlogo al caso anterior, son:
C3S = 3,80S
C3A = 2,65A 1,69F
C4AF = 3,04F
Cf = C 2,8S 1,65A 0,35F

Por ejemplo, suponemos que se tiene un clinker con el siguiente anlisis qumico:
CaO: 70,69%
Al2O3: 6,38%
Fe2O3: 2,73%

SiO2: 15,33%
MgO: 1,30%
Alcalis: 2,00%

Si aplicamos las frmulas de Bogue, nos encontramos incongruencias, debido a que

sale el contenido en C2S negativo y el de C3S mayor que 100.
En cambio aplicando las frmulas dadas para un sistema rico en cal, se obtiene la
siguiente composicin potencial:
C3S: 58,25%
C libre: 16,25%
C3A: 12,29%

C4AF: 8,29%
MgO: 1,30%
Alcalis: 2,00%

Obviamente, un sistema con esta composicin no se puede utilizar como cemento, ya

que su contenido en cal es inadmisible.
C) SISTEMAS POBRES EN CAL
Cuando el sistema es pobre en cal, no se forma C 3S, y junto al C3A aparece un
compuesto con frmula C12A7, es decir, se establece un equilibrio entre los constituyentes
C2S, C3A, C12A7 y C4AF, siendo las ecuaciones del clculo potencial para este caso las que
se exponen a continuacin, resultando los coeficientes de las relaciones entre los pesos
moleculares de los distintos componentes:
C2S = 2,87 SiO2
C3A = 3,61C 6,75S 3,31A 2,96F
C12A7 = 4,88S + 4,31A + 0,92F 2,61C
C4AF = 3,04F

Como aplicacin numrica de este caso, se considera un clinker con el siguiente anlisis
qumico:

CaO: 58,19%
Al2O3: 8,79%
Fe2O3: 3,88%

SiO2: 23,79%
MgO: 1,51%
Alcalis: 2,00%

Si se aplican las frmulas convencionales de Bogue, se obtendra un valor negativo para

el C3S, lo que nos indica que no son adecuadas para este sistema, ya que no hay cal suficiente
como para formar el C3S (sistema pobre en cal)
Sin embargo al calcular la composicin potencial, con las frmulas expuestas para un
sistema pobre en cal, como es el caso, se obtiene la siguiente composicin potencial:
C2S: 68,29%
C12A7: 5,70%
C3A:
8,87%

C4AF: 11,79%
MgO: 1,51%
Alcalis: 2,00%

D) CASO A/F<0,64
Este caso sucede cuando la relacin molar de almina frente al hierro es menor que
uno, quire esto decir que tenemos un exceso de molculas de xido frrico frente a la almina,
entonces, ya no se forma aluminato triclcico, y en su lugar, tendremos un compuesto de xido
de hierro y cal en la forma 2CaOFe2O3 (C2F).
Las hiptesis para la formacin de los constituyentes en este caso son:
- Se forma ferritoaluminato tetraclcico C4AF, emplendose para ello toda la almina
presente.
- El xido frrico restante forma ferrito biclcico C2F.
- La cal forma todo el silicato biclcico posible.
- La cal restante se combina con el C2S para formar C3S.
Las dos ltimas hiptesis, son las mismas que en el caso de que la relacin molar
almina/hierro sea menor que uno (o en peso A/F<0,64).
Siguiendo una deduccin semejante para el caso de A/F>0,64, llegamos a las siguientes
ecuaciones:
C4AF = 4,77A
C2F = 1,70F 2,66A
C3S = 4,07C 4,52A 2,84F 7,61S
C2S = 2,87S 0,754C3S

La norma UNE, plantea las ecuaciones de forma similar, pero agrupa los aluminatos en
una disolucin slida de composicin C4AF + C2F ( C6AF2) = 2,10A + 1,70F, que resulta
de sumar las dos ecuaciones correspondientes.

El caso A/F<0,64 no es normal para el cemento portland, pero s se da en los cementos

resistentes a los sulfatos, ya que stos no contienen C3A, que como se ha sealado es un
compuesto fcilmente atacable por las aguas selenitosas.
2.1.6.3.2 AMPLIACIONES Y CORRECCIONES DE LAS FORMULAS DE BOGUE.
Ya se ha indicado que las frmulas de Bogue desarrolladas para calcular la composicin
potencial del clinker, o del cemento, se basan en la hiptesis de que sus constituyentes llegan a
alcanzar el equilibrio a la temperatura ordinaria, lo que exige un enfriamiento muy lento que,
en condiciones industriales, nunca se da.
El otro caso extremo, corresponde, a la hiptesis de un enfriamiento suficientemente
rpido para que el equilibrio alcanzado a la mxima temperatura lograda (1450C
aproximadamente) quede congelado. Tampoco se dan estas circunstancias en la prctica.
Finalmente, otra hiptesis terica consiste en admitir una cristalizacin del lquido,
independiente de los slidos preexistentes, al enfriar el clinker desde los 1450C.
Para estos casos, Lea y Parker han calculado una serie de correcciones a aplicar en las
frmulas de Bogue. Dichas correcciones slo dependen de la almina y de xido frrico (lo
que parece lgico ya que son los responsables de la formacin de fase lquida), y son las
siguientes:
1) Caso de equilibrio congelado a 1450C y siempre que 0,9<A/F<6,1, lo que suele
cumplirse siempre. Las frmulas son:
C3S = C3S (Bogue) + 1,8A - 2,8F
C2S = C2S (Bogue) + 1,9F - 2,1A
Vidrio (C3A + C4AF) = 2,95A + 2,2F

2) Caso de que admitimos una cristalizacin independiente del lquido. Se dintinguen

dos posibilidades, en funcin de la relacin A/F.
- 0,9<A/F<1,7
Las frmulas de Bogue se mantienen sin correccin
- 1,7<A/F<6,1
C3S = C3S (Bogue) + 1,8A 2,8F
C2S = C2S (Bogue) + 2,1F 1,4A
C3A = C3A (Bogue) + 2,5F 1,6A
C4AF = C4AF (Bogue)
C12A7 = C12A7(Bogue) + 1,2A 1,8F

Aplicamos esta serie de frmulas al siguiente caso, donde se tiene un clinker con el
siguiente anlisis qumico:
CaO: 64,00%
Al2O3: 7,00%
Fe2O3: 3,50%
Cal libre: 1,00%

SiO2: 21,00%
MgO: 2,00%
Alcalis: 1,50%

Se obtiene el siguiente cuadro (tabla 2.1.5), para los tres casos considerados, frmulas
de Bogue, cristalizacin independiente y equilibrio congelado, en el caso de que
1,7<A/F<6,1

C3 S
C2S
C3A
C4AF
C12A7
Vidrio

Bogue

Independiente

Congelado

48,9
23,4
12,6
10,6
----95,5

51,7
21,0
10,2
10,6
2,1
--95,6

51,7
15,4
------28,4
95,5

Tabla 2.1.5: Composicin potencial en disintos casos

Obsrvese que en el caso de enfriamiento lento (Bogue) no aparece el compuesto

C12A7, pero si el lquido cristaliza independientemente, parte del aluminato rico en cal C 3A se
pierde, y tenemos otro aluminato con menor contenido en cal C12A7.
2.1.6.3.3 CONTENIDO EN OXIDOS Y COMPOSICION POTENCIAL
De lo que antecede se deduce que, pequeas diferencias en las cantidades
correspondientes a las dosificaciones y, por tanto, en los xidos que las integran, producen
fuertes variaciones en la composicin potencial de las fases del clinker.

Componente Clinker I Clinker II Clinker III

SiO2
20,0
21,8
20,0
Al2O3
7,0
7,6
5,5
Fe2O3
3,0
3,3
4,5
CaO
66,0
63,3
66,0
Resto
4,0
4,3
4,0
C3 S
65,0
35,0
73,0
C2 S
8,0
36,0
2,0
C3 A
14,0
15,0
7,0
C4AF
9,0
10,0
14,0
Tabla 2.1.6 Anlisis de tres clnkeres diferentes

Se ve que los contenidos en xidos de los mismos, no difieren notablemente entre s;

sin embargo, la composicin potencial calculada presenta diferencias importantes. Esto se pone
de manifiesto observando la tabla 2.1.6, donde se da la composicin qumica y potencial de
tres clnkeres. Si se compara el clinker I con el II se observa que una disminucin de cal del
2,7%, y un aumento de la slice de 1,8 produce una disminucin del 30% en el contenido en
C3S y un aumento del 28% en el de C 2S. Por tanto, en el clculo de la composicin del crudo
se ha de tener en cuenta que una variacin del orden del 1% de CaO implica una variacin del
contenido en C3S de, aproximadamente, un 10-14%. Inversamente un variacin del 1% en
C3S, hacia arriba o hacia abajo, implica 1/14=0,12% de la variacin correspondiente en el
contenido de cal. Si para valores constantes del CaO, varan los contenidos de los otros
xidos, se obtienen en todo caso, valores distintos para los minerales resultantes en el clinker.
Tambin hay que considerar que para un mismo clinker, se obtendrn distintas
composiciones potenciales si, por un lado, se consideran solamente los cuatro xidos
principales que intervienen en la formacin de los minerales, o s se tienen en cuenta los
componentes adicionales que los acompaan. Para representarlo numricamente, se ha
considerado el anlisis del clinker siguiente:
CaO: 63,00%
Al2O3: 5,00%
Fe2O3: 2,50%
TiO2:
0,50%
SO3:
2,60%
P.F.:
0,50%

SiO2: 22,50%
MgO: 1,80%
Na2O: 0,40%
Mn2O3: 0,30%
R.I.:
0,50%
K2O: 0,40%

La composicin potencial calculada es:

C3S: 48,25%

C2S: 28,12%

C3A: 8,28%

C4AF: 7,61%

La relacin C3S/C2S = 1,7. Y la suma de los componentes 92,16%

Los componentes secundarios contribuyen a la formacin de los minerales:
K --------- K2SO4; el resto del SO3 para formar CaSO4
SO3 ------ CaSO4
TiO2 ------ CaOTiO2
Na2O ----- 8CaONaO3Al 2O3 (C8NA3)
Mn2O3 ---- 4CaOAl 2O3Mn 2O3 (C4AMn)
CaO libre

Al considerar la formacin de los minerales indicados, la composicin potencial

consiste en:
CaO libre:
K2SO4:
CaSO4:
CaOTiO2:
C8NA3:
C2S:

1,00%
0,74%
3,84%
0,86%
5,27%
36,29%

MgO:
1,80%
C4AF:
7,61%
C4AMn: 0,92%
C3A:
3,28%
C3S:
37,89%
Suma: 99,50%

El examen de los resultados muestra grandes diferencias en la composicin potencial

del mismo clinker. Tambin ha variado la relacin C3S/C2S que es solo 1:1. La diferencia en la

composicin potencial es fruto del diferente tipo de formaciones minerales que se haya
aplicado para el clculo.
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