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La termodinmica es la parte de la fsica que estudia los estados de los sistemas materiales macroscpicos y microscpicos,
los cambios que pueden darse entre esos estados, en particular, en lo que respecta a temperatura, calor y energa.
Es importante desde el principio definir nuestro sistema, que es una porcin definida de material que elegir para su estudio,
se separa de todo lo dems por una superficie o frontera conceptual. Existen varios tipos de sistemas, aislados, cerrados,
abiertos, pero con ellos podremos definir la muestra que se esta analizando y comprender hacia donde va la energa del
sistema.
Algunos ejemplos de lugares donde se encuentra la termodinmica
en las maquinas de vapor
destilacin
un cerillo encendido
motor de gasolina
Conceptos
Calor
El calor en termodinmica se considera como la energa que fluye al entrar en contacto 2 sustancias que se encuentran a
diferente temperatura. El calor siempre fluye del cuerpo caliente al cuerpo fro. Por convencin el calor que sale de un
sistema tiene signo negativo; mientras que el calor que ingresa a un sistema tiene signo positivo.
Energa
El concepto de energa es la capacidad de generar movimiento (trabajo) o lograr la transformacin de algo.
Presin
Es una magnitud fsica escalar que mide la fuerza en direccin perpendicular por unidad de superficie, y sirve para
caracterizar cmo se aplica una determinada fuerza resultante sobre una superficie.
En el Sistema Internacional la presin se mide en una unidad derivada que se denomina pascal (Pa) que es equivalente a una
fuerza total de un newton actuando uniformemente en un metro cuadrado.
En el Sistema Ingls la presin se mide en libra por pulgada cuadrada (pound per square inch) PSI que es equivalente a una
fuerza total de una libra actuando en una pulgada cuadrada.
Trabajo
Es la energa necesaria para desplazar un cuerpo. Se representa por W y la formula es W = F d
El trabajo en termodinmica siempre representa un intercambio de energa entre un sistema y su entorno.
Por convencin el trabajo que realiza el entorno sobre el sistema tiene signo positivo; mientras que si el sistema el que
realiza trabajo sobre el entorno tiene signo negativo.
Temperatura
La temperatura es una magnitud referida a las nociones comunes de caliente, tibio, fro que puede ser medida,
especficamente, con un termmetro.
Se define como una magnitud escalar relacionada con la energa interna de un sistema termodinmico, definida por el
principio cero de la termodinmica.
Ms especficamente, est relacionada directamente con la parte de la energa interna conocida como energa cintica, que
es la energa asociada a los movimientos de las partculas del sistema, sea en un sentido traslacional, rotacional, o en forma
de vibraciones. A medida de que sea mayor la energa cintica de un sistema, se observa que ste se encuentra ms
caliente; es decir, que su temperatura es mayor.
Propiedades Extensivas
Son las que dependen de la cantidad de sustancias del sistema, y son recprocamente equivalentes a las intensivas. Una
propiedad extensiva depende por tanto del tamao del sistema. Una propiedad extensiva tiene la propiedad de ser aditiva
en el sentido de que si se divide el sistema en dos o ms partes, el valor de la magnitud extensiva para el sistema completo
es la suma de los valores de dicha magnitud para cada una de las partes.
Ejemplos:La masa, el volumen, el peso, cantidad de sustancia, energa, entropa y entalpa.
Propiedades Intensivas
Son aquellas que no dependen de la cantidad de sustancia o del tamao de un sistema, por lo que el valor permanece
inalterable al subdividir el sistema inicial en varios subsistemas, por este motivo no son propiedades aditivas.
Ejemplos:
La temperatura, la presin, la velocidad, el volumen especfico (volumen ocupado por la unidad de masa), el punto de
ebullicin, el punto de fusin, la densidad, viscosidad, dureza, concentracin y solubilidad.
Cambios de Fase
La evolucin de la materia entre varios estados de agregacin sin que ocurra un cambio en su composicin.
Fusin: Es el paso de un slido al estado lquido por medio de la energa trmica. Este proceso es isotrmico
Solidificacin: Es el paso de un lquido a slido por medio del enfriamiento. el proceso es exotrmico.
Vaporizacin: Es el proceso fsico en el que un lquido pasa a estado gaseoso.
Condensacin: Se denomina condensacin al cambio de estado de la materia que se encuentra en forma gaseosa a
forma lquida. Es el proceso inverso a la vaporizacin.
Sublimacin: es el proceso que consiste en el cambio de estado de la materia slida al estado gaseoso sin pasar por el
estado lquido.
Densidad
Es una magnitud escalar referida a la cantidad de masa contenida en un determinado volumen de una sustancia.
p=m/V
donde: p densidad, m- masa, V- volumen
Volumen Especifico
Es el volumen ocupado por unidad de masa de un material. Es la inversa de la densidad, por lo cual no dependen de la
cantidad de materia.
v.e.= V/m
donde: v.e.- Volumen Especifico, V volumen, m- masa
Conservacin de masa
La masa total de las sustancias presentes despus de una reaccin qumica es la misma que la masa total de las sustancias
antes de la reaccin.
Conservacin de la energa
Constituye el primer principio de la termodinmica , la ley de la conservacin de la energa afirma que la energa no puede
crearse ni destruirse, slo se puede cambiar de una forma a otra,
Energa Cintica
La energa cintica de un cuerpo es aquella energa que posee debido a su movimiento. Se define como el trabajo necesario
para acelerar un cuerpo de una masa determinada desde el reposo hasta la velocidad indicada. Una vez conseguida esta
energa durante la aceleracin, el cuerpo mantiene su energa cintica salvo que cambie su velocidad. Para que el cuerpo
regrese a su estado de reposo se requiere un trabajo negativo de la misma magnitud que su energa cintica. Suele abreviarse
con letra Ek.
Energa Potencial
Es la energa que mide la capacidad que tiene dicho sistema para realizar un trabajo en funcin exclusivamente de su
posicin o configuracin. Puede pensarse como la energa almacenada en el sistema, o como una medida del trabajo que un
sistema puede entregar. Suele abreviarse con la letra Ep.
Energa Potencial Gravitacional
Energa que mide la capacidad que tiene un sistema para realizar un trabajo. Puede pensarse como la energa almacenada en
el sistema
Energa Total
La energa total de un sistema puede descomponerse en la suma de energa de la masa, la energa cintica, la energa
potencial, y la energa interna.
Energa de Flujo
Es la energa que un fluido contiene debido a la presin que posee
Energa Interna
Es la suma de la energa mecnica de las partculas constituyentes de un sistema.
Sistema Abierto
Un sistema abierto es un sistema fsico (o qumico) que interacciona con otros agentes qumicos, por lo tanto est conectado
correlacionalmente con factores externos a l.
Sistema Cerrado
Es un sistema fsico (o qumico) que no interacciona con otros agentes fsicos situados fuera de l y por tanto no est
conectado casualmente ni correlacionalmente con nada externo a l.
En termodinmica se distingue entre sistema abierto y sistema cerrado. Un sistema abierto sera uno que puede intercambiar
materia y energa con el exterior, mientras que un sistema cerrado es un sistema que no puede intercambiar materia con el
exterior pero s intercambiar energa. Tambin un sistema se considera aislado cuando este no intercambia ni materia ni
energa con el exterior.
Punto de Fusin
Es la temperatura a la cual se encuentra el equilibrio de fases slido lquido, es decir la materia pasa de estado slido a
estado lquido, se funde. Cabe destacar que el cambio de fase ocurre a temperatura constante.
Punto de Ebullicin
Es aquella temperatura en la cual la presin de vapor del lquido iguala a la presin de vapor del medio en el que se
encuentra.1 Coloquialmente, se dice que es la temperatura a la cual la materia cambia del estado lquido al estado gaseoso.
Propiedades de Evaporacin
Si se calienta un lquido se incrementa la energa cintica media de sus molculas. Las molculas cuya energa cintica es
ms elevada y que estn cerca de la superficie del lquido escaparn y darn lugar a la fase de vapor.
Si el lquido est contenido en un recipiente cerrado, algunas molculas del vapor seguirn el camino inverso chocando con
la superficie del lquido e incorporndose a la fase lquida.
Se establece un equilibrio dinmico cuando el nmero de molculas que se escapan del lquido sea igual (en valor medio) al
nmero de molculas que se incorporan al mismo.
Diagramas Termodinmicos
Estos representan en forma grfica las propiedades termodinmicas de sustancias reales. Los diagramas ms comunes que se
emplean son:
Diagrama p-V (diagrama de Clapeyron): Este es uno de los ms comunes. Tiene las siguientes propiedades de inters: el
rea bajo la curva representa el trabajo sin trasvasijamiento. En un ciclo cerrado, si el ciclo se recorre a favor de los punteros
del reloj, el trabajo intercambiado es positivo (ciclo motriz). Si se recorre en contra de los punteros del reloj, el trabajo
intercambiado es negativo (ciclo que absorbe trabajo).
Diagrama T-S (temperatura-entropa o Diagrama Entrpico): es muy empleado, pues (si las evoluciones son reversibles) el
rea encerrada por el ciclo o bajo la curva representa los calores intercambiados.
Diagrama H-S (entalpa-entropa o Diagrama de Mollier): Tambin es diagrama comn, pues permite representar con
facilidad evoluciones reales y estudiar las variaciones de entalpa. Esto ltimo es clave al momento de estudiar intercambios
de calor y trabajo basndose en el primer principio.
Sustancias Puras
aquella que no se puede descomponer en otras mediante procedimientos fsicos (como calentamiento o un campo
magntico), sta puede contener 1 o ms sustancias que no se combinen (como el agua y el aceite). Es posible que la
sustancia pura se descomponga mediante procesos qumicos. Si ello es posible, se dice que la sustancia es compuesta; en
caso contrario, se dice que es una sustancia simple.
Gas Ideal
Se define como gas ideal, aquel donde todas las colisiones entre tomos o molculas son perfectamente elsticas, y en el que
no hay fuerzas atractivas intermoleculares. Se puede visualizar como una coleccin de esferas perfectamente rgidas que
chocan unas con otras pero sin interaccin entre ellas. En tales gases toda la energa interna est en forma de energa
cintica y cualquier cambio en la energa interna va acompaada de un cambio en la temperatura.
Un gas ideal se caracteriza por tres variables de estado: la presin absoluta (P), el volumen (V), y la temperatura absoluta
(T). La relacin entre ellas se puede deducir de la teora cintica y constituye la LEY DEL GAS IDEAL:
PV=nRT=NkT
n = nmero de moles
R = constante universal de gas = 8.3145 J/mol K
N = nmero de molculas
k = constante de Boltzmann
k = R/NA
NA = nmero de Avogadro = 6.0221 x 1023 /mol
La ley del gas ideal puede ser vista como el resultado de la presin cintica de las molculas del gas colisionando con las
paredes del contenedor de acuerdo con las leyes de Newton
Calor Especifico
El calor especfico (c) es una funcin de la temperatura del sistema; esto es, c(T). Esta funcin es creciente para la mayora
de las sustancias. Esto se debe a efectos cunticos que hacen que los modos de vibracin estn cuantizados y slo estn
accesibles a medida que aumenta la temperatura. Conocida la funcin c(T), la cantidad de calor asociada con un cambio de
temperatura del sistema desde la temperatura inicial Ti a la final Tf se calcula mediante la integral siguiente:
En un intervalo donde la capacidad calorfica sea aproximadamente constante la frmula anterior puede escribirse
simplemente como:
Procesos Politropicos
Una transformacin politrpica es un cambio de estado en el que vara todas las propiedades (presin, volumen,
temperatura, entropa, entalpa, etc). Tambin en este proceso existe transmisin o transferencia de calor y para su anlisis se
lo considera a este proceso como internamente reversible.
En las figuras siguientes mostramos los diagramas p-V y T-s, para un proceso politrpico.
Casos especiales de proceso politrpico
En las transformaciones politropicas el valor n puede tener cualquier valor, y por la experiencia la relacin es
especialmente til cuando 1 n 5/3.
Para valores particulares de n, se reduce al siguiente anlisis
n = 0 Isobrico
n = 1 Isotrmico
n = k Adiabtico (isobarico)
n = Isocrico (isomtrica)
KELVIN-PLANCK: todo proceso cclico cuyo nico efecto final sobre los alrededores sea absorber calor de un cuerpo y
convertirlo ntegramente en trabajo, es imposible.
Ciclos termodinmicos: Serie de procesos termodinmicos tales que, al transcurso de todos ellos, el sistema regrese a su
estado inicial; es decir , que la variacin de las magnitudes termodinmicas propias del sistema sea nula.
Ejemplos:
Maquina trmica una maquina que con un cambio termodinmico, que la variable es temperatura, genera un trabajo en los
alrededores. Una de las otras dos variables termodinmica tienes que quedar constante ya sea Presin o Volumen
(normalmente es el Volumen).
Refrigerador cuando en un contenedor tienes una sustancia que a la hora de aumentar la presin la temperatura disminuye,
haciendo el efecto contrario de la maquina trmica.
Ciclos mas comunes:
Ciclo de Carnot
Ciclo Otto (motores de combustin interna de encendido provocado; motores de gasolina)
Ciclo Brayton (base del motor de turbina de gas)
Ciclo Rankine
Ciclo Stirling
Ciclo Ericsson
Ciclo Miller
Ciclo Atkinson
Ciclo de Carnot
El ciclo de Carnot se produce cuando un equipo que trabaja absorbiendo una cantidad de calor Q1 de la fuente de alta
temperatura y cede un calor Q2 a la de baja temperatura produciendo un trabajo sobre el exterior.
Cuatro etapas: dos procesos isotermos (a temperatura constante) y dos adiabticos (aislados trmicamente).
Entropa
Se simbolizada como S, es una magnitud fsica que, mediante clculo, permite determinar la parte de la energa que no
puede utilizarse para producir trabajo. Es una funcin de estado de carcter extensivo y su valor, en un sistema aislado,
crece en el transcurso de un proceso que se d de forma natural. La entropa describe lo irreversible de los sistemas
termodinmicos. La palabra entropa procede del griego y significa evolucin o transformacin.
El cambio de entropa puede expresarse como: DS= DH/T (esto dice que la entropa de un sistema crece si su entalpa
tambin crece, aunque crece mas entre menor sea la temperatura).
Si:
Sfinal>SinicialDS>0
Sfinal<SinicialDS<0
Sfinal=SinicialDS=0
El proceso
direcciones.
es reversible.Puede ocurrir
en
ambas