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Estados estacionarios
Estados Estacionarios
Qu Implica la Mecnica Cuntica para la Energa y la Dinmica de un Sistema?
Contenido
1.
2.
**********
0. Introduccin
Demostramos que la ESDT puede soportar soluciones estacionarias y deducimos la ecuacin de Schrdinger independiente del tiempo (ESIT) que las
gobierna. Establecemos las caractersticas matemticas y fsicas generales de
la ESIT y de los estados estacionarios. Empleando el ejemplo de la partcula
en una caja 1D, mostramos por qu para ciertos potenciales la ESIT implica
la cuantizacin de la energa y la aparicin de estados ligados. Establecemos
e ilustramos el Principio de Correspondencia de Bohr sobre el lmite clsico
de la MQ. Introducimos la simetra de paridad en 1D e ilustramos su aplicacin a la clasificacin de los estados cunticos de un sistema.
Despus de estudiar este captulo usted conocer el concepto de estado estacionario, entender el origen de la cuantizacin de la energa y de los estados ligados, empezar a apreciar la importancia de la simetra en la Qumica
Cuntica y vislumbrar que no hay una frontera tajante entre los mundos
cuntico y clsico
Separacin de Variables
Sustituyendo la hiptesis ( x, t ) ( x) (t ) en la ESDT y reorganizando
obtenemos
1.
' ' ( x)
(t )
V ( x , t ) i
.
2m ( x )
(t )
2
2 ' ' ( x)
(t )
V ( x ) i
const E ,
2m ( x )
(t )
(t ) eiEt / ,
2.
3.
Estados estacionarios
2
' ' ( x) V ( x) ( x) E ( x) .
2m
H ( x) E ( x) ,
donde
2 d 2
H
V ( x)
2m dx2
se llama operador Hamiltoniano o simplemente Hamiltoniano. Vemos
que esta ecuacin tiene una forma anloga al problema algebraico de valores
propios. A este tipo de ecuacin diferencial tambin se le califica como de
valores propios. Cada solucin tiene dos componentes, la funcin , llamada funcin propia y la constante E, llamada valor propio o energa propia. Al conjunto de energas propias se le llama espectro propio.
Nota: Es comn llamarle a (x) funcin de onda, aunque en realidad la
funcin de onda es ( x, t ) . Estableciendo un compromiso, es preferible llamarle funcin de onda independiente del tiempo.
Caractersticas de un Estado Estacionario
Hemos encontrado que cuando el potencial es independiente del tiempo existen soluciones de la ESDT con la forma general
( x, t ) ( x)eiEt / ,
Introducida por Schrdinger en la primera y segunda partes, empleando dos mtodos diferentes
(antes de la ESDT), de su mencionado trabajo de 1926.
Estados estacionarios
( x, t ) ( x) .
Ahora la condicin de normalizacin queda
2
| ( x, t ) | dx
| ( x) |
dx 1 ,
2
m R2 x 2
' ' ( x)
( x) E ( x) .
2m
2
m R
0 ( x)
e m R x
/ 2
m R
0 ( x, t )
e m R x
1/ 2
m R
0 ( x, t )
/ 2 i R t / 2
e m R x
Estados estacionarios
Modelo
Un modelo muy instructivo para el cual la ESIT se puede resolver empleando
una tcnica elemental es el de una partcula confinada en un pozo infinito,
tambin llamado caja, de potencial definido como (Fig. 2-1)
2.
regin B
0, 0 x L
V ( x)
, x 0, x L .
regin A
3.
regin C
Solucin de la ESIT
En las regiones prohibidas clsicamente, A y C, V (x) , por lo cual para
que la probabilidad de encontrar a la partcula en estas regiones fuera finita se
necesitara que su energa fuera infinita. Como esto no es posible, tal probabilidad es nula, lo cual requiere que A,C ( x) 0 .
En la regin B la ESIT toma la forma
d2
dx 2
B ( x) 2 B ( x) 0 ,
2mE
0.
L
Figura 2-1
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B C1 cos(x) C2sen(x) ,
donde C1 y C2 son combinaciones de c1 y c2. Ntese que tenemos tres incgnitas: C1, C2 (provenientes del hecho de que la ecuacin es de segundo orden) y
(proveniente del hecho de que la ecuacin es un problema de valores propios). En consecuencia, necesitamos tres condiciones para hallar las soluciones. Dos de ellas son las condiciones de continuidad
B ( x 0) A ( x 0) 0 ,
B ( x L) C ( x L) 0 ,
de donde deducimos que necesariamente C1=0 y sen(kL) 0 , respectivamente, lo cual implica que
En
n 2h 2
8mL2
n
,
L
n 2 2 2
2mL2
; n=1,2,...,,
L
nx
C2 sen2
dx
L
0
1 / 2
1/ 2
2
L
Por lo tanto, en la regin interior las funciones propias estn dadas por
1/ 2
2
L
n ( x)
nx
sen
.
L
Diagrama de Energas
La frmula analtica encontrada indica que la energa est cuantizada. La Fig.
2-2 esquematiza las tres primeras energas. El espectro propio exhibe las siguientes caractersticas:
Existe una energa de punto cero, E1, en contraste con la MC donde la
energa mnima es cero.
La energa crece como n2.
La separacin entre los niveles de energa crece como n:
En En 1 En
h2
8mL2
( 2n 1) .
Si se aumenta (disminuye) L, las energas de los niveles disminuyen (aumentan) y se juntan (separan).
Si se aumenta (disminuye) m, las energas de los niveles disminuyen (aumentan) y se juntan (separan).
Estados estacionarios
Funciones Propias
La frmula analtica encontrada muestra que las funciones propias son oscilatorias en la regin clsicamente permitida. La Fig. 2-2 tambin esquematiza a
las funciones propias y a las densidades de probabilidad asociadas (no a escala).
Ejercicio: Teniendo en cuenta que =constante, que la densidad de probabilidad clsica c ( x) 1 / y que la ltima debe estar normalizada, muestre que
2
0
cuntica
clsica
n dx ,
Figura 2-2
n tiene n-1 nodos y, por ende, el nmero de nodos aumenta sucesivamente con la energa.
constante.
Cuando n , en promedio n tiende a la densidad de probabilidad
clsica (Fig. 2-3).
Principio de Correspondencia de Bohr (PCB). La ltima observacin es un
ejemplo del principio general establecido por Bohr:
Los resultados de la MQ tienden a los de la MC en el lmite n .
Ntese que esta aseveracin se aplica solo en un sentido estadstico.
Estados Estacionarios
Ensamblando los resultados anteriores, las funciones de onda estacionarias
quedan, en la regin interior,
1/ 2
2
n ( x, t )
L
L
Figura 2-3
nx in 2 2 t / 2m L2
.
sen
e
L
Estados estacionarios
Paridad
Def: Si f ( x) f ( x) entonces f se llama par, si f ( x) f ( x) entonces f se llama impar.
En MQ convencionalmente se colocan la etiquetas g y u a las funciones
pares e impares (del alemn gerade y ungerade), respectivamente2.
Ejemplo: Simetra de paridad en la partcula en una caja.
Tomamos la mitad de la caja como punto de referencia (llamado centro de
inversin, i). En la Fig. 2-4 apreciamos que cuando n es impar n (x) es par
y cuando n es par n (x) es impar, as que podemos escribir n, g ( x) y
n,u ( x) , respectivamente.
2,u
impar
par
1,g
L/2
x
L
Figura 2-4
En la MQ se emplean algunas palabras del alemn, porque muchos de los trabajos seminales se
publicaron en esta lengua. Por ejemplo, tambin se puede decir eigenvalor en lugar de valor
propio.
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Lectura Adicional
1.
Pruebe que si (x) es una solucin de la ESIT, entonces a (x) , con a C , tambin lo es.
Considere el pozo cuadrado finito de potencial:
V0 , x L / 2
V ( x) 0, L / 2 x L / 2
V , x L / 2
0
3.
4.
5.
6.
Bosqueje las dos primeras funciones propias ligadas. Se puede aplicar el PCB a este sistema?
Bosqueje las funciones x(t) y (t) para una partcula clsica en una caja.
Evale la diferencia entre los dos primeros niveles de una caja 1D para (a) m=1 g, L=1 cm; (b) m=masa del protn, L=1
cm; (c) m=masa del protn, L=1 nm. Discuta sus resultados.
Calcule la probabilidad de que una partcula en el estado fundamental de una caja 1D se halle (a) entre 0 y L; (b) entre 0
y L/2; (c) entre L/3 y 2L/3. Haga los mismos clculos cuando la partcula se encuentra en el primer estado excitado.
Considere una partcula confinada en el intervalo [0,L], con V=0 dentro de dicho intervalo. Emplee la relacin de de
Broglie para calcular los niveles de energa permitidos de la partcula. Ayuda: El nmero de semilongitudes de onda que
caben en [0,L] debe ser un entero (por qu?). Comentario: ste es un modelo semiclsico, anlogo al modelo de Bohr
del tomo de H. Por qu es semiclsico?