Sei sulla pagina 1di 8

Notas de Qumica III 2015 J.C.

Arce

Estados estacionarios

Estados Estacionarios
Qu Implica la Mecnica Cuntica para la Energa y la Dinmica de un Sistema?

Contenido
1.
2.

Estado estacionario. Ecuacin de Schrdinger independiente del tiempo


Partcula en una caja. Correspondencia clsica-cuntica; paridad

**********
0. Introduccin
Demostramos que la ESDT puede soportar soluciones estacionarias y deducimos la ecuacin de Schrdinger independiente del tiempo (ESIT) que las
gobierna. Establecemos las caractersticas matemticas y fsicas generales de
la ESIT y de los estados estacionarios. Empleando el ejemplo de la partcula
en una caja 1D, mostramos por qu para ciertos potenciales la ESIT implica
la cuantizacin de la energa y la aparicin de estados ligados. Establecemos
e ilustramos el Principio de Correspondencia de Bohr sobre el lmite clsico
de la MQ. Introducimos la simetra de paridad en 1D e ilustramos su aplicacin a la clasificacin de los estados cunticos de un sistema.
Despus de estudiar este captulo usted conocer el concepto de estado estacionario, entender el origen de la cuantizacin de la energa y de los estados ligados, empezar a apreciar la importancia de la simetra en la Qumica
Cuntica y vislumbrar que no hay una frontera tajante entre los mundos
cuntico y clsico

1. Estado Estacionario. Ecuacin de Schrdinger Independiente del


Tiempo

Objetivo general del captulo: Introducir la ESIT y el concepto asociado de


estado estacionario, ilustrndolos con el
modelo simple de la partcula en una
caja 1D.

Cul es la clase de solucin ms simple de la ecuacin de Schrdinger dependiente del tiempo?

Separacin de Variables
Sustituyendo la hiptesis ( x, t ) ( x) (t ) en la ESDT y reorganizando
obtenemos

1.

' ' ( x)
(t )
V ( x , t ) i
.
2m ( x )
(t )
2

Si V es independiente del tiempo [V=V(x)], las variables quedan separadas y


podemos escribir

Despus de estudiar esta sub-seccin


usted ser capaz de:

2 ' ' ( x)
(t )
V ( x ) i
const E ,
2m ( x )
(t )

donde E se llama constante de separacin. La solucin de la segunda ecuacin es

(t ) eiEt / ,

2.

3.

Deducir la ecuacin de Schrdinger


independiente del tiempo, aplicando el mtodo de separacin de variables a la ecuacin de Schrdinger dependiente del tiempo.
Discutir la naturaleza de la ecuacin de Schrdinger independiente
del tiempo.
Explicar el concepto asociado de
estado estacionario y ejemplificarlo
con el oscilador armnico simple.

Notas de Qumica III 2015 J.C. Arce

Estados estacionarios

mientras que la primera ecuacin queda

2
' ' ( x) V ( x) ( x) E ( x) .
2m

sta es la ecuacin de Schrdinger independiente del tiempo (ESIT)1.


Caractersticas de la ESIT
Para problemas en una variable, vemos que la ESIT es una ecuacin diferencial ordinaria de segundo orden. (Posteriormente veremos que para problemas
en varias variables espaciales la ESIT es una ecuacin diferencial parcial.) Por
ello, para poder integrarla se necesita conocer a y ' en algn punto particular x0 , o a en dos puntos particulares x1 y x2. Esto significa que la ESIT
es un problema de frontera (o contorno).
De acuerdo a la discusin de la seccin anterior, los trminos
( 2 / 2m) ' ' ( x) y V ( x) ( x) son correspondientes a la energa cintica y la
energa potencial, respectivamente. Por lo tanto, el trmino E ( x, t ) debe ser
correspondiente a la energa total. Puesto que todos los trminos de una ecuacin deben tener las mismas unidades y E es una constante, interpretamos a la
ltima como la energa total del sistema.
La ESIT se puede escribir en forma compacta como

H ( x) E ( x) ,
donde

2 d 2
H
V ( x)
2m dx2
se llama operador Hamiltoniano o simplemente Hamiltoniano. Vemos
que esta ecuacin tiene una forma anloga al problema algebraico de valores
propios. A este tipo de ecuacin diferencial tambin se le califica como de
valores propios. Cada solucin tiene dos componentes, la funcin , llamada funcin propia y la constante E, llamada valor propio o energa propia. Al conjunto de energas propias se le llama espectro propio.
Nota: Es comn llamarle a (x) funcin de onda, aunque en realidad la
funcin de onda es ( x, t ) . Estableciendo un compromiso, es preferible llamarle funcin de onda independiente del tiempo.
Caractersticas de un Estado Estacionario
Hemos encontrado que cuando el potencial es independiente del tiempo existen soluciones de la ESDT con la forma general

( x, t ) ( x)eiEt / ,

Introducida por Schrdinger en la primera y segunda partes, empleando dos mtodos diferentes
(antes de la ESDT), de su mencionado trabajo de 1926.

Notas de Qumica III 2015 J.C. Arce

Estados estacionarios

las cuales se llaman soluciones estacionarias. El trmino temporal es una


fase que contiene a la energa y el trmino espacial es la funcin propia. Por lo
tanto, para un sistema caracterizado por el potencial V(x), una vez resuelta la
ESIT las soluciones estacionarias se pueden ensamblar fcilmente.
La densidad de probabilidad asociada a una solucin estacionaria toma la
forma
2

( x, t ) ( x) .
Ahora la condicin de normalizacin queda

2
| ( x, t ) | dx

| ( x) |

dx 1 ,

implicando que si (x) es de clase Q, automticamente ( x, t ) tambin lo


es. En este caso, la funcin ( x, t ) representa a un estado estacionario,
cuyas caractersticas bsicas son:
Energa determinada.
Densidad de probabilidad independiente del tiempo.
Ejemplo: Regreso al estado fundamental del OA.
Recordemos que un OA simple est caracterizado por el potencial

V ( x) k R x 2 / 2 mR2 x 2 / 2 y por lo tanto su ESIT es

2
m R2 x 2
' ' ( x)
( x) E ( x) .
2m
2

La funcin propia del estado fundamental resulta ser


1/ 4

m R

0 ( x)

e m R x

/ 2

Ejercicio: Sustituyendo esta expresin en la ESIT, verifique que sta es una


funcin propia con correspondiente energa propia E0 R / 2 .
Usando estos resultados, ensamblamos la funcin de estado estacionaria y
la densidad de probabilidad
1/ 4

m R
0 ( x, t )

e m R x
1/ 2

m R

0 ( x, t )

/ 2 i R t / 2

e m R x

Notas de Qumica III 2015 J.C. Arce

Estados estacionarios

2. Partcula en una Caja. Correspondencia Clsica-Cuntica; Paridad


En otros cursos a usted le han dicho que la energa de los sistemas cunticos
est cuantizada. Ciertamente, la energa del tomo de hidrgeno, por ejemplo,
lo est. Por lo tanto, si la ESIT es correcta debe predecir tal cuantizacin.
Veamos cmo se origina este fenmeno en un caso prototpico simple.

Cules son las consecuencias inmediatas de la existencia de estados estacionarios?


Despus de estudiar esta sub-seccin
usted ser capaz de:
1.

Entender por qu la cuantizacin de


la energa emerge naturalmente de
la ESIT.
Ilustrar cualitativamente, empleando el instructivo modelo de la partcula en un pozo infinito 1D, los
conceptos de estado estacionario,
funcin propia y cuantizacin de la
energa.
Ilustrar cmo la simetra de paridad
ayuda a clasificar los estados cunticos de un sistema.

Modelo
Un modelo muy instructivo para el cual la ESIT se puede resolver empleando
una tcnica elemental es el de una partcula confinada en un pozo infinito,
tambin llamado caja, de potencial definido como (Fig. 2-1)

2.

regin B

0, 0 x L
V ( x)
, x 0, x L .
regin A

3.

regin C

Aunque en la naturaleza no se encuentran potenciales con paredes abruptas


ni impenetrables, este modelo provee una aproximacin razonable a algunos
sistemas simples que aparecen en la fsica qumica, nuclear, molecular y del
estado slido.
Ejemplo: Electrn de conduccin en un alambre metlico muy fino (dimetro ~ 1 nm) y muy corto (longitud ~ 10 nm)

Solucin de la ESIT
En las regiones prohibidas clsicamente, A y C, V (x) , por lo cual para
que la probabilidad de encontrar a la partcula en estas regiones fuera finita se
necesitara que su energa fuera infinita. Como esto no es posible, tal probabilidad es nula, lo cual requiere que A,C ( x) 0 .
En la regin B la ESIT toma la forma

d2
dx 2

B ( x) 2 B ( x) 0 ,

donde, por comodidad, definimos

2mE
0.

Esta es una ecuacin diferencial lineal de segundo orden con coeficientes


constantes. Las soluciones particulares ms simples son de la forma

B Aeax , donde A, a C son constantes desconocidas. Reemplazando esta


hiptesis en la ESIT obtenemos la ecuacin auxiliar a 2 2 0 , de donde se
desprende que a i . Por lo tanto, podemos escribir la solucin general
como B c1eix c2e ix , con c1, c2 C unas constantes desconocidas.
Con algunas manipulaciones elementales, esta expresin se convierte en

L
Figura 2-1

Notas de Qumica III 2015 J.C. Arce

Estados estacionarios

B C1 cos(x) C2sen(x) ,
donde C1 y C2 son combinaciones de c1 y c2. Ntese que tenemos tres incgnitas: C1, C2 (provenientes del hecho de que la ecuacin es de segundo orden) y
(proveniente del hecho de que la ecuacin es un problema de valores propios). En consecuencia, necesitamos tres condiciones para hallar las soluciones. Dos de ellas son las condiciones de continuidad

B ( x 0) A ( x 0) 0 ,
B ( x L) C ( x L) 0 ,
de donde deducimos que necesariamente C1=0 y sen(kL) 0 , respectivamente, lo cual implica que

En

n 2h 2
8mL2

n
,
L

n 2 2 2
2mL2

; n=1,2,...,,

donde n se llama nmero cuntico. Para encontrar a C2 apelamos a la condicin de normalizacin

L
nx
C2 sen2
dx
L
0

1 / 2

1/ 2

2

L

Por lo tanto, en la regin interior las funciones propias estn dadas por
1/ 2

2
L

n ( x)

nx
sen
.
L

Diagrama de Energas
La frmula analtica encontrada indica que la energa est cuantizada. La Fig.
2-2 esquematiza las tres primeras energas. El espectro propio exhibe las siguientes caractersticas:
Existe una energa de punto cero, E1, en contraste con la MC donde la
energa mnima es cero.
La energa crece como n2.
La separacin entre los niveles de energa crece como n:
En En 1 En

h2
8mL2

( 2n 1) .

Si se aumenta (disminuye) L, las energas de los niveles disminuyen (aumentan) y se juntan (separan).
Si se aumenta (disminuye) m, las energas de los niveles disminuyen (aumentan) y se juntan (separan).

Notas de Qumica III 2015 J.C. Arce

Estados estacionarios

Funciones Propias

La frmula analtica encontrada muestra que las funciones propias son oscilatorias en la regin clsicamente permitida. La Fig. 2-2 tambin esquematiza a
las funciones propias y a las densidades de probabilidad asociadas (no a escala).

Ejercicio: Teniendo en cuenta que =constante, que la densidad de probabilidad clsica c ( x) 1 / y que la ltima debe estar normalizada, muestre que

c 1 / L . Calcule el promedio sobre un ciclo de oscilacin de la densidad de


probabilidad cuntica, empleando la expresin
1
n
2

2
0

cuntica

clsica

n dx ,

Figura 2-2

y compruebe que lim n c .


n

Las funciones propias exhiben las siguientes caractersticas:

n tiene n-1 nodos y, por ende, el nmero de nodos aumenta sucesivamente con la energa.

n n2 no se parece a la densidad de probabilidad clsica, la cual es

constante.
Cuando n , en promedio n tiende a la densidad de probabilidad
clsica (Fig. 2-3).
Principio de Correspondencia de Bohr (PCB). La ltima observacin es un
ejemplo del principio general establecido por Bohr:
Los resultados de la MQ tienden a los de la MC en el lmite n .
Ntese que esta aseveracin se aplica solo en un sentido estadstico.
Estados Estacionarios
Ensamblando los resultados anteriores, las funciones de onda estacionarias
quedan, en la regin interior,
1/ 2

2
n ( x, t )
L

L
Figura 2-3

nx in 2 2 t / 2m L2
.
sen
e
L

Ejercicio: Calcule el periodo de oscilacin de esta funcin. Grafique sus


partes real e imaginaria a t=0,/4,/2,3/4.
Estados Ligados
Las funciones de onda estacionarias que hemos estudiado representan estados
donde la partcula se encuentra confinada en una regin finita del espacio,
llamados estados ligados. Algunos potenciales admiten estados desligados,
los cuales consideraremos ms adelante.

Notas de Qumica III 2015 J.C. Arce

Estados estacionarios

Paridad
Def: Si f ( x) f ( x) entonces f se llama par, si f ( x) f ( x) entonces f se llama impar.
En MQ convencionalmente se colocan la etiquetas g y u a las funciones
pares e impares (del alemn gerade y ungerade), respectivamente2.
Ejemplo: Simetra de paridad en la partcula en una caja.
Tomamos la mitad de la caja como punto de referencia (llamado centro de
inversin, i). En la Fig. 2-4 apreciamos que cuando n es impar n (x) es par
y cuando n es par n (x) es impar, as que podemos escribir n, g ( x) y
n,u ( x) , respectivamente.

2,u

impar
par

1,g

L/2

x
L

Figura 2-4

En la MQ se emplean algunas palabras del alemn, porque muchos de los trabajos seminales se
publicaron en esta lengua. Por ejemplo, tambin se puede decir eigenvalor en lugar de valor
propio.

Notas de Qumica III 2015 J.C. Arce

Estados estacionarios

Lectura Adicional
1.

D. Cruz, J. Chamizo y A. Garritz; obra citada.


En el Cap. 6 discute las ondas estacionarias y resuelve la ESIT en 1D para la partcula libre y la partcula en una caja,
con un anlisis extensivo sobre la interpretacin probabilista de los estados estacionarios.

Preguntas y Problemas Adicionales


1.
2.

Pruebe que si (x) es una solucin de la ESIT, entonces a (x) , con a C , tambin lo es.
Considere el pozo cuadrado finito de potencial:
V0 , x L / 2

V ( x) 0, L / 2 x L / 2
V , x L / 2
0

3.
4.
5.
6.

Bosqueje las dos primeras funciones propias ligadas. Se puede aplicar el PCB a este sistema?
Bosqueje las funciones x(t) y (t) para una partcula clsica en una caja.
Evale la diferencia entre los dos primeros niveles de una caja 1D para (a) m=1 g, L=1 cm; (b) m=masa del protn, L=1
cm; (c) m=masa del protn, L=1 nm. Discuta sus resultados.
Calcule la probabilidad de que una partcula en el estado fundamental de una caja 1D se halle (a) entre 0 y L; (b) entre 0
y L/2; (c) entre L/3 y 2L/3. Haga los mismos clculos cuando la partcula se encuentra en el primer estado excitado.
Considere una partcula confinada en el intervalo [0,L], con V=0 dentro de dicho intervalo. Emplee la relacin de de
Broglie para calcular los niveles de energa permitidos de la partcula. Ayuda: El nmero de semilongitudes de onda que
caben en [0,L] debe ser un entero (por qu?). Comentario: ste es un modelo semiclsico, anlogo al modelo de Bohr
del tomo de H. Por qu es semiclsico?

Potrebbero piacerti anche