UNIVERSIDAD MAYOR DE SAN ANDRS

FACULTAD DE TECNOLOGA
QUMICA INDUSTRIAL

PERFIL DE PROYECTO DE GRADO

OBTENCIN DE EXTRACTO LQUIDO DE MANGANESO
MEDIANTE EL PROCESO DE LIXIVIACIN A PARTIR DE LA
PIROLUSITA

Postulante: Univ. Ximena Paucara Mamani

Tutor: Ing. Cesar Ruiz
La Paz Bolivia
2013

OBTENCIN DE EXTRACTO LQUIDO DE MANGANESO

MEDIANTE EL PROCESO DE LIXIVIACIN A PARTIR DE LA
PIROLUSITA
1. INTRODUCCION
El mineral de manganeso pirolusita se encuentra disponible como mineral de bajo
grado, asociado a minerales de hierro como la hematita. Mediante procesos de
lixiviacin se lograra elevar el porcentaje de manganeso en el extracto lquido
obtenido se realizara el estudio de variables ptimas para el proceso como el
tamao de partcula, relacin cido sulfrico/mineral, tiempo de lixiviacin,
concentracin de cido sulfrico, posteriormente mediante otros procesos que no
son de inters en el proyecto se lograra obtener MnO 2 de alta pureza para ser
utilizado en la produccin de bateras de litio principalmente.
2. ANTECEDENTES DE LA INVESTIGACIN
Tenemos las siguientes investigaciones que son de inters para el
presenteproyecto:
2.1 ESTUDIO BSICO DEL PROCESO DE PURIFICACIN DE LA PIROLUSITA
El estudio de investigacin desarrollado en el pasado,nos da a conocerque esposible
elevar la ley del manganeso, a partir de una materia prima de baja ley, por el
proceso de lixiviacin acida hasta un 53% Manganeso. Este producto no es
suficiente para lograr ingresar en mercados competitivos, ya que ello es considerado
como mineral con semi valor agregado. En dicha tesis se logrobtener un producto
de94,3% en MnO2.(1)
2.2 EFECTO DE LA TEMPERATURA Y LA CONCENTRACION DE CIDO
SULFRICO EN LA LIXIVIACIN DE MINERALES DE PIROLUSITA DE BAJO
GRADO
La lixiviacin del mineral de pirolusita-hematita de bajo grado, constituido
principalmente de 20% de MnO2 y 55% de Fe2O3, fue investigada desde un punto
de vista cintico. El mineral previamente reducido, se lixivio con H 2SO4 diluido. Se
estudi el efecto de la temperatura y la concentracin de cido sulfrico en la
cintica de lixiviacin. Basados en las observaciones experimentales, se propuso
un mecanismo de lixiviacin. Se encontr que conforme a la reaccin procede, se

forme una densa capa de sulfatos sobre la superficie del mineral. Ello conduce a
establecer la etapa controlante de la velocidad, como una difusin atreves de la
capa de producto. Se propone que la difusin de manganeso divalentes atreves de
una capa de sulfatos de hierro y de manganeso, es la determinante de la
velocidad. Las energas aparentes de activacin son 188.2 y 11.6KJ/mol a
temperatura inferior y superior a 60C respectivamente. (2)
3. PLANTEAMIENTO DEL PROBLEMA
3.1 IDENTIFICACION DEL PROBLEMA
Qu mtodo es msptimopara obtener una solucin rica con alto contenido de
manganeso y as ser destinado para la fabricacin de bateras de ion - litio?
3.2 FORMULACION DEL PROBLEMA
Qu factores influyen en el proceso de lixiviacinpara obtener un extracto lquido
con alto contenido de manganeso?
4. OBJETIVOS
4.1 OBJETIVO GENERAL
Obtener un extracto lquidode manganeso mediante proceso de lixiviacincida
en medio reductor a partir del mineral de manganeso (pirolusita).
4.2 OBJETIVOS ESPECFICOS
Determinar las variables del proceso de lixiviacin como el tamao de
partcula del mineral mediante el proceso de tamizado.
Determinar mediante pruebas experimentales la relacin optima de [cido
sulfrico/mineral de manganeso]
Determinar mediante pruebas experimentales la concentracin de cido
sulfrico.
Caracterizar el mineral y el producto obtenido mediante absorcin atmica
(IIMETMAT).
5. JUSTIFICACIN
5.1 JUSTIFICACIN TCNICA
Los procesos de separacin conllevan a seguir un procedimiento detallado para
cada elemento, as para la separacin, sedimentacin qumica del manganeso es
factible, y fcilmente soluble.

Nuestro pas, actualmente inaugur una planta piloto para la produccin de

bateras de litio en que el dixido de manganeso puro es uno de los componentes
para la fabricacin de las mencionadas bateras, razn por la que el proyecto de
obtencin de extracto liquido de manganeso mediante el proceso de lixiviacin
apartir de la pirolusita este extracto con alto contenido de manganeso es una
alternativa para la obtencin de dixido de manganeso.
En consecuencia, el anlisis de variables operacionales a nivel de laboratorio
permitir adquirir conocimientos tericos y prcticos para una eficiente obtencin de
manganeso de grado apropiado para su uso en bateras de litio, adems los
resultados obtenidos podrn ser utilizados para pruebas de escalamiento a nivel de
planta piloto.
5.2JUSTIFICACIN ECONMICA
Permitir obtener un potencial econmico muy importante para el Pas ya que la
obtencin de productos beneficiados con leyes establecidas (grado metalrgico,
grado batera y grado electroltico) pueden satisfacer las expectativas del mercado
nacional e internacional.
6. FUNDAMENTO TERICO
6.1 EXTRACCIN
Extraccin es un mtodo empleado tanto comercialmente como en el laboratorio
para separar una sustancia de una mezcla o disolucin. En general se lleva a cabo
utilizando un disolvente en el que la sustancia que queremos separar es muy
soluble, siendo el resto de los materiales de la mezcla o disolucin insolubles en
l. Es un extracto la sustancia que en forma concentrada se extraer de otra de la
cual conservar sus propiedades esenciales y constitutivas.(3)
6.2MINERALES DE MANGANESO
El manganeso se encuentra en unos 300 minerales diferentes, de los cuales unos
12 son importantes comercialmente. Existe en depsitos primarios asociado al
oxgeno, en forma de silicatos. Sin embargo desde un punto de vista comercial
son ms importantes los depsitos secundarios de xidos y carbonatos, como los
formados por los minerales pirolusita (MnO 2) que es el ms comn,

hausmanita(Mn3O4) y redocrosita (MnCO3). El principal componente de los mismos

es el propio manganeso (entre un 15 y un 30 %).(4)
6.2.1 PROPIEDADES FISICO QUMICAS DEL MANGANESO
Color blanco Plateado parecido al hierro
Es un metal duro y muy frgil
Punto de fusin 1245 C
Punto de ebullicin 2150C
Refractario y fcilmente oxidable
El Manganeso metal puede ser Ferromagntico
Se corroe con aire hmedo y se disuelve en cidos.
6.3PROCESO DELIXIVIACIN
6.3.1 LIXIVIACIN
La lixiviacin,

extraccin

slido-lquido,

es

un

proceso

en

el

que

un disolvente lquido pasa a travs de un slido pulverizado para que se produzca

la disolucin de uno o ms de los componentes solubles del slido.
La lixiviacin es un proceso por el cual se extrae uno o varios solutos de un slido,
mediante la utilizacin de un disolvente lquido. Ambas fases entran en contacto
ntimo y el soluto o los solutos pueden difundirse desde el slido a la fase lquida,
lo que produce una separacin de los componentes originales del slido.

(5)

6.4 MTODOS DELIXIVIACIN

Los mtodos de lixiviacin corresponde a la forma en que se contactan las
soluciones lixiviantes con las menas con contenidos metlicos de inters. Los
mtodos ms conocidos son:
Lixiviacin por agitacin
Lixiviacin In Situ, lixiviacin en botaderos (dumpleaching), lixiviacin en
pilas (heapleaching).
Lixiviacin por percolacin o en Bateas (vatleaching
Lixiviacin a presin.
Analizando los mtodos de lixiviacin, en este trabajo por las caractersticas solo
mencionaremos la lixiviacin por agitacin.(6)

6.4.1 LIXIVIACIN POR AGITACIN

La lixiviacin por agitacin se aplica a minerales de leyes ms altas, cuando los
minerales generan un alto contenido de finos en la etapa de chancado, o cuando
el mineral deseado est tan bien diseminado que es necesario molerlo para liberar
sus valores y exponerlos a la solucin lixiviante. Es tambin el tipo de tcnica que
se emplea para lixiviar calcinas de tostacin y concentrados.Se recurre a la
agitacin mediante burbujeo o bien a la agitacin mecnica para mantener la
pulpa en suspensin hasta que se logra la disolucin completa, siendo el tiempo
de contacto de los slidos con la solucin del orden de horas. Los agitadores
mecnicos son simplemente impulsores colocados en el interior del tanque (Fig.
6.4.1 a), mientras que los tanques agitados con aire son a menudo tanques de tipo
"Pachuca" (Fig. 6.4.2 b).(6)

Fuente:Mtodos de Lixiviacinfor Hidrometalurgia I O. Benavente - Scribd

Fig. 6.4.1 Equipos de lixiviacin por agitacin
Sus ventajas comparativas con otros mtodos de lixiviacin son:
Alta extraccin del elemento a recuperar
Tiempos cortos de procesamiento (horas)
Proceso continuo que permite una gran automatizacin
Facilidad para tratar menas alteradas o generadoras de finos

Sus desventajas son:

Un mayor costo de inversin y operacin
Necesita una etapa de molienda y una etapa de separacin slido-lquido
(espesamiento y filtracin).
6.5CINTICA DELIXIVIACIN
Bajo condiciones apropiadas unas sustancias pueden transformarse en otras que
constituyen diferentes especies qumicas. Si ocurre esto solamente por
reordenamiento o redistribucin de los tomos para formar nuevas molculas,
decimos que se ha efectuado una reaccin qumica; en qumica se estudian estas
reacciones considerando su modo y su mecanismo, los cambios fsicos y
energticos que tienen lugar, y la velocidad con que se forman los productos. (7)
Se sabe que la velocidad de reaccin qumica -rA es:
MnO2 + H2SO4 + H2C2O4MnSO4 + 2 CO2 + 2 H2O
-rA=dC/dt =K*Cn

Dnde:
-rA= velocidad de reaccin
C =Concentracin
T= Tiempo
K=Constante de Velocidad
n=Orden de La Reaccin
6.6

ESTUDIO

DE

LA ETAPA DE

LIXIVIACIN

DE MINERALES DE

MANGANESO CON CIDO SULFRICO EN PRESENCIA DE REDUCTOR PARA

ELEVAR LA LEY DEL MANGANESO.
Esta alternativa de lixiviacin del mineral de manganeso con cido sulfrico en
presencia de un reductor como es el cido oxlico ya que el cido oxlico tiene
fuerte efecto en la extraccin del Manganeso a temperaturas moderadas, mientras
que a temperaturas mayores a 65C y el tiempos ms largos tienen mayor efecto
en la extraccin del Fe y Al que impurifican al mineral, cuya reaccin de lixiviacin
se representa mediante la siguiente reaccin:
MnO2 + H2SO4 + H2C2O4

MnSO4 + 2 CO2 + 2 H2O H =62.9684 Kcal / mol

Es una reaccin exotrmica por lo que desprende calor durante la reaccin.

La reaccin global nos indica la generacin de CO 2, sin embargo esta etapa debe
ser viable siempre que el gas producido se utilice de materia prima para la
produccin sinttica de cido oxlico.
Como esta reaccin es oxidacin reduccin lo ms conveniente es expresarlo de
la siguiente manera:
0

+2

++ Mn O2 Mn +2 H 2 O E1=+1.23 volts
2e+4 H
2

C2 O4 2C O2+2 e E 2=+0.49 volts

Hallando el potencial tenemos:
E=0.74 volts

Se pudo verificar que la reaccin de oxidacin reduccin es espontnea la cual

indica que ocurre la reaccin.
6.7 DIAGRAMA DE FLUJO DEL PROCESO
Mineral
deMn
Molino de bolas

Tamizad
or

Acido oxlico

cido sulfrico

H2C2O4

H2SO4

Extracto lquido

Fuente: Elaboracin Propia

7.CLASIFICACIN Y SELECCIN DE VARIABLES

Las variables del proceso en hidrometalurgia son varias como las que se citan a
continuacin:
Tamao de partcula.
La velocidad de disolucin est en relacin directa con el tamao de partcula del
mineral, cuantas ms pequeas sean las partculas, la disolucin aumentar, este
hecho se debe a la gran rea superficial de contacto.
Tiempo de residencia.
El tiempo de contacto ntimo entre el fluido y partcula es importante para que
ocurra la disolucin, este puede variar de minutos hasta horas dependiendo las
caractersticas del reactor y reactivos.
Efecto de Temperatura
La solubilidad es funcin directa de la temperatura, a mayor temperatura la
disolucin ser mayor y hasta completa. Elefecto de la temperaturasobre la
extraccin demanganesoaumenta lavelocidad de lixiviacindemanganeso.
Porcentaje de slidos.
La relacin se slido/fluido es importante, este debe estar en relacin equimolar
para que ocurra la disolucin completa.
Concentracin de los reactivos
La concentracin de los reactivos deben estn en equilibrio molar para que exista
una adecuada disolucin de partcula.
Agitacin
La agitacin es importante para evitar las concentraciones acuoso local, lo cual
inhibe la disolucin.
7.2.1Variables independientes

Tamao de partcula.
Concentracin del lixiviante cido sulfrico, recta de reparto.
Relacin [cido sulfrico/mineral de manganeso] o slido /lquido
Nivel de agitacin (potencia empleada en la agitacin).
Tiempo de residencia

7.2.2 Variables dependientes

% de extraccin de Manganeso.
Composicin del extracto obtenido.

8. DESCRIPCIN DEL PROCESO EN ESTUDIO

8.1 Metodologa de trabajo
La visin general del marco metodolgico se divide en dos grandes fases:
8.1.1 Caracterizacin del mineral
La determinacin de la composicin qumica y morfologa de la muestra integral
del mineral de manganeso ser sometida a los siguientes anlisis:
Anlisis Qumico
Anlisis granulomtrico
Anlisis mineralgico,
Anlisis de difraccin de rayos X
8.2 Planificacin de ensayos
Para el desarrollo experimental, en base al objetivo trazado, se dise el
siguiente programa de trabajo:
Obtencin de una muestra representativa, en una cantidad aproximada de
50 Kg, en el yacimiento de mineral de manganeso de propiedad de la
Corporacin Minera de Bolivia (COMIBOL).
Caracterizacin fsica, qumica y mineralgica de la muestra.
Se trabajara con el mineral de manganeso, con el cual se realizaran
pruebas exploratorias para hallar las condiciones de trabajo ptimas para el
proceso y as llegar a obtener un extracto con alto contenido de
manganeso.
9. DESARROLLO EXPERIMENTAL
9.1 Procedimiento experimental
El mineral se reducir de tamao en una chancadora luego en el molino
bolas, finalmente se har un tamizado a diferentes mallas.
Se tomar una muestra representativa y homognea para realizar el
proceso de lixiviacin.

 Se medir un volumen de cido de concentracin dada en cada experiencia

en un

reactor adicionando el cido oxlico para que exista una mezcla

perfecta.
Se trabajara a temperatura ambiente, se aadir la muestra previamente
pesadaentonces se registra el tiempo a partir de este instante.
Cada tiempo de 10 minutos, se extraer del reactor una alcuota de volumen
medido con una pipeta Mohr accionado por una perilla de succin y sellevar
a un vaso precipitado que contenga agua.
Se filtra, y el extracto filtrado se lleva a un matraz aforado segn las diluciones
que se necesite.
La solucin diluida se lleva al equipo de Absorcin Atmica para efectuar las
lecturas correspondientes para cada caso.
Las Pruebas experimentales de lixiviacin, programadas para tal efecto, se
extienden hasta un tiempo determinado en la cual se observan niveles de extraccin
constante.
9.2 FLUJOGRAMA DEL PROCESO

Fuente: Elaboracin Propia

9.3 MATERIALES A UTILIZAR
Equipos de laboratorio
- Equipo Espectrofotmetro de Absorcin Atmica, Modelo AAnalyst 200
- Lmpara de ctodo hueco de Mn
- Lmpara de ctodo hueco de Fe
- Equipo Espectrofotmetro UV, Modelo UV 160
- Agitador magntico con control digital de temperatura y velocidad de
agitacin
- Bomba de vacio
- pH- metro digital mltiple
- Termmetros.
- Balanza Electrnica
- Cuarteador de rifles
- Cronmetros digitales
- Densito
Materiales de laboratorio
- Vaso precipitado de (2Lt, 1Lt, 600 ml, 400 ml, 250 ml, 100 ml y 50 ml)

Matraces aforados de: 500 ml, 250ml, 200 ml, 100 ml, 50 ml, 25 ml
Pipetas graduadas de:10 ml, 5 ml, 2 ml, 1 ml
Pipetas volumtricas de 25 ml, 20 ml, 10 ml, 5 ml, 1 ml
Mortero de porcelana y agata
Embudos de vidrio
Propipetas
Vidrios de reloj
Tubos de Ensayo 16x150 mm
Tubos Centrifuga
Mangueras de latex
Pizetas y varillas de vidrio
Envases de plstico de 1 lt, 0,5 lt, 0,25 lt, 0,1 lt, 0,05 lt
Soporte para pipetas
Materiales imprevistos

9.4 REACTIVOS A UTILIZAR

-

Estndares para minerales oxidados de Mn Fe

cidoSulfrico Q.P.

cidoSulfrico P.a.

cidoOxlico Industrial

10. CONCLUSIONES
Con el presente trabajo se pretende obtener un extracto con alto contenido de
manganeso por el mtodo de lixiviacin cido en medio reductor para ser
destinada a posteriores procesos hasta la obtencin de dixido de manganeso
grado batera para ser utilizado en la fabricacin de bateras de ion-litio.
11. RECOMENDACIONES
Se recomienda dar importancia a minerales oxidados como: hematita, pirita,
cuprita, magnetita y otros ya que nuestro pas tiene grandes reservas en estos
minerales.
12. CRONOGRAMA DE ACTIVIDADES
Para la culminacin del proyecto se toma en cuenta la planificacin sobre cuya
base se pone a consideracin la conclusin del proyecto en un lapso de 5 meses
lo cual se detalla las siguientes actividades.
ACTIVIDADES

Investigacin preliminar o revisin debibliografa

Planificacin del trabajo de investigacin (anlisis de

MESES

variables)
Preparacin de equipos, materiales yreactivos qumicos
Inicio de trabajo en laboratorio
Realizacin de pruebas
Anlisis y diagnstico de resultados
Conclusiones y recomendaciones
Redaccin del borrador y presentacin deltrabajo.
13. BIBLIOGRFIA
Ballester Antonio. Metalurgia Extractiva Volumen 1. Editorial Sntesis
S.A. Madrid Espaa 2000

(1)

Calle Oscar. Estudio bsico del proceso de purificacin de la pirolusita,

Tesis-UMSA. 2010

(7)

(6)

(3)

(2)

Levenspiel O. Ingeniera de las Reacciones Qumicas.

Mtodos de Lixiviacinfor Hidrometalurgia I O. Benavente - Scribd

Microsoft Encarta 2007. 1993-2006 Microsoft Corporation.

Montero-Ocampo, A. Martinez L. Tecnol. Ciencia Ed (IMIQ), 8 (1): 33-37

(1992).

(4)

(5)

Pdftallerel manganeso en puras de Villa Franca pag. 2

http://es.wikipedia.org/wiki/Lixiviaci%C3%B3n

I N D I C E TENTATIVO
TITULO:

OBTENCIN DE EXTRACTO LQUIDO DE MANGANESO

MEDIANTE EL PROCESO DE LIXIVIACIN A PARTIR DE LA
PIROLUSITA
CAPTULO 1
ASPECTOS GENERALES DEL PROYECTO DE GRADO
1.1 Introduccin
1.2 Antecedentes
1.2.1Estudio bsico del proceso de purificacin de la pirolusita
1.2.2 Efecto de la temperatura y la concentracin de cido sulfrico en la lixiviacin
de minerales de pirolusita de bajo grado.
1.3 planteamiento del problema
1.3.1 identificacin del problema
1.3.2 formulacin del problema
1.4Objetivos
1.4.1. Objetivos Generales
1.4.2. Objetivos Especficos
1.5 Justificacin
1.5.1 Justificacin tcnica
1.5.2 Justificacin econmica
CAPTULO 2
MARCO TERICO Y CONCEPTUAL DEL PROYECTO

2.1 Extracto
2.2. Minerales de manganeso
2.2.1 Propiedades fsico qumicas del manganeso
2.3. Proceso de Lixiviacin
2.3.1 lixiviacin
2.3.2 agentes oxidantes
2.3.3 agentes lixiviantes
2.4 Lixiviacin de minerales de manganeso
2.5 Mtodos de lixiviacin de minerales de manganeso
2.5.1Lixiviacin por agitacin
2.5.1.1Descripcin
2.5.1.2 Variables del proceso
a) Granulometra
b) Tiempo de lixiviacin
c) Mineraloga del mineral
d) Otras variables
2.6 Cintica de lixiviacin
2.6.1 Cintica qumica
CAPTULO 3
MARCO PRCTICO DEL PROYECTO
3.1 Metodologa de trabajo
3.2 Caracterizacin de la muestra
3.3 Anlisis de Variables y Parmetros preliminares
3.4 Clasificacin y seleccin de variables
3.4.1 Variables Independientes
3.4.2 Variables Dependientes
3.5 Diseo Factorial
3.6 Procedimiento experimental
3.7 Diagrama de Flujo, Balance de Materia y Energa
3.8 Determinacin de parmetros tecnolgicos a travs de la experimentacin
3.8.1 Caracterizacin de los resultados obtenidos

3.8.2 Procesamiento de los resultados obtenidos (curvas, modelos, grficos

3.8.2.1

Parmetros operativos del proceso propuesto

3.9 Definicin del proceso propuesto

3.10

Operaciones secundarias planificadas

3.11

Diseo y construccin de equipos y prototipos especficos

CAPTULO 4
RESULTADOS, CONCLUSIONES, RECOMENDACIONES, ANLISIS DE
COSTOS DE PRODUCCIN Y OTRAS ACTIVIDADES RELACIONADAS A
LA INVESTIGACIN
4.1 Anlisis de costos de produccin
4.2 Resultados (en referencia al objetivo principal)
4.3 Conclusiones (en concordancia con todos los objetivos).
4.4 Recomendaciones
BIBLIOGRAFA
ANEXOS