11/08/2014

Ligaes Interatmicas
Profa. Juliana Fonseca

Por que Estudar as Ligaes Interatmicas?

Se tomos de um mesmo elemento ou de elementos

diferentes no tivessem a capacidade de se combinarem
uns com os outros, certamente no encontraramos na
natureza uma grande variedade de substncias.

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Ligaes Interatmicas
H diferentes maneiras pelas quais os tomos podem se
combinar, como, por exemplo, mediante o ganho ou a perda de
eltrons, ou pelo compartilhamento de eltrons dos nveis de
valncia.
Alguns poucos elementos, como os
da famlia dos gases nobres,
aparecem na forma de tomos
isolados.
Esses elementos apresentam oito
eltrons na camada de valncia.
O hlio (He) a nica exceo: ele
apresenta apenas uma camada com
dois eltrons.

Ligaes Interatmicas
Em 1916, os cientistas Lewis e Kossel
associaram esses dois fatos, ou seja, a
tendncia de elementos com oito eltrons
na camada de valncia aparecerem
isoladamente, com a tendncia que os
elementos manifestam de perder, ganhar
ou compartilhar eltrons.

A partir dessa associao, propuseram uma

teoria para explicar as ligaes qumicas
entre os elementos:

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4. Ligaes Atmicas nos Slidos

Ligaes Primrias: fortes. So formadas quando os
eltrons do orbital mais externo so transferidos ou
compartilhados entre os tomos.
Ligaes Secundrias: mais fracas. Resultam de uma
ao mais sutil entre cargas positivas e negativas,
sem transferncia ou compartilhamento real de
eltrons.

4. Ligaes Atmicas nos Slidos

Ligaes Primrias:

-Ligao Inica
-Ligao Covalente
-Ligao Metlica

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Ligao Inica
Ligao Primria.
o resultado de uma transferncia de eltrons de
um tomo para outro.

Ligao Inica

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Ligao Inica
NaCl Diferentes representaes

Ligao Inica
Formao do NaCl Na + Cl Na+ Cl-

A transferncia de um eltron do Na favorecida porque

produz uma configurao eletrnica mais estvel.
A espcie Na+ resultante tem uma camada orbital externa
completa, definida como um conjunto de eltrons em
determinada rbita.

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Ligao Inica
Formao do NaCl Na + Cl Na+ Cl-

O Cl aceita o eltron, produzindo uma espcie de Cl - estvel,

tambm com uma camada orbital externa completa.
As espcies carregadas (Na+ e Cl-) so chamadas de ons, dando
origem ao nome ligao inica.
A espcie positiva (Na+) um ction e a espcie negativa (Cl-)
um nion.

Ligao Inica
Transferncia de eltrons
Elemento Eletropositivo + Elemento Eletronegativo

Metal + Ametal

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Ligao Inica

Ligao Inica
Consequncias das ligaes inicas:
So mantidas por interaes fortes e por isso
necessria uma quantidade razovel de energia para
quebrar um slido inico;
Possuem pontos de fuso e calores de fuso
relativamente altos;
So fracos condutores de calor e eletricidade;
So encontrados como cristais duros e quebradios.

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Ligao Inica
Fragilidade dos slidos inicos
+

Fora

Fora

REPULSO
+
+

Ligao Inica
Carter no direcional:
Um Na+ carregado positivamente atrair qualquer Clvizinho igualmente em todas as direes.
Na+
Cl-

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Ligao Inica
Os ons so empilhados de forma a maximizar o n de
ons com carga oposta adjacentes a qualquer on dado.
NaCl: 6 Na+ cercam cada Cl- e 6 Cl- cercam cada Na+.

Na+
Cl-

Ligao Inica
o resultado da Fora de Atrao Coulombiana entre
as espcies com cargas opostas:
constante de proporcionalidade (9 x 109 V m/C)

FC

carga de um eltron isolado (1,6 x 10-19 C)

k0 ( Z1q )( Z 2 q )
valncia do on carregado
a2

distncia de separao entre os centros dos ons

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Ligao Inica
FC aumenta medida que a
distncia de separao
entre centros de ons
adjacentes diminui.
o comprimento de
ligao ideal seria zero.

Ligao Inica

Por outro lado, a tentativa

de juntar dois ons com
cargas opostas combatida
por uma fora repulsiva
oposta (FR).

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Ligao Inica
A fora de ligao a
fora de atrao (ou
repulso) lquida em
funo da distncia de
separao entre dois
tomos ou ons.

Ligao Inica
O comprimento de ligao
em equilbrio, a0, ocorre
no ponto onde as foras de
atrao e repulso so
equilibradas (FC + FR = 0).
A fora coulombiana
domina para valores
maiores de a; a fora
repulsiva domina para
pequenos valores de a.

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Ligao Inica
Coeso do slido:
qualquer dado on imediatamente cercado por ons
de sinal oposto para os quais o termo coulombiano
positivo.
Isso supera as foras de repulso devido maior
distncia dos ons do mesmo sinal.

Ligao Inica
Tendo estabelecido que existe um comprimento de
ligao em equilbrio, a0, segue-se que esse
comprimento de ligao a soma de dois raios
inicos. Ou seja, para o NaCl:
a0 = rCl- + rNa+
Essa equao implica que os dois ons sejam esferas
rgidas tocando em um nico ponto.

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Ligao Inica
(a) Modelo planetrio;
(b) Modelo de esfera rgida;

(c) Modelo de esfera flexvel

(a densidade de eltrons real nos
orbitais externos do Na+ e do Clse estendem alm do que
mostrado na esfera rgida.

Ligao Inica
A perda de 1 eltron pelo Na
deixa 10 eltrons para serem
atrados por 11 prtons.
Menor raio efetivo.
O ganho de 1 eltron pelo Cl
gera 18 eltrons em torno de
um ncleo com 17 prtons
Maior raio efetivo.

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Nmero de Coordenao (NC)

o nmero de ons (ou tomos) adjacentes que
cercam um on (ou tomo de referncia).
Para cada on mostrado na figura, o NC 6; ou seja,
cada ons tem 6 vizinhos mais prximos.
Na+
Cl-

Nmero de Coordenao (NC)

Para os compostos inicos, o NC do menor on pode ser
calculado de um modo sistemtico, considerando-se o
maior nmero de ons maiores (de carga oposta) que
podem estar em contato (ou coordenao) com o
menor.
O NC depende diretamente dos tamanhos relativos dos
ons carregados com cargas opostas.
Esse tamanho relativo caracterizado pela razo dos
raios (r/R), onde r o raio do on menor e R o raio do
on maior.

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Nmero de Coordenao (NC)

r/R = 0,20
O nmero maior de ons maiores que podem coordenar
o on menor 3.

Um nmero maior exige que os maiores se

sobreponham o que gera instabilidade, devido s altas
foras repulsivas.

Nmero de Coordenao (NC)

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Ligao Covalente
A ligao covalente direcional.
Compartilhamento cooperativo dos eltrons
de valncia entre 2 tomos adjacentes.
Os eltrons de valncia (orbitais mais
externos), que fazem parte da ligao.

Ligao Covalente

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Ligao Covalente
Os eltrons so compartilhados
Elemento Eletronegativo + Elemento Eletronegativo
Ametal + Ametal

Ligao Covalente
Molcula: H-H (H2)

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Ligao Covalente
Ligaes mltiplas
Um par de eltrons compartilhado = ligao simples (H2);
Dois pares de eltrons compartilhados = ligao dupla (O2);
Trs pares de eltrons compartilhados = ligao tripla (N2).

H H

O O

N N

- Em geral, a distncia entre os tomos ligados diminui

medida que o nmero de pares de eltrons compartilhados
aumenta.

Ligao Covalente
Etileno (C2H4)

A linha dupla entre os

dois carbonos significa
uma ligao dupla, ou
compartilhamento
covalente de dois
pares de eltrons de
valncia.

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Ligao Covalente
Polietileno - Estrutura tipo espaguete.

Ligao Covalente
Observaes:

Ligaes secundrias (fracas) ocorrem entre sees

adjacentes das cadeias moleculares longas.
Tal ligao secundria o elo fraco que leva a
baixas resistncias e baixos pontos de fuso para os
polmeros tradicionais.

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Ligao Covalente
Diamante: dureza excepcionalmente alta e um ponto
de fuso maior que 3.500 C, tem uma ligao
covalente entre cada par adjacente de tomos de C.

Ligao Covalente
Observaes:
Na ligao covalente, os NCs podem ser bem menores
que o previsto pelas consideraes de raios.
O NC no diamante 4, em vez de 12, conforme previsto
na tabela.
Nesse caso, o NC para o C determinado por sua ligao
tpica de hibridizao sp3, em que os 4 eltrons da
camada externa do tomo de carbono so
compartilhados com tomos adjacentes em direes
igualmente espaadas.

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Ligao Covalente
Em alguns casos, as consideraes de empacotamento
efetivos mostrados na tabela esto de acordo com a
geometria da ligao covalente.
Ex.: a unidade estrutural bsica nos minerais de silicatos e
em muitas cermicas e vidros comerciais: SiO44-

Ligao Covalente
ngulo de ligao:
Ele determinado pela natureza direcional do
compartilhamento do eltron de valncia.

Essa configurao tetraedro resulta em um ngulo de

ligao de ~109 .

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Ligao Metlica
A ligao inica envolve a transferncia de eltrons e
no direcional.
A ligao covalente envolve o compartilhamento de
eltrons e direcional.
A ligao metlica envolve o compartilhamento de
eltrons e no direcional.

Ligao Metlica
Propriedades dos Metais
Slidos a temperatura ambiente, exceo do Hg (lquido).

Apresentam brilho metlico, fundidos perdem o brilho,

exceo para o Mg e Al.
Densidade superior da gua, exceo para os alcalinos.
Menor Li = 0,53 g/mL, maior Os = 22,5g/mL.

PF muito varivel, menor Cs = 28,5 C, maior W = 3382 C.

Bons condutores de eletricidade e calor.
condutividade eltrica, seguida do Cu, Au e Al.

Ag maior

Maleabilidade e ductibilidade.

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Ligao Metlica
Ligas Metlicas
Definio: materiais com propriedades metlicas que contm
dois ou mais elementos, sendo pelo menos um deles metal.

Exemplos:

- Liga de metais para fusveis ( Bi, Pb, Sn e Cd)

- Liga de ouro de joalharia (Au, Ag e Cu)
- Amlgama dental (Hg, Ag e Cu)
- Bronze ( Cu e Sn)
- Lato (Cu e Zn)

Ligao Metlica
Os eltrons de valncia so considerados eltrons
deslocalizados.

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Ligao Metlica
Esse gs mvel a base para a alta condutividade eltrica
nos metais.
O conceito de um poo de energia se aplica.
Assim como na ligao inica, os ngulos de ligao e os
nmeros de coordenao so determinados principalmente
por consideraes de empacotamento efetivo, de modo que
os nmeros de coordenao tendem a ser altos (8 e 12).

Ligao Intermolecular
Ligao secundria.

Ligaes sem transferncia ou compartilhamento de

eltrons.
Mecanismo de atrao de cargas opostas.

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Ligao Intermolecular
Eletronegatividade e
polaridade da ligao
A extremidade positiva (ou plo) em uma ligao
polar representada por + e o plo negativo por -

Ligao Intermolecular

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Ligao Intermolecular
Foras on-dipolo
A interao entre um on e um dipolo.
A mais forte de todas as foras intermoleculares.

Ligao Intermolecular
Foras on-dipolo

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Ligao Intermolecular
Foras dipolo-dipolo

Ligao Intermolecular
Foras dipolo-dipolo
Existem entre molculas polares neutras.
As molculas polares necessitam ficar muito unidas.
Mais fracas do que as foras on-dipolo.
H uma mistura de foras dipolo-dipolo atrativas e repulsivas quando as

molculas se viram.
Se duas molculas tm aproximadamente a mesma massa e o mesmo
tamanho, as foras dipolo-dipolo aumentam com o aumento da polaridade.

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Ligao Intermolecular

Ligao Intermolecular
Foras de disperso de London (ou de van der Waals)
A mais fraca de todas as foras intermoleculares.

possvel que duas molculas adjacentes neutras se afetem.

O ncleo de uma molcula (ou tomo) atrai os eltrons da molcula
adjacente (ou tomo).

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Ligao Intermolecular
Foras de disperso de London (ou de van der Waals)
Por um instante, as nuvens eletrnicas ficam distorcidas.
Nesse instante, forma-se um dipolo (denominado dipolo
instantneo).
Um dipolo instantneo pode induzir outro dipolo instantneo em
uma molcula (ou tomo) adjacente.
As foras entre dipolos instantneos so chamadas foras de
disperso de London.

Ligao Intermolecular
As foras de disperso de London aumentam medida que a
massa molecular aumenta.
Existem foras de disperso de London entre todas as molculas.
As foras de disperso de London dependem da forma da
molcula.
Quanto maior for a rea de superfcie disponvel para contato,
maiores so as foras de disperso.
As foras de disperso de London entre molculas esfricas so menores do
que entre as molculas com formato de linguia.

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Ligao Intermolecular

Ligao Intermolecular
Ligao de Hidrognio
Caso especial de foras dipolo-dipolo.
A partir de experimentos: os pontos de ebulio de
compostos com ligaes H-F, H-O e H-N so anomalamente
altos.
Foras intermoleculares so anomalamente fortes.

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Ligao Intermolecular
Ligao de hidrognio
A ligao de H necessita do H ligado a um elemento
eletronegativo (F, O e N).
Os eltrons na H-X (X = elemento eletronegativo)
encontram-se muito mais prximos do X do que do H.
O H tem apenas um eltron, dessa forma, na ligao H-X, o
H + apresenta um prton quase descoberto.
Consequentemente: as ligaes de H so fortes.

Ligao Intermolecular

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Ligao Intermolecular
As ligaes de hidrognio so responsveis pela:
Flutuao do gelo
Os slidos so normalmente mais unidos do que os lquidos;
Portanto, os slidos so mais densos do que os lquidos.
O gelo ordenado com uma estrutura aberta para otimizar a ligao H.
Consequentemente, o gelo menos denso do que a gua.
Na gua, o comprimento da ligao H-O 1,0 .
O comprimento da ligao de hidrognio OH 1,8 .
O gelo tem guas ordenadas em um hexgono regular aberto.
Cada + H aponta no sentido de um par solitrio no O.

Ligao Intermolecular

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Ligao Intermolecular
A ligao covalente que mantm uma molcula unida uma
fora intramolecular.
A atrao entre molculas uma fora intermolecular.

Foras intermoleculares so muito mais fracas do que as

foras intramoleculares (por exemplo, 16 kJ mol-1 versus 431
kJ mol-1 para o HCl).

Quando uma substncia funde ou entra em ebulio, foras

intermoleculares so quebradas (no as ligaes covalentes).

Materiais a classificao das ligaes

Pontos de fuso
Indica a temperatura qual o material deve ser
exposto para fornecer energia trmica suficiente
para quebrar suas ligaes coesivas.

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Materiais a classificao das ligaes

Materiais a classificao das ligaes

Polietileno tem caracterstica de ligao mista.

A ligao secundria um elo fraco que faz com que o

material
perca
rigidez
estrutural
acima
de,
aproximadamente, 120 C.
Esse no um ponto de fuso preciso, mas uma
temperatura acima da qual o material amolece rapidamente
com o aumento da temperatura.

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Materiais a classificao das ligaes

Metais ligao metlica.
Cermicas ligao inica (em geral).
Polmeros ligaes covalentes.
Tipo de material

Caracterstica da ligao

Exemplo

Metal

Metlica

Ferro (Fe) e as ligas ferrosas

Cermicas e vidros

Inica/covalente

Slica (SiO2): cristalina e nocristalina

Polmeros

Covalente e secundria

Polietileno (C2H4)-n

Semicondutores

Covalente ou
covalente/inica

Silcio (Si) ou sulfeto de

cdmio (CdS)

Materiais a classificao das ligaes

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