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SERVIO PBLICO FEDERAL.
IFSP INSTITUTO FEDERAL DE EDUCAO, CINCIA E TECNOLOGIA DE SO PAULO

CAMPUS CUBATO
CURSO SUPERIOR DE TECNOLOGIA EM AUTOMAO INDUSTRIAL
DISCIPLINA : INTRODUO A PROCESSOS INDUSTRIAIS 1
PROFESSORA : ANA PAULA
INTRODUO A PROCESSOS INDUSTRIAIS 1
SEMANA
DATA
CONTEDO
28/07
Introduo
04/08
Balanos Materiais
11/08
Balanos Materiais
18/08
Balanos Materiais
25/08
Balanos Materiais
01/09
Balanos Energticos
08/09
Balanos Energticos
15/09
1. Avaliao P1
22/09
Balanos Energticos
10
29/09
Balanos Energticos
11
06/10
Exerccios Balanos Energticos
12
13/10
2 Avaliao 1 Parte Balanos Energticos
13
20/10
Introduo a Operaes Unitrias
14
03/11
15
10/11
16
17/11
2 Avaliao 2 Parte / Entrega das Monografias
17
24/11
Qumica Analtica ( apresentao de trabalhos )
18
01/12
Qumica Analtica ( apresentao de trabalhos )
19
08/12
3 Avaliao P 3

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BIBLIOGRAFIA RECOMENDADA
1 Estequiometria Industrial.
Reynaldo Gomide.
EPUSP- SP.
2 Princpios dos Processos Qumicos .
Olaf A. Houghen, Kenneth M. Watson e Roland A.
Ragatz.
Livraria Lopes da Silva Editora - Porto.
3 - Qumica um curso universitrio.
Bruce M. Mahan e Rollie J. Myers.
Ed. Edgard Blcher Ltda.
4 Princpios das Operaes Unitrias.
Alan Foust, Leonard Wenzel, Curtis Clump, Louis Maus
e L. Bryce Andersen.
Ed. Guanabara Dois S.A.

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BALANOS MATERIAIS
Um balano material de um processo industrial uma demonstrao
exata de todos os materiais que entram, saem, acumulam-se, ou se esgotam
no curso da operao, durante um dado intervalo de tempo. O balano material
, assim, uma expresso da lei da conservao da massa: a massa de um
sistema fechado permanece constante durante os processos que nela ocorrem.
Isto torna possvel calcular a quantidade dos produtos obtidos, a partir das
quantidades dos reagentes inicialmente presentes no sistema, desde que suas
frmulas sejam conhecidas, bem como as reaes que ocorrem durante o
processo. Os clculos todos estaro baseados no princpio da conservao de
massa aplicado a cada elemento qumico do sistema.
Da mesma forma, a massa alimentada durante um certo intervalo de
tempo a um sistema aberto igual massa que sai, mais a massa que ficou
acumulada no sistema durante o intervalo de tempo considerado:
massa que entra no sistema massa que sai = massa acumulada ;
ou
entrada sada = acmulo
A palavra acmulo d a entender que a entrada de materiais no sistema
supera a sada. No entanto, durante o intervalo de tempo considerado, poder
sair mais material do sistema do que entra e, nestas condies, o acmulo ser
negativo. H, na realidade, um decrscimo de matria no sistema durante esse
intervalo de tempo. A fim de evitar enganos de sinal, conveniente considerar
entrada e sada como quantidades positivas. Dependendo de qual das duas
seja a maior, resultar um acmulo positivo ou negativo. O acmulo negativo
representa, por conveno, um decrscimo de matria no sistema.
Quando o acmulo igual a zero, conclui-se que a razo de entrada
igual razo de sada e, portanto, a massa do sistema no varia com o tempo.
esta geralmente a situao nas operaes industriais contnuas. Os balanos
materiais tornam-se bastante simples nestes casos, pois a massa de qualquer
elemento qumico alimentado ao sistema durante certo tempo ter que ser
forosamente igual massa total desse elemento que deixa o sistema no
mesmo intervalo de tempo. Assim, por exemplo, todo o carbono alimentado a
uma caldeira (como lenha, carvo ou leo) durante uma hora de operao ter
forosamente que sair da caldeira como carvo no queimado na cinza ou
como CO2 , CO, fuligem e alcatro nos gases. As relaes entre as massas
dos diversos participantes do processo so obtidas pela aplicao das demais
leis das reaes qumicas, o que permitir fazer a contabilizao de tudo que
entra e sai do sistema.

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A Tcnica dos Balanos Materiais

A seqncia de etapas para que um balano material possa ser
realizado a seguinte:
1) Procurar fazer a idia mais precisa possvel do processo considerado. Isto
significa que, mesmo sem conhecer o processo em suas mincias, deve-se
imaginar o que est ocorrendo no sistema.
2) Esquematizar o processo num fluxograma simplificado, onde figurem
apenas as correntes que intervm no caso especfico considerado. Todos os
dados disponveis podero ser colocados diretamente no fluxograma, onde
devero estar identificadas, individual e devidamente, todas as correntes do
processo. Entre os dados importantes para balanos materiais citam-se
vazes, composies, presso e temperatura para gases, etc.
3) Estudar o fluxograma e os dados de modo a relacionar mentalmente as
diversas correntes do processo e as quantidades das diversas substncias que
compem estas correntes.
4) Escolher uma base de clculo apropriada e indic-la com clareza. Esta
uma quantidade arbitrria de reagentes ou produtos em relao qual se
referem todos os clculos efetuados. A base de clculo pode tambm ser a
massa de um determinado reagente ou de um nico produto, podendo
igualmente ser escolhido um intervalo de tempo de operao. Embora
arbitrria, a escolha da base de clculo um passo necessrio para a
resoluo do problema.
Desde que no haja reaes qumicas no processo estudado, a base de
clculo poder ser 1 kg ou 1 tonelada de um dado material participante.
Ocorrendo reaes qumicas, a base molar quase sempre mais vantajosa.
5) Selecionar o sistema (ou os sistemas) em torno do qual sero feitos os
balanos.
6) Realizar os balanos, obtendo em resultado um nmero suficiente de
equaes que permita resolver o problema.
Em linhas gerais, o encaminhamento da soluo pode seguir duas
tcnicas distintas. Pela primeira, estabelecem-se balanos materiais em
nmero suficiente para que o nmero de equaes seja igual ao nmero de
incgnitas. A outra tcnica evita o emprego de equaes e consiste em
relacionar as quantidades das diversas correntes de reagentes e produtos do
processo, atravs das quantidades de um ou mais compostos (ou elementos)
cuja quantidade nessas correntes permanea em proporo fixa durante o
processo.
Exemplo: Suponha que uma soluo a 50 mol, por cento de etanol em gua
esteja sendo alimentada em vazo constante a uma coluna de destilao para
produzir destilado com 70 mol por cento de lcool e fundos com 1 mol por
cento de lcool.

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Objetivos Gerais dos Balanos Materiais

De um modo geral, os diversos problemas que se nos apresentam na
prtica pertencem a duas categorias gerais, quanto ao objetivo visado:
1) Problemas que visam obter como resposta um nmero que representa
uma grandeza de determinao direta impossvel, trabalhosa ou menos
precisa do que assim calculada. So exemplos de perdas no
localizadas ou mltiplas, de vazamentos pelo equipamento, de um
rendimento ou de uma vazo em condutos de difcil acesso.
2) Problemas cuja resposta a aceitao ou rejeio de um conjunto
completo de dados experimentais, isto , o objetivo visado nestes casos
o controle dos dados experimentais que se tm em mos. O resultado
do estudo poder ser, ao invs da rejeio pura e simples dos dados,
sua correo adequada de modo a que o princpio da conservao de
massa seja respeitado.
Emprego dos Balanos Materiais
1 Balanos Materiais Totais
Os balanos materiais aplicam-se s massas de todos os materiais que
participam do processo, aos compostos qumicos individualmente, ou a cada
elemento isolado. Um balano envolvendo o material todo que entra ou sai
do processo denomina-se balano total.
Exemplo: Um tanque de armazenamento de gua quente destinada a lavar
lama de carbonato numa instalao de recuperao de soda do processo
sulfato para produo de celulose recebe gua de vrias fontes. Num dia de
operao, 240m de condensado da fbrica so enviados para este tanque,
80m de gua quente contendo pequena quantidade de hidrxido de clcio e
soda custica, vm do lavador da lama e 130 m so provenientes do filtro
rotativo. Durante esse mesmo perodo, 300 m so retirados para usos
diversos, 5 m so perdidos por evaporao e 1 m por vazamentos. A
capacidade do tanque de 500 m e, no incio do dia, est cheio pela metade.
Quanta gua haver no tanque, no fim do dia?
2 Processos com Reao Qumica
Nestes processos o emprego de unidades molares mais vantajoso.
Exemplo: Em instalaes de solda oxiacetilnica, o acetileno, C2H2, obtido
pela reao entre a gua e o carbeto de clcio. Calcular durante quanto tempo
poder funcionar um maarico desse tipo, sabendo que o gerador de acetileno
encerra dois quilos de carbeto comercial, contendo 90% de CaC2, e que o gs

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produzido queimado razo de 376 litros por hora medidos temperatura de

27C e presso de 700 mm Hg. Qual a vazo de ar seco para queimar o
acetileno e qual a vazo dos gases produzidos na combusto, ambas a 27C e
700 mmHg? O ar encerra 21% de oxignio em volume.

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3 Processos com desvio (bypass) de materiais

prtica comum na indstria, desviar uma parte de uma corrente
processual de uma ou mais unidades da instalao, para depois junt-la com a
corrente principal que passou pela unidade. Essa prtica, conhecida como
desvio ou bypass, pode ter diversas finalidades. Muitas vezes o material
processado dever ter especificaes bem restritas a serem mantidas na sada
da unidade (como uma composio, uma umidade ou uma temperatura bem
definidas) e o controle torna-se mais fcil desta maneira. De fato, a unidade
processar o material de modo a ultrapassar os requisitos processuais sem
necessidade de um controle rigoroso e a mistura com a corrente desviada
permitir atingir o valor estipulado pela simples manipulao da vlvula do
desvio. Qualquer variao, para mais ou para menos, no funcionamento da
unidade determinar um desvio de maior ou menor parcela da corrente
principal. O valor da propriedade que se deseja manter no produto final
medido no ponto I da figura, depois do desvio, e o impulso alimentado num
aparelho de controle que abre ou fecha a vlvula.
O exemplo a seguir mostra, com dados simplificados, o funcionamento
da corrente de bypass de um secador.
Exemplo: Certa quantidade de ar encontra-se a 30C com 70% de umidade
relativa e deve ser condicionada isotermicamente a 30% de umidade relativa,
usando-se para secagem uma camada estacionria de slica-gel. Para obter a
umidade relativa constante de 30% no final da operao, parte do ar mido
inicial desviada antes do secador e misturada depois do secador com ar
seco, em proporo definida. Calcular a porcentagem do ar mido desviado, no
instante em que foram tomadas as seguintes medidas de umidade (umidade
relativa j convertida em umidade absoluta em kg de gua/ kg de ar seco):
Umidade inicial .......................................................... 0,0182
Umidade na sada do secador (ar seco) ................... 0,0020
Umidade final (depois da mistura) ............................ 0,0077

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4 Processos com reciclagem de materiais.

Inmeros processos industriais no permitem obter 100% de converso
de reagentes em produtos. Muito embora um catalisador seja freqentemente
utilizado para acelerar a reao desejada, ainda assim, a converso poder ser
baixa por limitaes de equilbrio. Quando este o caso, os reagentes que no
so convertidos durante a operao podem ser separados do produto e
retornar ao processo. Esta prtica a reciclagem e a corrente que retorna ao
processo o reciclo.
A reciclagem utilizada em muitas outras situaes com finalidades
diversas da acima apontada. Nos reatores de converso de SO2 em SO3, por
exemplo, o reciclo na verdade um diluente dos reagentes que ajuda a
dissipar a energia liberada durante a reao, evitando assim, um aumento
exagerado da temperatura no reator. Sabe-se que a converso cai rapidamente
medida que a temperatura aumenta, mas, por outro lado, a velocidade de
converso lenta a temperaturas abaixo dos 400C, o que impossibilita a
alimentao de gases frios ao reator.
Outras vezes, como acontece nas operaes unitrias de destilao e
extrao lquido-lquido, emprega-se reciclagem dos produtos com a finalidade
de se obter um produto de melhor qualidade. O reciclo neste caso conhecido
como refluxo.
Em outras ocasies, reciclam-se fluidos processuais com o intuito de
recuperar energia. Isto o que se faz nas operaes de secagem, quando uma
parte do ar de sada reciclada para aumentar o rendimento da operao.
Nas operaes com reciclagem costume fazer a distino entre
alimentao nova ao processo e alimentao total ou combinada, que a
mistura da alimentao nova com o reciclo. Distingue-se tambm o produto
total do produto retirado, que parte do produto total que realmente deixa o
processo aps ter sido feita a retirada do reciclo.
Exemplo: Um material slido que contm 15% de gua em peso dever ser
secado at 7% de gua. Ar fresco contendo 0,01 kg de gua / kg de ar seco
ser misturado com ar reciclado (com 0,1kg de gua / kg de ar seco) de modo
a que o ar que entra no secador encerre no mximo 0,03 kg de gua / kg de ar
seco. Por 100 kg de material slido mido alimentado ao secador, calcular:
a) a quantidade de ar fresco a ser alimentado ao sistema;
b) o reciclo a empregar.

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5 Processos qumicos com purga.

Em muitos processos qumicos com reciclagem as matrias primas
encerram muitos inertes que algumas vezes no so eliminados com os
produtos. Nestas situaes os inertes vo sendo acumulados no sistema,
podendo at o seu teor atingir valores prejudiciais ao bom funcionamento do
processo. Para evitar que os inertes ultrapassem uma quantidade mxima
permissvel no sistema, costuma-se fazer a purga de uma parte do reciclo.
Exemplo: O etileno hidratado cataliticamente em processo contnuo de modo
a fornecer etanol. A reao no se completa numa nica passagem pelo reator,
motivo pelo qual a maior parte do eyileno reciclada aps condensao do
lcool e da gua na sada do reator. A alimentao feita contm 1 mol por
cento de gases inertes que no podem ser acumulados no sistema e devem
ser purgados em quantidade tal que seu teor na entrada do reator no
ultrapasse 2,5 mol por cento, calcular a purga a ser realizada no sistema (em
kmol por hora) para uma alimentao de 200 kmol / h de etileno e gua com
um reciclo de 500 kmol / h.

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BALANOS DE ENERGIA
A todos os processos industriais esto associadas alteraes
energticas sob as mais variadas formas. Nos processos em que ocorrem
reaes qumicas h liberao ou absoro de energia, geralmente na forma
de calor. Nos processos de combusto a energia interna do combustvel
utilizada para a gerao de calor, como nos fornos e nas caldeiras, ou para a
produo de trabalho, como nos motores e turbinas. Nas bombas e
compressores fornece-se trabalho para acelerar ou comprimir fluidos e, nos
trocadores de calor, transfere-se calor de um fluido quente para outro mais frio.
sempre importante a determinao da energia em suas diversas formas,
posta em jogo nesses processos e, em muitos deles, ela o elemento
primordial da operao ou do projeto de toda a instalao.
Inmeros processos industriais resultam inoperveis porque a devida
considerao sobre a energia a fornecer ou retirar no foi levada em conta.
Certas reaes exotrmicas, por exemplo, podero ter sua converso
completamente bloqueada se os meios necessrios para a dissipao do calor
de reao no forem bem previstos e estudados. Instalaes em
funcionamento podem muitas vezes operar em condies mais econmicas
aps um cuidadoso estudo energtico da operao.
Do ponto de vista energtico, os processos so analisados atravs de
balanos de energia, que consistem, fundamentalmente, na aplicao do
primeiro princpio da termodinmica operao toda ou a uma parte. De
acordo com esse princpio, ou seja, o da conservao de energia, a energia
indestrutvel, e a quantidade total de energia que entra num sistema deve ser
exatamente igual quela que sai mais qualquer acmulo dentro do sistema.
No estabelecimento de um balano energtico geral para qualquer
processo, conveniente utilizar como base uma unidade de tempo de
operao, por exemplo, uma hora, no caso de uma operao contnua, e um
ciclo para uma operao descontnua ou intermitente. necessrio distinguir
entre um processo contnuo (flow process), no qual continuamente entram e
saem do sistema correntes de matria, e o processo descontnuo (nonflowprocess), que do tipo intermitente, e no qual no entram, nem saem do
sistema nenhuma corrente contnua de matrias, durante o curso de operao.
Um processo contnuo estacionrio tambm caracterizado por um estado
estacionrio de fluxo e por uma constncia das temperaturas e das
composies, em qualquer ponto dado, no processo, ao contrrio das
condies variveis de temperatura e composio no processo descontnuo ou
intermitente (batch process).
Num balano de energia, as energias entradas so iguais s energias
sadas mais o aumento do inventrio de energia dentro do sistema, na unidade
do perodo de tempo, no processo contnuo, ou num dado ciclo da operao,
para um processo descontnuo.
Os dados necessrios para efetuar balanos de energia so os que
passaremos a considerar. Os balanos materiais devero, preferivelmente,

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estar completos. No raro, porm, o resultado de um balano de energia deve

ser a determinao de um peso ou vazo de reagente ou produto cuja
determinao direta ou por balanos materiais impossvel. Outras vezes se
quer calcular uma reciclagem de produtos ou a converso de reagentes em
produtos e mais uma vez os balanos de energia constituem ferramenta
adequada para tal fim. Contudo, sempre que isto puder ser realizado
diretamente por balanos materiais, recomenda-se que assim seja feito, pois os
dados utilizados nos balanos de energia so geralmente menos precisos que
os dados analticos. Necessita-se, ainda, das propriedades trmicas e
termodinmicas dos participantes do processo: capacidades calorficas,
entalpias de mudanas de estado fsico ou alotrpico, poderes calorficos de
combustveis e entalpias de reao. Finalmente, so necessrios dados
referentes a perdas pelo equipamento. Em muitas situaes o objetivo principal
do balano determinar estas perdas, porm h casos em que as mesmas
podem ser calculadas ou avaliadas diretamente e, por esse motivo, devero
ser computadas nos balanos. No faremos qualquer tentativa no sentido de
fornecer todos os dados acima mencionados. Alguns sero apresentados a
seguir, outros aparecero nos enunciados dos problemas, porm a grande
maioria dever ser obtida em literatura especializada ( tabelas ).
PRIMEIRO PRINCPIO DA TERMODINMICA
Do ponto de vista termodinmico os sistemas podem ser de dois tipos:
sistemas fechados, como um moinho de bolas em operao, cujos invlucros
(superfcies de separao com o meio) no so atravessados por matria
durante os processos que neles ocorrem; e sistemas abertos, como uma
bomba ou um trocador de calor em funcionamento, atravs de cujos invlucros
entra e sai matria durante a operao normal. A maior parte dos sistemas
considerados na engenharia qumica deste segundo tipo.
O primeiro princpio da termodinmica relaciona a variao das
quantidades das diversas energias armazenadas num sistema com as energias
em trnsito (que no podem ser armazenadas) atravs do invlucro do sistema
durante um processo. As duas formas de energia em trnsito so: o calor,
representado por Q, e o trabalho, que representaremos por W.
1 Sistemas Fechados.
Para um sistema fechado, estabelece o primeiro princpio da
termodinmica que a diferena entre o calor fornecido ao sistema (calor
fornecido ao sistema considerado positivo) e o trabalho realizado pelo
sistema (trabalho realizado pelo sistema positivo), igual variao da
energia total armazenada no sistema durante o processo considerado:
Q - W = E (1)
O smbolo representa E representa a diferena entre a energia E2 do
sistema no estado final e a energia E1 no estado inicial do processo. Essa

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expresso vlida para qualquer processo, reversvel ou no, que tenha lugar
no sistema considerado. A nica restrio imposta a de que o sistema seja
fechado. Observe-se, tambm, que no h qualquer restrio sobre o caminho
percorrido pelo processo entre os estados inicial e final: a diferena Q W
independe do caminho.
Um sistema pode armazenar energia sob diversas formas: energia
cintica, Ec, quando seu estado de movimento alterado, havendo acelerao
ou retardamento de seu movimento; energia potencial, Ep, quando o baricentro
do sistema se eleva ou abaixa relativamente a um nvel de referncia fixo;
energias eltricas, Ee, magntica, Em e de superfcie, Es , todas relacionadas
com o estado de movimento, com a posio do sistema em campos de fora ou
com o grau de subdiviso do sistema. Finalmente, a energia ou parte dela
fornecida ao sistema, poder ser armazenada sob uma forma que independe
do estado de movimento ou de campos de fora, mas que se relaciona
diretamente com a natureza das substncias que constituem o sistema. a
chamada energia interna, que se representa por U. A variao da energia
total, E, ser a soma das variaes destas diversas espcies de energia que
podem ser armazenadas no sistema:
E = U + Ec + Ep + Ee + Em + Es
Nos processos qumicos comumente estudados, as variaes de energia
eltrica, magntica e de superfcie so pouco importantes (nos fenmenos
coloidais, a energia superficial de grande importncia) e, num grande nmero
deles, a nica importante a variao de energia interna. As variaes de
energia cintica e potencial podem ser calculadas pelas expresses:
Ec = m V / 2 gc = m (V2 - V1) / 2 gc
e, Ep= m ( g / gc ) X = m ( g / gc ) (X2 X1) ,
onde :
V1 = velocidade do sistema no estado inicial ( o ponto sobre a letra para evitar
a confuso com volume);
V2 = velocidade do sistema no estado final;
X1 = altura do sistema no estado inicial, em relao a um plano fixo de
referncia;
X2 = altura do sistema no estado final, em relao ao mesmo plano fixo de
referncia adotado para X1;
gc = constante gravitacional.
Para os casos mais comuns mencionados acima, a expresso do primeiro
princpio torna-se:
Q - W = U + m V / 2 gc + m ( g / gc ) X
(2)

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E, quando somente as variaes de energia interna so importantes,

Q - W = U
(3)
Muitas vezes o nico trabalho realizado pelo sistema o de expanso e pode

ser calculado pela integral de PdV, onde P a presso exercida pelo sistema e
V o volume do sistema
Wexp = V1V2 PdV (4)
Se a relao analtica entre P e V for conhecida, como no caso dos gases
nobres, esta integral pode ser obtida diretamente. Em outros casos, conhecemse valores de P e V durante determinados instantes do processo, o que permite
obter W exp por integrao grfica.
2 Sistemas Abertos.
As expresses anteriores no se aplicam a sistemas abertos, mas
podem ser estendidas com grande facilidade para servirem tambm nestes
casos. As operaes industriais que envolvem reatores contnuos ou o
escoamento de fluidos em tubulaes ou em trocadores de calor, por exemplo,
realizam-se em sistemas abertos. Quando todas as correntes que entram e
saem do sistema apresentam vazo, composio, presso, temperatura e
energia potencial constantes, dizemos que o sistema aberto opera em regime
permanente. bvio que, neste caso, a energia total armazenada no sistema
no varia com o tempo, assim, como a presso, a temperatura e a composio
em todos os seus pontos. A expresso do primeiro princpio resulta, para este
caso:
Q - Wu = H + (w V) / 2 gc + ( g / gc ) (w X) (5)
onde:
Wu = trabalho til realizado pelo sistema (equivalente ao levantamento de um
peso efetuado pelo sistema), j descontados os trabalhos de introduo e
retirada de materiais do sistema, isto , os chamados trabalhos de
escoamento.
H = Variao de entalpia durante o processo = soma das entalpias dos
materiais que deixam o sistema, menos a soma das entalpias dos
materiais alimentados ao sistema.
( g / gc ) (w X) = soma das energias potenciais dos materiais que saem do
sistema, menos a soma das energias potenciais dos materiais que
chegam ao sistema.
(w V) / 2 gc = variao total de energia cintica dos materiais que entram e
saem do sistema durante o processo.
w = vazo de cada material que entra ou sai do sistema.

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Na expresso acima, H a soma da energia interna U com o produto PV

( P=presso; V=volume total), H = U + PV. Chama-se entalpia. H , pois, a
variao de U + PV, isto ( U + PV). A entalpia especfica, por unidade de
peso do material, representa-se por h e a soma da energia interna especfica,
u, com o produto da presso P pelo volume especfico v.
Para melhor esclarecer o significado da expresso acima, consideremos
o sistema da figura abaixo, ao qual so alimentados com vazes constantes
w1, w2, w3 os materiais M1, M2, M3, todos de composio constante e em
alturas fixas X1, X2, X3; os materiais M4 e M5 saem do sistema com vazes w4,
w5, em alturas X4, X5. Sejam H1, H2, H3, H4 e H5 as entalpias correspondentes.
Os materiais alimentados seriam, por exemplo, o leo, o ar e a gua
(alimentados a uma caldeira) e os materiais que deixam o sistema poderiam
ser o vapor e os fumos. Os termos da expresso sero calculados como segue:
H = ( H4 + H5 ) - (H1 + H2 + H3)
Ou, em funo das entalpias especficas (por unidade de peso dos materiais):
H = ( w4h4 + w5h5 ) - (w1h1 + w2h2 + w3h3)
(wV) / 2 gc = 1 / 2gc (w4V4 + w5V5 ) - 1 / 2gc (w1V1 + w2V2 + w3V3)
( g / gc ) (wX) = g / gc ( w4X4 + w5X5 ) - g / gc (w1X1 + w2X2 + w3X3)
ENERGIA INTERNA E ENTALPIA

As equaes do primeiro princpio da termodinmica, anteriormente
apresentadas, caracterizam-se por inclurem, no primeiro membro, as duas
energias em trnsito atravs do invlucro do sistema durante um dado
processo. Consideraes bastante simples permitiriam verificar que as
quantidades destas duas formas de energia postas em jogo durante um
processo realizado entre um estado inicial e um estado final bem definidos
dependem do caminho do processo e no apenas dos estados inicial e final
do sistema. Ser suficiente observarmos, por exemplo, que o trabalho de
expanso V1V2 PdV dado pela rea sob a curva P vs V entre as ordenadas
levantadas por V1 e V2, cujo valor depende do caminho (figura abaixo). Pelo
contrrio, as energias armazenadas no sistema e que aparecem no segundo
membro das equaes so propriedades do sistema. Isto significa que sua

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variao durante a passagem do sistema de um estado inicial para um estado

final pode ser calculada pela diferena entre o valor desta energia no estado
final e o valor correspondente no estado inicial. Assim, por exemplo, a variao
de energia potencial do sistema de massa m, ao passar da altura X1 para a
altura X2, ser Ep= m ( g / gc ) (X2 X1), seja qual for o caminho do processo.
Da mesma forma, a variao de entalpia H = ( H2 H1 ) . Propriedades do
sistema, como T, P, V, Ep, Ec, U e H, comportam-se todas desta forma.
Matematicamente, estas funes so chamadas funes de ponto. bvio
que a variao de qualquer propriedade num sistema cclico nula.

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Gases Perfeitos Tanto a energia interna como a entalpia so definidas, para

cada sistema, em funo das variveis de estado (T, P, V, composio, etc.).
No caso de sistemas homogneos de um nico componente, a energia interna
e a entalpia so funes de duas variveis apenas, como P e T, ou V e T, por
exemplo. Alm disso, a expanso de Joule e Thomson, revela-nos que se a
nica substncia que constitui o sistema for um gs perfeito, tento U como H
so funes da temperatura apenas (e da massa do sistema, obviamente).
Assim sendo, quando um gs perfeito submetido a um processo em
decorrncia do qual a temperatura passa do valor inicial T1, para o valor final
T2, as variaes de energia interna e de entalpia sero calculadas pelas
expresses U = U ( T2) U ( T1) e H = H ( T2) H ( T1), onde U ( T ) e H ( T
) representam as funes que ligam as propriedades U e H temperatura.
Qualquer processo partindo da temperatura T1 e chegando temperatura T2 ,
dar as mesmas variaes de energia interna e de entalpia. Este fato ser
aproveitado logo a seguir, quando escolhermos os processos que mais nos
convenham para obter os valores de U e H para gases perfeitos.
Assim, para clculo de U entre T1 e T2 vamos escolher um processo
isocrico realizado na ausncia de efeitos cinticos e gravitacionais no qual o
nico trabalho efetuado seja do tipo PdV.
De Q - V1V2 PdV = U, resulta:
Q = U
Mas, para este processo particular, Q = mcv ( T2 T 1 ) = mcv T, onde m a
massa do sistema em kg e cv o calor especfico mdio a volume constante,
em kcal / kg C. Portanto, para este processo,
U = mcv T
(6)
e, como U funo de ponto, o valor U assim calculado vale tambm para

qualquer outro processo realizado entre T1 e T2 (isobrico ou adiabtico, por
exemplo), ainda que haja trabalho realizado ou quando ocorram variaes de
energia potencial, cintica, etc.
Da mesma forma, num processo realizado presso constante, e com
as mesmas restries do pargrafo anterior, a expresso do primeiro princpio
fornece:
Q V1V2 PdV = U ( P = cte)
Isto ,
Q P ( V2 V1 ) = U
Q = U + P V = ( U + PV ) = H
O calor posto em jogo durante este processo dado por Q = mcp T e,
portanto, para este processo e para qualquer outro realizado com o mesmo
sistema entre as mesmas temperaturas T1 e T2, ser;
H = mcp T
(7)

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( cp = calor especfico mdio do gs, presso constante, entre as

temperaturas T1 e T2).
Se as capacidades calorficas mdias Mcp e Mcp forem utilizadas, as
expresses anteriores escrever-se-o:
U = n Mcv T
(8)
H = n Mcp T
(9)
onde T = ( T2 T1 ) e n o nmero de mol do gs que constitui o sistema.

As capacidades calorficas molares variam com a temperatura, de modo
que as expresses anteriores, em funo de Mcp e Mcp , so como segue:
U =T1T2 n Mcv T
(10)
H = T1T2 n Mcp T
(11)
H expresses que permitem calcular Mcp de gases em funo da

temperatura. Para clculos tcnicos adota-se um polinmio do tipo Mcp= a + bT
+ CT, onde T a temperatura em Kelvin e a , b, c so constantes empricas.
Valores mdios para capacidades calorficas molares podem ser
utilizadas para um determinado intervalo de temperatura. medida que
aumenta a presso, o comportamento dos gases afasta-se do ideal, e, tanto
sua entalpia e energia interna como as capacidades calorficas molares,
comeam a variar com P, alm da temperatura. A baixas presses, no entanto,
variam apenas com a temperatura. Valores mdios das capacidades calorficas
molares a presso constante so mostrados na tabela abaixo, para intervalos
de temperatura que vo de 18C at 3000C. A utilizao desses dados
permite o emprego direto da equao (9) para o clculo de H.
Exemplo 1- Calcular a variao de entalpia de 260 g de acetileno entre 18C e
800C para um processo realizado presso atmosfrica.
Exemplo 2- Calcular a capacidade calorfica molar mdia do acetileno,
presso constante, entre 500C e 800C.

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Mistura de Gases Perfeitos as equaes anteriores valem tambm para

misturas de gases perfeitos quando n substitudo por n, nmero total de mol
da mistura, e Mcp e Mcp so as capacidades calorficas molares da mistura:
Mcv = xi Mcvi
Mcp = xi Mcpi
xi = frao molar de cada gs na mistura .
Mcvi , Mcpi = capacidades calorficas molares dos diversos constituintes da
mistura.
Exemplo - Calcular a capacidade calorfica molar mdia do ar, presso
constante, entre 18C e 200C. Sua composio volumtrica aproximada : O2
= 21%, N2 = 79%.
Estados de Referncia valores numricos absolutos das diferentes energias
armazenadas num sistema no podem ser obtidos. Assim, a energia potencial
de um corpo slido a uma dada altitude s pode ser calculada em relao a um
nvel de referncia arbitrrio, que ser, por exemplo, o nvel mdio do mar. A
energia potencial no nvel de referncia arbitrariamente feita igual a zero. A
energia potencial na altura X1 ser, com o referencial escolhido,
Ep1 = ( g / gc ) mX1
Na altura X2, ser:
Ep2 = ( g / gc ) mX2
Observa-se, no entanto, que a variao de energia potencial entre os nveis X1

e X2 ter sempre o mesmo valor Ep= ( g / gc ) m (X2 X1) , qualquer que seja
o nvel de referncia escolhido.
Da mesma forma, valores absolutos de U e H no so conhecidos, mas
apenas os valores relativos a um estado de referncia ou estado-padro, no
qual se admite arbitrariamente igual a zero o valor destas propriedades. Para a
gua, por exemplo, Keenan e Keyes atribuem entalpia nula gua lquida a
0C, sendo este valor utilizado como estado-padro e designado por H0.
Os estados de referncia escolhidos atendem s convenincias do caso
considerado.
Gases a Presses Elevadas as figuras que seguem permitem calcular com
suficiente preciso uma correo ( H* - H )T em funo da presso reduzida e
da temperatura reduzida do gs. O valor que se obtm em funo de PR e TR
[( H* - H ) / TC]T , onde :

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H* = entalpia do gs temperatura T e presso suficientemente baixa para ser

considerado gs perfeito.
H = entalpia do gs temperatura T e presso P.
O ndice T nas expresses anteriores serve para indicar que as figuras
s podero ser usadas ao longo de caminhos isotrmicos. York e Weber
propem um fator de correo para ser usado com as figuras quando TR > 1:
n
= ( TC / 470 )
O valor de n a utilizar deve ser obtido em funo da temperatura
reduzida:
TR
n
1,0
0,37
1,05
0,28
1,1
0,25
1,2
0,20
1,3
0,18
1,4
0,16
1,5
0,15
1,6
0,14

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Exemplo : Calcular a entalpia de 1 mol de CO2 a 100C e presso de 100

atmosferas. Dados tc = 31,1C e Pc = 73 atm.
TROCADORES DE CALOR
Os casos mais simples de balanos de energia so os exemplificados
pelas importantes operaes de transferncia de calor em recuperadores, em
trocadores de calor ou mesmo por contato direto entre dois fluidos. Constituem
exemplos os aquecedores, resfriadores, condensadores, fervedores e
evaporadores industriais. Em todos eles, um fluido (o fluido quente) aquece
outro (o fluido frio) durante sua passagem pelo aparelho. Supondo o aparelho
isolado e desprezando os efeitos cinticos e gravitacionais como geralmente
acontece nesses casos, para o sistema I constitudo pelo comportamento onde
circula o fluido frio, escreve-se Q = H = ( H2 H1 ), isto , o calor recebido
pelo fluido frio igual variao de entalpia desse fluido. Se, por outro lado, o
sistema for o compartimento por onde circula o fluido quente (sistema II), ento
Q = H = ( H2 H1 ), neste caso, sendo H2 < H1, ser Q < 0, isto , o calor
fornecido pelo fluido quente igual variao de entalpia deste fluido. O
aparelho sendo isolado, ser Q = Q e resulta H = H. Considerando
agora como sistema o aparelho todo, a equao se reduz a H = 0, isto H2
H1 = 0 ou ( H2+ H2 ) (H1 + H1 ) = 0. Observe-se que esta expresso
equivalente obtida quando se igualou Q a Q .
O funcionamento de trocadores de calor adiabticos operando em
regime permanente envolve a troca de calor entre o fluido quente e o fluido frio,
conforme foi dito. Em cada ponto de trocador (figura B) o calor fornecido pelo
fluido quente, que est temperatura T, igual ao calor recebido pelo fluido
frio temperatura t. A fora propulsora do processo de transferncia a
diferena de temperatura T t, de modo que a temperatura do fluido quente
deve ser sempre um infinitsimo, pelo menos, maior do que a temperatura do
fluido frio na seco considerada do aparelho. As temperaturas T e t so
determinadas pelas temperaturas iniciais dos fluidos e pelas respectivas
capacidades calorficas. A razo de transferncia em cada ponto do trocador
determinada fora propulsora T t, juntamente com outros fatores construtivos
e de operao do equipamento. Fixadas as temperaturas iniciais dos fluidos, as
temperaturas em cada ponto sero determinadas pelo calor ganho ou perdido
pelos dois fluidos at aquele ponto. evidente que, havendo suficiente rea de
troca de calor, o fluido de menor capacidade calorfica total atingir a
temperatura do fluido de maior capacidade calorfica na sada ou na entrada do
trocador, pois a transferncia de uma dada quantidade de calor causar maior
variao de temperatura no fluido de menor capacidade calorfica do que no
outro. Quando as capacidades calorficas puderem ser obtidas em funo da
temperatura, um processo analtico pode ser conveniente para a soluo de
problemas que envolvam a operao de trocadores de calor. Contudo, mesmo
nesses casos mais simples, o emprego de mtodos grficos bastante

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desejvel, pois esses mtodos ressaltam certos pontos no revelados pela

lgebra. Nos casos mais complexos, envolvendo mudanas de estado fsico,
reaes qumicas ou grandes variaes das capacidades calorficas, a
utilizao de mtodos grficos quase imperiosa.
Trs tipos de operao envolvendo trocadores de calor podem ser
empregados: corrente-paralela, quando dois fluidos so alimentados pelo
mesmo lado do equipamento e escoam paralelamente pelo seu interior;
contracorrente, quando cada fluido alimentado por uma extremidade do
trocador, e em correntes cruzadas. O segundo mtodo de operao mais
comumente empregado porque a fora propulsora maior, em mdia, do que
aquela que se obtm com outros mtodos de operao, alm de que a
transferncia de calor em corrente-paralela tende a ser bloqueada medida
que as temperaturas dos dois fluidos se aproximam uma da outra. No
obstante, a fora propulsora inicial maior na operao em corrente-paralela,
de modo que a razo inicial de troca de calor maior neste caso. por isso
que se opera em corrente-paralela quando se deseja um resfriamento
rpido do fluido quente, como em certas operaes onde os produtos de uma
reao devem atravessar rapidamente um intervalo de temperaturas no qual
teriam curso reaes indesejveis.
Exemplo 1 Uma fbrica prope-se a utilizar um gs residual, atualmente
eliminado a 400C, para a produo de vapor numa caldeira de recuperao. O
vapor a ser obtido dever ser saturado a 200C, utilizando-se gua alimentada
a 20C. Para um estudo preliminar adotar-separa a capacidade calorfica
molar mdia do gs residual o valor de 8,2 kcal / kmol C, para a capacidade
calorfica mdia da gua de alimentao, o valor 1,0 kcal / kg C e, para a
entalpia de vaporizao da gua a 200C, fornecendo vapor saturado a essa
temperatura, o valor de 463,5 kcla / kg. Em condies ideais, isto , sem
perdas de calor para o meio e com superfcies de troca de calor
suficientemente grandes, qual a produo mxima de vapor que se pode
conseguir, em quilos por quilomol de gs residual?
Exemplo 2 Os gases provenientes da queima de um leo combustvel numa
caldeira industrial apresentam a seguinte composio volumtrica: CO2 12,2%,
O2 4,1%, CO 2,2%, N2 78,0%, H2O 3,5%. Sua temperatura na entrada da
chamin de 300C. Deseja-se pr-aquecer o ar de combusto, que
atualmente alimentado temperatura ambiente (20C), utilizando para isso
um trocador de calor destinado a resfriar os gases at a temperatura de 80C.
Calcular a temperatura a que se poder pr-aquecer o ar, sabendo que todo
nitrognio dos gases proveniente do ar alimentado. So dados: composio
volumtrica do ar, 79% de N2 e 21% de O2. Capacidades calorficas molares
mdias dos gases entre 20C e as temperaturas mencionadas acima (300C e
80C) podem ser obtidas de tabelas (como a do texto anterior) sem erro
aprecivel:

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Admitir constante e igual a 7,0 kcal / kmolC a capacidade calorfica do

ar nos intervalos de temperatura considerados. Estabelecer claramente todas
as hipteses formuladas para a resoluo do problema.
1 Trocadores de Calor em Correntes-paralelas
Conforme discutido anteriormente, os trocadores de calor podem ser
operados com escoamento paralelo dos fluidos pelo aparelho, em
contracorrente ou em correntes cruzadas. Ilustraes dos dois primeiros tipos
de operao sero feitas a seguir. A operao com correntes cruzadas no
ser discutida, pois exigiria conhecimentos de transmisso de calor.
Teremos a oportunidade de verificar, nos exemplos apresentados, que a
operao em contracorrente normalmente mais vantajosa, porm h casos
especiais em que o escoamento paralelo preferido, como na situao
exemplificada a seguir.
Exemplo Os gases produzidos a 1000C no queimador de enxofre de uma
fbrica de celulose sulfito devem ser resfriados rapidamente a fim de evitar
oxidao
aprecivel do
N2
H2O que
CO2 CO O2
viria
SO2 a SO3, o
prejudicar
a 20C
operao dos
a
9,2 7,0
7,1
7,0
8,0
digestores. Ao 80C
mesmo tempo
em que se 20C
resfriam
os
a
10,1
7,1
7,3
7,1
8,2
gases, pensa- 300C
se recuperar
sua
energia
para efetuar o
pr-aquecimento do ar que vai ser alimentado ao queimador, utilizando para
isso um trocador de calor operando em correntes -paralelas. A composio do
gs que sai do queimador a seguinte: SO2 =17,0%, SO3 = 0,72%, O2 = 2,6%,
N2 = 77,7%, H2O = 1,98%. O ar, com 0,02 mol de gua por mol de ar seco a
18C, ser alimentado ao queimador razo controlada de 0,98 kmol de ar
seco por kmol de gs de sada do queimador. Para fins de estudos
econmicos, deseja-se conhecer a resposta s seguintes perguntas:
a) Se fosse possvel, por algum meio, resfriar os gases at 18C,
recuperando toda sua energia de aquecimento (sensvel), quanto calor,
em kcal por 100 kmol de gases seria obtido?
b) Se, por outro lado, fosse possvel aquecer o ar at 1000C, quanto calor
seria transferido dos gases para o ar, expresso na mesma unidade e na
mesma base?

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2 Trocadores de Calor em Contracorrente

Muito embora o escoamento paralelo dos fluidos seja desejvel em
certas situaes como a discutida anteriormente, seu emprego apresenta duas
desvantagens srias:
1) apenas uma porcentagem relativamente pequena da energia do fluido
quente pode ser recuperada antes de ser bloqueada a transferncia de calor
em virtude das limitaes impostas pelo equilbrio trmico;
2) a fora propulsora mdia para transferncia (salto trmico) menor do que
no escoamento em contracorrente. Por esses motivos, sempre que possvel,
utiliza-se na prtica a operao com escoamento dos fluidos em contracorrente
atravs do equipamento (como nos exemplos j resolvidos)
PROCESSOS COM REAES QUMICAS
Entalpia e Energia Interna de uma Reao Qumica
A variao de entalpia durante uma reao qumica chamada entalpia
de reao. Quando os reagentes so alimentados a 18C e 1 atm e os
produtos so finalmente levados a 18C e 1 atm, o valor que se obtm a
entalpia-padro de reao, que se representa por H18. Por exemplo, para a
reao:
A + B
a entalpia-padro de reao :
seja,
C + D
H18 = ( Hc18+ HD18) (HA18 + HB18) , ou
H18 = HP18 HR18 ,

onde : HP18 a soma das entalpias dos produtos a 18C relativas aos
elementos que constituem os produtos, todos em seus estados de referncia;
HR18 a soma das entalpias dos reagentes a 18C relativas aos
mesmos estados de referncia.
A entalpia sendo funo de ponto, ter-se- sempre o mesmo valor para
H18, qualquer que seja o mecanismo da reao que parte de A e B e chega a
C e D. Pelo mesmo motivo, a entalpia-padro da reao inversa ser H18.
Quando numa reao a entalpia dos produtos maior do que a entalpia
dos reagentes, ser necessrio fornecer energia ao sistema em reao para
que os produtos sejam finalmente levados mesma temperatura em que se
encontravam os reagentes. Pelo contrrio, quando os produtos tm menor
entalpia que os reagentes, tem-se que retirar energia do sistema para que a
temperatura final dos produtos coincida com a inicial dos reagentes. Reaes

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do primeiro tipo, que em processo isotrmico recebem energia do meio, so

endotrmicas e suas entalpias-padro de reao, H18 ,so positivas. As do
segundo tipo so exotrmicas e H18 < 0.
Observe-se que, embora importante, a restrio feita quanto igualdade
das temperaturas dos produtos e reagentes no implica na constncia da
temperatura durante todo o processo que se realiza. necessrio, to
somente, que as temperaturas sejam iguais no incio e no fim da reao. Isto
porque, tanto H como U so funes de ponto. Suas variaes independem do
caminho seguido pelo processo.
Se uma reao ocorrer em sistema fechado, na ausncia de efeitos
cinticos, gravitacionais e outros, no realizando qualquer trabalho externo
alm do de expanso do sistema, o primeiro princpio da termodinmica nos
permite escrever:
Q V1V2 PdV
= U
Se, alm disso, a presso for constante, resultar:

Q = H
e o calor posto em jogo ser igual variao de entalpia durante a reao.
mesma concluso chegaramos se considerssemos a reao ocorrendo em
sistema aberto, sem realizar trabalho til e na ausncia de efeitos adicionais.
Conclui-se que reaes exotrmicas (H < 0 ) libertam calor em processo
isotrmico e reaes endotrmicas (H > 0 ) absorvem calor em processo
isotrmico realizado nas condies descritas.
De modo inteiramente anlogo poder-se-ia definir U18, energia interna
padro de reao, e as mesmas consideraes at agora feitas sobre H18
seriam igualmente aplicveis. Se a reao ocorresse em sistema fechado, na
ausncia de qualquer efeito adicional e sem realizar qualquer trabalho externo,
o primeiro princpio levaria a Q = U, mostrando que a variao de energia
interna igual ao calor posto em jogo durante a reao.
Valores de H encontram-se na literatura para reaes qumicas
ocorrendo temperatura ambiente (18 25C) e presso atmosfrica normal.
o que anteriormente chamamos entalpia padro de reao, com
denominaes especiais de acordo com o tipo de processo a que est
associada. Definem-se assim, entalpias ou calores de formao, de
combusto, de hidrogenao, de hidratao, de dissoluo, diluio, mistura,
neutralizao, ionizao e ainda outros cujo estudo poder ser feito em
qualquer texto de Termodinmica ou de Fsico-Qumica. Apenas o calor de
formao ser discutido brevemente neste ponto, a ttulo de reviso e
ilustrao.
Entalpia padro de formao a variao de entalpia associada com o
processo de formao de um mol da substncia considerada, temperatura
padro de 18C e 1 atm, partindo de seus elementos no estado padro e

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inicialmente temperatura padro e 1 atm. Assim, para o carbonato de clcio,

cuja equao de sntese direta Ca(s) + C (s) + 3/2 O2 (g) CaCO3(s) , a
entalpia de formao H18 = -288,45 kcal / mol , entendendo-se que este
calor liberado durante a produo de 1 mol CaCO3(s) slido a 18C e 1 atm,
partindo de 40 gramas de clcio slido, 12 gramas de carbono graftico e 48 g
de oxignio gasoso, todos a 1 atm e 18C. Deve-se indicar claramente a
variedade alotrpica dos elementos participantes da reao propriamente ditos,
mas ainda os calores de mudanas de estado fsico e alotrpico das
substncias envolvidas na reao. Os calores de formao dos elementos no
estado padro a 1 atm e temperatura padro, consideram-se iguais a zero.
Observe-se que, para a reao acima escrita, H18 = H CaCO3 HR ,
onde H CaCO3 indica a entalpia do carbonato de clcio e HR a soma das
entalpias dos reagentes. No caso particular que estamos considerando, ou
seja, de entalpia de formao de uma substncia, HR = 0 e , portanto, H18 =
H CaCO3 . Isto significa que o valor indicado, -288,45, pode ser considerado
como entalpia do CaCO3 a 18C em relao ao estado padro a 18C e 1 atm.
Exemplo Calcular a entalpia padro da reao 2 FeS2(s) + 11 / 2 O2(g)
+
4 SO2, sendo dadas as entalpias padro de formao dos
Fe2O3(s)
componentes que participam da reao, respectivamente iguais a 35500,
198500 e 70930 cal / mol.
Entalpias de Reao com Reagentes e Produtos em Temperaturas

Diferentes de 18C
Neste caso o H associado com a reao no mais a entalpia padro
de reao. Continua sendo vlida, contudo, a definio H = HP HR com
as entalpias dos diversos participantes da reao calculadas em relao aos
estados de referncia (elementos no estado padro a 18C e 1 atm) e
temperatura de 18C. O exemplo a seguir esclarecer este ponto.
Exemplo Calcular a entalpia de reao do exemplo anterior, considerando
agora os reagentes alimentados a 30C e os produtos formados a 100C. So
dadas as capacidades calorficas do Fe2O3, igual 0,23, e do FeS2, o,136 cal / g
C, ou seja, 36,8 e 16,3 cal / molC respectivamente.
Reaes Incompletas. Reaes Sucessivas e Laterais. Reagentes em
Excesso.
Quando num dado processo, as reaes que ocorrem no se
complementam integralmente ou quando um ou mais reagentes se apresentam
em excesso relativamente aos demais, deve-se levar em conta este fato ao
calcular a variao de entalpia durante a reao. Nestes casos, somente os

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nmeros de mol que de fato reagiram devem ser considerados para efeito de
clculo do calor produzido ou consumido durante a reao. Por outro lado,
devem ser levados em conta os excessos de reagentes ao se calcular as
entalpias iniciais e finais. Da mesma forma, os reagentes que no se
transformam em produtos no podero ser ignorados ao se calcular a entalpia
dos produtos.
Se ocorrerem reaes sucessivas ou laterais entre reagentes, todas as
alteraes trmicas decorrentes dessas reaes devero ser consideradas no
clculo. Recomenda-se adotar sempre uma base de clculo para a resoluo
de problemas mais complexos deste tipo, uma vez que sua soluo exige a
realizao de balanos materiais no sistema.
Exemplo Calcular a entalpia padro de reao relativa reduo do xido
frrico, Fe2O3, com o dobro do coque necessrio para realizar a operao
conforme adiante descrita, sabendo que a reduo do ferro alimentado forma
metlica se complementa com 80% e que os nicos out5ros produtos que
deixam o processo so FeO e CO. determinou-se que 10% do ferro alimentado
permanecem como Fe2O3 e que os restantes 10% formam FeO. So dadas as
entalpias padres de formao dos compostos participantes do processo e a
do coque, todas em kcal / mol:
HFe2O3 = - 198, 5 ; HFeO = - 64, 3 ; HCO= - 26,62 ; HC(coque) = +2,6
Balanos de Energia em Processos Industriais com Reaes Qumicas
Nas reaes qumicas realizadas em escala industrial h geralmente
reagentes em excesso, as reaes no se complementam integralmente e,
alm disso, ocorrem reaes laterais. H, muitas vezes, substncias inertes
inicialmente presentes no sistema, sendo outras alimentadas com os
reagentes. Alguns reagentes so alimentados a uma temperatura, outros em
temperaturas diferentes e tambm os produtos so normalmente obtidos em
temperaturas que diferem das anteriores. A situao complica-se ainda mais
quando o processo se realiza a presses relativamente altas, como comum
na indstria petroqumica.
Para resolver problemas deste tipo necessrio adotar uma base de
clculo e efetuar os balanos materiais correspondentes, para finalmente
proceder ao balano de energia de modo formal.
A variao de entalpia de um processo realizado em sistema aberto (em
escoamento) em condies de regime permanente (ou em sistema fechado a
presso constante) pode ser obtida pela expresso:
H = HP HR
HR = soma das entalpias de todas as substncias alimentadas ao sistema em
reao, referidas prpria forma de combinao em que foram alimentadas e
temperatura de 18C, isto , a soma das entalpias de aquecimento entre 18C

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e a temperatura de cada reagente e mais, se for o caso, as entalpias de

mudana de estado.
HP = soma das entalpias de todas as substncias que saem do sistema em
reao (consideradas nas respectivas temperaturas), sendo a temperatura de
referncia 18C e o estado padro adotado, a forma de combinao das
substncias alimentadas (em seu estado padro a 18C).
Em outros termos, o estado de combinao em que as substncias so
alimentadas ao sistema, em seu estado padro a 18C, tomado agora como
estado de referncia. bvio que, sendo HP a entalpia de um produto qualquer
obtido no processo, referida ao estado padro a 18C, a entalpia HP desse
mesmo produto, referida ao estado de combinao em que seus elementos
foram alimentados ao processo, estar relacionada com HP atravs da reao
que permite passar de um estado de combinao a outro. No caso mais geral
os produtos se formam a partir dos reagentes em decorrncia de vrias
reaes, cada uma das quais tem sua entalpia padro H18, concluindo-se
finalmente que a relao inicial poder ser escrita sob a forma:
H = HP + H18 HR
A demonstrao matemtica desta expresso poderia ser feita para o caso
geral. Contudo, para fins didticos suficiente considerar um sistema em que
os reagentes gasosos AB, CD e EF fornecem produtos gasosos AC, BD, AE e
BF atravs de duas reaes que ocorrem na proporo estequiomtrica
indicada pelas equaes:
AB + CD AC + BD (1)
AB + EF AE + BF
(2)
As entalpias HAC , HBD , HAE e HBF so as entalpias de formao dos

respectivos compostos a partir dos elementos A, B, C, D, E, F no estado
padro a 18C. Os H (HAC , HBD , HAE e HBF) so as entalpias dos mesmos
compostos relativas aos reagentes AB, CD, EF a 18C.
Para as reaes (1) e (2) as entalpias padres de reao H1 e H2
podem ser escritas:
H1 = ( HAC18+ HBD18) (HAB18 + HCD18)
H2 = ( HAE18+ HBF18) (HAB18 + HEF18)
Supondo que todos os produtos sejam obtidos temperatura TP e que os
reagentes sejam alimentados temperatura TR. Se os participantes forem
gases perfeitos, ento:
HAB TR = HAB18+ CAB ( TR 18 )

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HCD TR = HCD18+ CCD ( TR 18 )

HEF TR = HEF18+ CEF ( TR 18 )
Nestas expresses, os diferentes C representam as capacidades calorficas
molares mdias dos diversos gases entre 18C e TR. Somando, resulta:
HRTR = ( HAB18 + HCD18 + HEF18) + (CAB + CCD + CEF) ( TR 18 )
Calcula-se da mesma forma a entalpia dos produtos:
HPTP = ( HAC18 + HBD18 + HAE18 + HBF18) + (CAC + CBD + CAE + CBF) ( TP 18 )
Vem finalmente:
H = HPTP HRTR = [ (CAC + CBD + CAE + CBF) ( TP 18 )] + [(HAC18 +
HBD18) (HAB18 + HCD18) + (HAE18 + HBF18) (HAB18 + HEF18)] [(CAB + CCD +
CEF) ( TR 18 )] ,
isto , H = HP + H18 HR . Em casos mais complexos do que o
anteriormente considerado, as reaes no ocorrem em propores
estequiomtricas, h reagentes em excesso e verifica-se complementao
parcial durante o processo. A tcnica de clculo, no entanto, a mesma.
Exemplo 1 A um processo industrial contnuo alimenta-se o reagente A
temperatura tA, juntamente com o reagente B temperatura tB, para formar o
produto AB temperatura t, segundo a reao:
A + B AB
A entalpia padro desta reao H1 . Durante o processo,
concomitantemente com a reao principal mencionada, ocorre a reao
lateral:
A + 2B AB2
cuja entalpia de reao padro H2. Sabe-seque 70% do reagente A se
transforma no produto principal AB, o restante formando o produto lateral AB2.
O reagente B alimentado em quantidade suficiente para reagir com todo o
material A durante o processo. Calcular o calor posto em jogo na formao de
um mol do produto principal AB. Efeitos cinticos, gravitacionais, eltricos,
magnticos e de superfcie podero ser ignorados e no h realizao de
trabalho durante o processo. Os diversos participantes so gases ideais.

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Exemplo 2 Um forno queima monxido de carbono a 200C e presso

atmosfrica com ar seco a 500C, alimentado com 90% em excesso
relativamente ao terico. Os produtos da combusto saem do forno a 1000C.
Calcular o calor libertado na cmara de combusto por kmol de CO, admitindo
combusto completa do combustvel. Entalpia da reao: H = - 67,41
kcal/mol.
Demonstre, em tabela, o balano energtico.

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INTRODUO A OPERAES UNITRIAS

Os processos qumicos podem ser constitudos por uma seqncia de
etapas muito diferentes, que tm princpios fundamentais independentes da
substncia que est sendo operada e de outras caractersticas do sistema. No
projeto de um processo, cada etapa a ser usada pode ser investigada
individualmente. Algumas etapas so reaes qumicas, enquanto outras so
modificaes fsicas. A versatilidade do responsvel pelo processo deve-se ao
treinamento em decompor praticamente um processo complicado em etapas
fsicas individuais, denominadas operaes unitrias, e em reaes qumicas.
O conceito de operaes unitrias est baseado na filosofia de que uma
seqncia amplamente varivel de etapas pode ser reduzida a operaes
simples, ou a reaes, que so idnticas, independentemente do material que
est sendo processado. Este princpio foi apresentado por A. D. Little, em 1915
:
Qualquer processo qumico, qualquer que seja a sua escala, pode ser
decomposto numa srie coordenada do que se podem denominar aes
unitrias, como moagem, mistura, aquecimento, ustulao, absoro,
condensao, lixiviao, precipitao, cristalizao, filtrao, dissoluo,
eletrlise, etc. O nmero destas operaes unitrias bsicas no muito
grande e relativamente poucas delas esto presentes num processo
particular qualquer. A complexidade dos processos de engenharia
qumica provm da diversidade de condies, como a temperatura, a
presso, etc., sob as quais as aes unitrias devem ser realizadas nos
diversos processos, e das limitaes dos materiais de construo e do
projeto dos equipamentos, impostas pelo carter fsico e qumico das
substncias reagentes.
A lista original das operaes unitrias, mencionadas acima, contm
uma dzia de aes, nem todas das quais consideradas operaes unitrias.
Desde aquela poca foram acrescentadas outras a uma taxa anual modesta,
que aumentou nos anos mais recentes. H muito tempo so reconhecidos
como operaes unitrias o transporte de fluidos, a transferncia de calor, a
destilao, a umidificao, a absoro de gases, a sedimentao, a
classificao, a agitao e a centrifugao. Nos anos mais recentes, com o
aumento da compreenso das novas tcnicas e a adaptao de tcnicas
antigas, mas raramente usadas aumentou continuamente o nmero de
separaes, de operaes de processamento ou de etapas na manufatura que
podem ser usadas sem alterao significativa em processos que cobrem ampla
diversidade.

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Integrao das Operaes Unitrias

Os estudos iniciais das operaes unitrias como etapas independentes
constituram parte importante dos fundamentos sobre os quais se desenvolveu
o crescimento fenomenal da indstria qumica.
A apresentao tradicional das operaes unitrias tem sido na forma de
um pacote, reunindo-se num mesmo conjunto a informao terica e as
informaes prticas pertinentes a cada operao.
Anlise das Operaes Unitrias
As operaes unitrias podem ser analisadas e agrupadas mediante a
adoo de qualquer entre trs mtodos. Por meio de um modelo fsico simples
que reproduz a ao da operao; ou pela considerao do equipamento
usado na operao, ou, ainda, por investigao mediante uma expresso
matemtica inicial que descreve a ao e verificada contra os dados
experimentais do processo.
Faremos as anlises de muitas dessas operaes de maneira didtica,
tentando levar ao estudante uma compreenso do que acontece num processo
industrial. Os clculos necessrios para o dimensionamento dos equipamentos
que realizam as operaes que sero descritas devem ser objeto de estudo
dos profissionais de engenharia qumica, que aliados aos engenheiros
mecnicos conseguem otimizar os equipamentos de processos.
A partir de agora estudaremos algumas operaes unitrias presentes
em vrios processos industriais. Esse captulo s dever ser encerrado na
disciplina Introduo a Processos Industriais 2, no prximo semestre.
OPERAES UNITRIAS
1 Moagem Reduo de Tamanho de Slidos
Na indstria qumica, a reduo de tamanho realizada com o objetivo

de aumentar a superfcie de contato, pois, na maior parte das reaes que
envolvem partculas slidas, a velocidade diretamente proporcional rea de
contato com uma segunda fase. Assim, a velocidade de combusto de
partculas slidas proporcional rea apresentada ao gs, embora existam
outros fatores que tambm afetam a reao. Na lixiviao, no s aumenta a
velocidade de extrao devido a maior rea de contato entre o solvente e o
slido, como, alm disso, diminui a distncia que o solvente tem a penetrar no
interior das partculas, a fim de ter acesso s bolsas mais remotas do soluto.

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Este fator tambm importante na secagem de slidos porosos, em que a

reduo de tamanho provoca um aumento de rea e tambm uma diminuio
da distncia que a umidade tem de percorrer no interior das partculas, a fim de
atingir a superfcie.
Mecanismos de Reduo de Tamanho
O mecanismo do processo de reduo de tamanho extremamente
complexo. Se um bloco nico de material for sujeito a um impacto brusco,
geralmente partir-se-, dando lugar a partculas relativamente grandes e a um
certo nmero de partculas pequenas, sendo pequena a quantidade de
partculas de tamanho intermedirio. Se a energia da pancada aumentar, as
partculas maiores sero de tamanho menor que o anterior e mais numerosas
e, apesar de aumentar a quantidade de partculas finas, seu tamanho no ser
alterado. Assim, descobre-se que o tamanho das partculas finas est
intimamente ligado estrutura interna do material e o tamanho das partculas
maiores est relacionado com o processo pelo qual se efetua a reduo de
tamanho.
A energia necessria para efetuar a reduo de tamanho do material
est relacionada com a estrutura interna do material e o processo, ou seja,
primeiro ocorre a abertura por quaisquer pequenas fissuras presentes e,
segundo, a formao de nova superfcie.
Natureza do Material a Triturar
A escolha da mquina para uma dada operao de triturao ser
afetada pela natureza do produto que se pretende e pela quantidade e
dimenso do material a tratar. As propriedades mais importantes do material a
ser modo, sem falar na dimenso, so:
a) Dureza A dureza do material afeta o consumo de energia e o desgaste
da mquina. Com materiais duros e abrasivos necessrio usar uma
mquina de baixa velocidade e proteger os apoios das poeiras abrasivas
que so produzidas.
b) Estrutura Os materiais granulares normais, como carvo, minrios e
rochas podem triturar-se eficientemente com o emprego das foras
normais de compresso, impacto, etc. Para materiais fibrosos
necessrio efetuar uma ao de rompimento.
c) Contedo de umidade Verifica-se que os materiais no correm bem
se contiverem entre 5 e 50% de umidade; nestas condies, os
materiais tendem a aglutinar-se formando bolas. A moagem pode
realizar-se satisfatoriamente, em geral, fora destes limites.
d) Resistncia ao esmagamento A potncia necessria para o
esmagamento quase diretamente proporcional resistncia do
material ao esmagamento.

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e) Friabilidade A friabilidade do material a sua tendncia a fraturar-se

durante o manuseamento normal. Em geral, um material cristalino
quebrar ao longo de planos bem definidos e a potncia necessria para
o esmagamento aumentar medida que o tamanho da partcula
diminui.
f) Empastamento Um material que facilmente empasta tender a entupir
o equipamento de moagem e, por isso, dever ser modo numa
instalao que possa ser rapidamente limpa.
g) Tendncia para escorregamento Esta caracterstica , em geral, um
reflexo do valor do coeficiente de atrito da superfcie do material. Se o
coeficiente de atrito for baixo, o esmagamento pode ser mais difcil.
h) Materiais explosivos Devem ser modos em mido ou na presena
de uma atmosfera inerte.
i) Materiais que produzem poeiras que so prejudiciais sade
Devem ser modos sob condies em que no se deixe escapar a
poeira.
Tipos de Equipamento de Moagem
Os moinhos mais importantes, grosseiros, intermedirios e finos so os
seguintes:
Trituradores
grosseiros
Britador
de
mandbulas Blake
Britador
de
mandbulas Dodge
Britador giratrio
Britador Samson
Moinhos intermedirios Moinhos finos

Rolos triturantes
Moinho Buhrstone
Britador de discos
Moinho de rolos
Moinho com m de eixo Moinho Raymond

horizontal
Moinho cnico
Moinho Griffin
Bateria de piles
Moinho de bolas centrfugo
Moinho de martelos
Moinho de rolos rotativos
em anel
Britador de rolo nico
Moinho de bolas
Moinho de espiges
Moinho de tubos
Moinho com m de eixo Moinho Hardinge
vertical
Desintegrador em gaiola
de esquilo
Os britadores grosseiros mais utilizados so os de mandbula (maxilas) e

so encontrados, principalmente, prximo s jazidas de produo mineral.
Os britadores intermedirios mais utilizados so os moinhos de martelos
que so moinhos de impacto que empregam um disco que gira em alta

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velocidade, ao qual esto fixas vrias barras de martelos. O material

introduzido no topo ou no centro e projetado para fora pela fora centrfuga,
sendo esmagado por pancadas entre as barras de martelos ou contra placas
de fratura montadas ao redor da periferia da caixa cilndrica. O material sofre
pancadas at ficar suficientemente pequeno para cair atravs da peneira que
forma a parte inferior da caixa. Para moagem fina o equipamento mais utilizado
o moinho de bolas.
Moinho de Bolas
O moinho de bolas consiste num cilindro oco em rotao, parcialmente
preenchido com bolas, com seu eixo fazendo um pequeno ngulo com a
horizontal. A superfcie interior do cilindro normalmente revestida com um
material resistente abraso.
O moinho de bolas usa-se para a moagem de uma larga gama de
materiais, entre os quais carvo, pigmentos e feldspato para cermica e recebe
alimentao at o tamanho de cerca de 2 polegadas. Alguns fatores
influenciam no desempenho do moinho de bolas:
velocidade da alimentao;
propriedades do material alimentado;
peso e dimetro das bolas;
inclinao do moinho;
velocidade de rotao.
Vantagens do uso do moinho de bolas:

pode ser usado a seco ou mido;
custos baixos de instalao e de energia;
possibilidade de atmosfera inerte para moagem de explosivos;
o material de moagem no caro
o processo pode ser contnuo ou descontnuo.
Classificao de Partculas Slidas

Se for necessrio separar diversas fraes granulomtricas de um
material pode-se utilizar o mtodo de peneiramento, pois este depende
basicamente da dimenso das partculas e de sua tendncia para aglomerar.
Geralmente as partculas grandes separam-se em fraes
granulomtricas por meio de peneiras e as partculas pequenas que fechariam
as aberturas finas separam-se num fluido. A separao com um fluido usa-se
correntemente para separar uma mistura de dois materiais, mas usam-se
tambm mtodos magnticos, eltricos e de flutuao com espuma, quando
apropriados.

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2 Mistura e Agitao
O problema de misturar duas ou mais substncias revelou-se um dos

problemas entre todas as operaes unitrias. A mistura efetua-se
normalmente por uma das seguintes razes:
para
promover
contato
ntimo
entre
as
substncias
e,
conseqentemente, para proporcionar um melhor controle duma reao
qumica.
Para preparar materiais com novas propriedades necessariamente
presentes nos ingredientes. Por exemplo, a plvora uma mistura de
carvo, enxofre e nitrato de potssio; contudo, tem propriedades
completamente diferentes.
O equipamento de mistura pode ser projetado para funcionamento em
regime contnuo ou descontnuo. Enquanto os gases e os lquidos finos ou
suspenses podem ser trabalhados em misturadores contnuos, os materiais
muito viscosos ou plsticos tm normalmente de ser tratados num sistema
descontnuo. Os misturadores contnuos so representados por simples jatos
para gases, pelas bombas centrfugas para lquidos e pelos transportadores de
correia, que so usados como misturadores simples para slidos.
3 Filtrao
a operao pela qual se separa um slido de um lquido ou gs,

mediante um meio poroso que retm o slido, mas deixa passar o fluido.
As condies em que se efetua a filtrao variam muito e a escolha do
tipo de equipamento mais apropriado depender de um grande nmero de
fatores:
As propriedades do fluido, em particular sua viscosidade, massa
especfica e propriedades corrosivas.
A natureza do slido a dimenso e forma das suas partculas, a
distribuio granulomtrica e as caractersticas de empilhamento.
A concentrao de slidos em suspenso.
A quantidade de material a movimentar e o seu valor.
O fato de o material mais nobre (maior valor agregado) ser o slido, o
fluido ou ambos.
O fato de ser ou no necessrio lavar os slidos filtrados.
O fato de ser ou no prejudicial ao produto uma contaminao muito
leve causada pelo contato da suspenso ou do filtrado com vrios
componentes do equipamento.
O Meio Filtrante
A funo do meio filtrante atuar como suporte para o bolo de filtrao,
ao passo que as camadas iniciais de bolo constituem o verdadeiro filtro. O meio

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filtrante deve ser mecanicamente forte, resistente ao corrosiva do fluido e

deve oferecer uma resistncia to pequena quanto possvel ao fluxo do filtrado.
Usa-se, por isso, muitas vezes, material relativamente grosseiro e no se
obtm um filtrado lmpido enquanto no se formam as camadas iniciais de bolo
(o filtrado turvo, inicial, deve ser recirculado).
Os meios filtrantes mais importantes:
Materiais tecidos, como: l, algodo, linho, seda, plsticos, fibras, metal.
Chapas perfuradas de metal.
Materiais granulares, como: brita, areia, carvo.
Slidos porosos.
Materiais de fibras entrecruzadas, sendo mais largamente usado o papel
poroso.
Equipamento de Filtrao
O filtro mais apropriado para qualquer operao determinada aquele
que preencher os requisitos com o mnimo custo.
1 Filtros de meio filtrante granulado.

So os filtros industriais mais simples, constitudos por uma ou mais
camadas de slidos particulados, suportados por um leito de cascalho sobre
uma grade, atravs do qual o material a ser filtrado flui por gravidade ou por
presso. Em alguns desses filtros usam-se dois leitos. Esses filtros so usados
primordialmente quando se tratam de grandes volumes de suspenso muito
diluda, nas quais nem o slido nem o lquido tm valor unitrio elevado, e
quando o produto slido no deve ser recuperado. Os meios filtrantes duplos
permitem operao mais prolongada no ciclo de filtrao, antes de ser
necessria a lavagem em corrente reversa. Chega-se a um ponto, porm, em
que a vazo cai, ou em que a queda de presso se torna excessiva, ento, a
filtrao cessa e o leito tem que ser limpo, mediante uma lavagem com
corrente invertida de gua, seguida possivelmente por uma lavagem com ar.
2 Filtros de mangas ou de sacos.
So utilizados para separar sistemas gs-slidos. Este filtro constitudo
por grandes sacos de feltro, ou de outro tecido, suspensos transversalmente no
canal de escoamento do gs. possvel ter centenas desses sacos em
paralelo. O gs ao passar atravs dos sacos, deposita, no seu interior, os
slidos arrastados. Os sacos so periodicamente limpos, mediante a agitao
da armao a que esto suspensos.
3 Filtro-prensa.

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o dispositivo de filtragem mais comum na indstria qumica. Embora

esteja sendo substitudo, nas grandes instalaes, por dispositivos de filtragem
contnua, tem as vantagens de baixo custo, extrema flexibilidade de operao e
custo de manuteno pequeno. Por outro lado, a necessidade de
desmontagem manual peridica constitui um gasto de mo de obra.
O filtro-prensa projetado para realizar diversas funes, cuja seqncia
controlada manualmente. Durante a filtrao o filtro-prensa:
Permite a injeo da suspenso a filtrar at as superfcies filtrantes, por
intermdio de canais apropriados;
Permite a passagem forada da suspenso atravs das superfcies
filtrantes;
Permite que o filtrado que passou pelas superfcies filtrantes seja
expelido atravs de canais apropriados; e
Retm os slidos que estavam inicialmente na suspenso.
O modelo mais comum de filtro-prensa consiste em placas e quadros
que se alternam numa armao e que so comprimidos fortemente, uns contra
os outros. O meio filtrante pode ser uma lona ou um tecido sinttico ou papel
de filtro ou tela metlica, e suspenso sobre as placas cobrindo as duas faces.
4 Filtros contnuos.
Os processos modernos, de elevada capacidade, tornaram obrigatrio o
desenvolvimento de filtros contnuos, dos quais se usam comumente diversos
modelos. Nestes filtros, a suspenso injetada continuamente, e o bolo e o
filtrado so produzidos, tambm, continuamente. So exemplos desses filtros:
Filtro rotatrio horizontal, especialmente adaptado filtrao de slidos
cristalinos com drenagem rpida;
Filtro a vcuo e disco rotatrio. Este filtro permite uma taxa de filtrao
especialmente elevada;
Filtro a vcuo com tambor rotatrio.
5 Filtrao por centrifugao.
A operao de filtrao pode ser efetuada usando-se a fora centrfuga
em lugar da fora gerada pela presso. Os filtros que operam com fora
centrfuga so usados, geralmente, para a separao de slidos granulados
grosseiros ou de slidos cristalinos, e podem operar descontnua ou
continuamente.

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BIBLIOGRAFIA RECOMENDADA
1 Estequiometria Industrial.
Reynaldo Gomide.
EPUSP- SP.
2 Princpios dos Processos Qumicos .
Olaf A. Houghen, Kenneth M. Watson e Roland A.
Ragatz.
Livraria Lopes da Silva Editora - Porto.
3 - Qumica um curso universitrio.
Bruce M. Mahan e Rollie J. Myers.
Ed. Edgard Blcher Ltda.
4 Princpios das Operaes Unitrias.
Alan Foust, Leonard Wenzel, Curtis Clump, Louis Maus
e L. Bryce Andersen.
Ed. Guanabara Dois S.A.

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IFSP INSTITUTO FEDERAL DE EDUCAO, CINCIA E TECNOLOGIA DE SO PAULO

INTRODUO A PROCESSOS INDUSTRIAIS 1

Exerccios Balanos Energticos

2 Avaliao 1 Parte Balanos Energticos

Introduo a Operaes Unitrias

Introduo a Operaes Unitrias

Introduo a Operaes Unitrias

2 Avaliao 2 Parte / Entrega das Monografias

Qumica Analtica ( apresentao de trabalhos )

Qumica Analtica ( apresentao de trabalhos )

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A Tcnica dos Balanos Materiais

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Objetivos Gerais dos Balanos Materiais

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produzido queimado razo de 376 litros por hora medidos temperatura de

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3 Processos com desvio (bypass) de materiais

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4 Processos com reciclagem de materiais.

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5 Processos qumicos com purga.

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estar completos. No raro, porm, o resultado de um balano de energia deve

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E, quando somente as variaes de energia interna so importantes,

Muitas vezes o nico trabalho realizado pelo sistema o de expanso e pode

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Na expresso acima, H a soma da energia interna U com o produto PV

ENERGIA INTERNA E ENTALPIA

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variao durante a passagem do sistema de um estado inicial para um estado

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Gases Perfeitos Tanto a energia interna como a entalpia so definidas, para

e, como U funo de ponto, o valor U assim calculado vale tambm para

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( cp = calor especfico mdio do gs, presso constante, entre as

onde T = ( T2 T1 ) e n o nmero de mol do gs que constitui o sistema.

H expresses que permitem calcular Mcp de gases em funo da

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Mistura de Gases Perfeitos as equaes anteriores valem tambm para

Observa-se, no entanto, que a variao de energia potencial entre os nveis X1

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H* = entalpia do gs temperatura T e presso suficientemente baixa para ser

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Exemplo : Calcular a entalpia de 1 mol de CO2 a 100C e presso de 100

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desejvel, pois esses mtodos ressaltam certos pontos no revelados pela

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Admitir constante e igual a 7,0 kcal / kmolC a capacidade calorfica do

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2 Trocadores de Calor em Contracorrente

H18 = ( Hc18+ HD18) (HA18 + HB18) , ou

H18 = HP18 HR18 ,

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do primeiro tipo, que em processo isotrmico recebem energia do meio, so

Se, alm disso, a presso for constante, resultar:

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