VALORACIN POR RETROCESO

El mtodo de valoracin por retroceso se usa cuando se invierte el sentido de la

valoracin, cambiando la sustancia a valorar. En vez de valorar el analito original se
aade un exceso conocido de reactivo estndar a la disolucin, y luego se valora el
exceso. Este mtodo es til si el punto final de la valoracin por retroceso es ms fcil de
identificar que el punto final de la valoracin normal. Se usa tambin si la reaccin entre el
analito y la sustancia titulante es muy lenta.
Los procedimientos de valoracin por retroceso son tiles para aquellos iones metlicos
que forman complejos ms estables con el EDTA (cido etilendiaminotetraactico) y
para los cuales no se dispone de indicadores satisfactorios. En este caso, se agrega un
exceso medido de EDTA a la solucin problema, y se valora el exceso con una solucin
tipo de ion magnesio, empleando negro de eriocromo T como indicador. El complejo que
forma con el EDTA el metal a determinar tiene que ser ms estable que el que forma el
magnesio, pues, de otra forma, en la valoracin por retroceso este desplazara a aquel ion
metlico.
Esta tcnica tambin es til para el anlisis de metales aun en presencia de iones que
formen con aquellos precipitados insolubles en las condiciones del anlisis, pues la
presencia del exceso de EDTA impide su precipitacin.
Ejemplos de valoracin por retroceso:

Se disuelve una muestra impura de 0.6580 g de tartrato cido de potasio de frmula

emprica KHC4H4O6 y Pm 188.1, en 45.0 ml de una disolucin de sosa 0.0987 M,
cuyo exceso consume 6.4 ml de cido sulfrico 0.1100 M en su valoracin por
retroceso. Calcular:

a) la pureza de la muestra expresada como porcentaje de sal

b) el porcentaje de potasio en dicha muestra.
a) Disociacin de la sal:
KHC4H4O6

K+ + HC4H4O6-

Reaccin con la base:

HC4H4O6- + OH-

C4H4O6(2-)

Valoracin por retroceso:

H2SO4 + 2OH

SO4(2-) + 2H2O

mmol OH- = mmol HC4H4O6- + 2 mmol H2SO4

45.0 * 00987 = mg KHC4H4O6/Pm + 2 * (6.4 * 0.1100)

mg KHC4H4O6 = 570 mg
% KHC4H4O6 = 0.570 * 100/0.650 = 86.6 %
El porcentaje de potasio (Pat = 39.1) ser:
(570 * 39.1 * 100)/ (188.1 * 658) = 18.0 %

VALORACIN REDOX
Una valoracin redox (tambin llamada volumetra redox, titulacin redox o valoracin de
oxidacin-reduccin) es una tcnica o mtodo analtico muy usado, que permite conocer
la concentracin de una disolucin de una sustancia que pueda actuar como oxidante o
reductor. Es un tipo de valoracin basada en una reaccin redox entre el analito (la
sustancia cuya concentracin queremos conocer) y la sustancia valorante. El nombre
volumetra hace referencia a la medida del volumen de las disoluciones empleadas, que
nos permite calcular la concentracin buscada.
En una valoracin redox a veces es necesario el uso de un indicador redox que sufra un
cambio de color y/o de un potencimetro para conocer el punto de equivalencia o punto
final. En otros casos las propias sustancias que intervienen experimentan un cambio de
color que permite saber cundo se ha alcanzado ese punto de equivalencia entre el
nmero de moles de oxidante y de reductor, como ocurre en las iodometras o
permanganometras.
Se debe cumplir en cualquier valoracin redox la siguiente expresin:
Dnde:

CLASES DE VALORACIN REDOX

Se pueden clasificar en dos grandes grupos: oxidimetras, en las que la sustancia

valorante es un agente oxidante; y reductometras, menos frecuentes, empleando un
agente reductor para tal fin.
OXIDIMETRAS
El agente oxidante puede ser yodo o cualquier sal que contenga los iones permanganato,
dicromato, bromato, yodato o cerio (IV).

Permanganometras: La reaccin se realiza en medio cido y posiblemente es la

ms utilizada. El cambio de color del ion permanganato (violeta) a ion manganeso (II)
hace innecesario el uso de indicador redox, aunque podra usarse ferrona. Debido a
problemas de estabilidad (forma MnO2), es necesario estandarizar dichas
disoluciones antes de usarlas. As se pueden valorar disoluciones de cido arsenioso,
cido oxlico y otros compuestos orgnicos, perxido de hidrgeno (agua oxigenada),
nitritos o los iones manganeso (II), molibdeno (III), antimonio (III) y hierro (II), como en:

Valoracin Redox del ion permanganato (E.O..: +7) con el ion hierro (II).

Yodimetra: El yodo es un oxidante medio y permite valorar sustancias como los

tiosulfatos o arsenitos, mientras se reduce a ion yoduro. Otras sustancias que pueden
valorarse con yodo son los sulfitos, sulfuros, y los iones arsnico (III), estao (II) y
cobre (I). Slo es estable si se adicionan yoduros, por formacin de I3-.

Reaccin entre ion tiosulfato y yodo (E.O.: 0) para dar ion tetrationato e ion yoduro (E.O.: -1)

Cerimetra: En medio cido, las sales de cerio (IV) tienen carcter oxidante fuerte
y se reducen a ion cerio (III), ganando un slo electrn. La simplicidad de esta
reaccin la hace muy interesante para mltiples valoraciones.

Oxidacin del ion hierro (II) con el ion cerio (IV).

Bromatometra: El agente oxidante es el ion bromato que se reduce a bromo, en

medio cido. Un ejemplo es:

Sinproporcionacin entre ion bromato (estado de oxidacin: +5) e ion bromuro (E.O.: -1) para
dar bromo (E.O.: 0)

Dicromatometra: El agente oxidante es el ion dicromato, Cr2O72- que se reduce a

cromo (III), en medio cido. Se emplea para valorar disoluciones de hierro (II), sodio o
uranio. Sus disoluciones son muy estables. Se emplea difenilaminosulfonato de bario
como indicador. Un ejemplo es:

Valoracin de hierro (II) con dicromato (E.O.: +6) en medio cido: para dar hierro (III) y cromo (III)

Iodatometra: Las disoluciones de ion yodato son muy estables y no necesitan

estandarizacin pero dicho ion puede reducirse a catin yodo (I), I+, a yodo, I2, o a
yoduro, I-. Se emplea para estandarizar disoluciones de tiosulfatos. El yodato
reacciona con yoduros para formar yodo que sirve para valorar el tiosulfatos.

Reaccin de yodato (E.O.:+5) con yoduro (E.O.:-1) en medio cido para dar yodo (E.O.:0)

Valoracin de tiosulfato con el yodo formado en la etapa anterior.

REDUCTIMETRAS
La sustancia valorante es ahora un agente reductor, como los iones tiosulfatos, yoduro o
hierro (II). Son menos empleadas que las oxidimetras.
REDUCTIMETRA CON TIOSULFATOS
El reductor ms empleado es el tiosulfatos y se emplea sobre todo para valorar el yodo.
En la mayora de las aplicaciones que usan esta reaccin no se hacen reaccionar los
oxidantes directamente con el tiosulfatos. Los oxidantes reaccionan con yoduros para
formar yodo, que posteriormente se valora con tiosulfatos, en una valoracin indirecta
llamada Yodimetra. No confundir la Yodimetra (valoracin directa de un reductor con
yodo) con la Yodimetra (valoracin del yodo con un reductor).

Ejemplos de valoracin redox

Los problemas tpicos de reacciones redox son las valoraciones en las que previamente
hay que ajustar la reaccin redox por el mtodo ion-electrn, bien en medio cido o en
medio bsico.
A) Ejemplo en medio cido (Con H+ y H2O)
Para saber el contenido de un mineral se disuelven 1,2 g del mineral en cido sulfrico
diluido, con lo cual todo el hierro que contiene se disuelve como hierro (II). Esta disolucin
necesita para su valoracin 20 ml de permanganato de potasio 0,10 M. En la valoracin el
permanganato se reduce hasta manganeso (II) y el hierro (II) se oxida a hierro (III)
a) Escriba y ajuste por el mtodo del ion-electrn la reaccin redox.
b) Calcule el porcentaje de hierro en el mineral

Masas atmicas: hierro = 55,8

SOLUCIN: la reaccin es en medio cida porque es en medio cido sulfrico

a) Las reacciones de oxidacin y reduccin que tienen lugar son:
Fe2+ - 1e

Fe3+ (oxidacin)

MnO4- + 8 H+ +5e

Mn2+ + 4 H2O (reduccin)

Ajustando los electrones y sumando:

5 Fe2+ - 5e
-

5 Fe3+
+

MnO4 + 8 H +5e

Sumando para obtener la reaccin global

2+

Mn + 4 H2O

5 Fe2+ + MnO4- + 8 H+

5 Fe3+ + Mn2+ + 4 H2O

b) Moles de permanganato de potasio utilizados en la valoracin: 0,020x0, 10 = 0,002

moles
Cada MnO4- reacciona con 5 Fe2+, por lo que el nmero de tomos-gramo de Fe sern:
0,002x5 = 0,01 at-gr de Fe
Los gramos de Fe sern: 0,01x55,8 =0,558 gramos
Y el porcentaje: 0,558x100/1,2 = 46,5%

B) Ejemplo en medio bsico (Con OH- y H2O)

Si se hace pasar una corriente de cloro gas a travs de una disolucin de hidrxido de
sodio se produce cloruro de sodio y clorato de sodio, a) Ajuste la reaccin por el mtodo
del ion-electrn, b) Calcule cuntos moles de cloro reaccionarn con 2 g de hidrxido de
sodio.
Masas atmicas: Sodio = 23; hidrgeno = 1; oxgeno = 16.
SOLUCIN: la reaccin es en medio bsica porque es en medio hidrxido de sodio
Cl2 + NaOH

NaCl + NaClO3 + H2O

a) El Cl2 acta, a la vez, como oxidante y reductor, cuyas semi reacciones en medio
bsico son:
Cl2 + 2e

2Cl-

Cl2 + 12OH- - 10e

2ClO3- + 6H2O

Multiplicando por 5 la primera ecuacin, para igualar los electrones intercambiados y

sumando, llegamos a la ecuacin inica ajustada:
6Cl2 + 12OH-

10Cl- + 2ClO3- + 6H2O

Llevando los coeficientes a la ecuacin inicial, queda la ecuacin molecular ajustada:

6Cl2 + 12NaOH

10NaCl + 2NaClO3 + 6H2O

b) Masa molecular NaOH = 23 + 16 + 1 = 40

Moles NaOH = 2/40 = 0,05 moles
Como 6 moles de Cl2 reaccionan con 12 de NaOH, 0,05 de NaOH reaccionarn con 0,025
moles de Cl2

VALORACIN POR RETROCESO

VALORACIN REDOX

RAUL ENRRIQUE BLANCO RODRIGUEZ

LUIS MIGUEL CASTILLO CABALLERO
PABLO LUIS MATOREL SILGADO
JULIETH MELISSA ORTEGA ARRIETA
TATIANA MARGARITA VEGA CAATE

PRESENTADO A:
ARNULFO TARON DUYONER

ANLISIS I

UNIVERSIDAD DE CARTAGENA
FACULTAD DE INGENIERA
PROGRAMA: INGENIERA DE ALIMENTOS
IV SEMESTRE

CARTAGENA DE INDIAS D.T Y C.

2013