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El aprendizaje de la Qumica constituye un reto al que se enfrentan cada ao los, cada vez ms
escasos, estudiantes de 2 de bachillerato que eligen las opciones de Ciencias, Ciencias de la
Salud e Ingeniera y Arquitectura. Esto tambin constituye un reto para los profesores que, no
solo deben ser capaces de buscar la forma ms eficaz para explicar esta disciplina, sino adems,
inculcar el inters que nace del reconocimiento del papel que juega la Qumica en la vida y en el
desarrollo de las sociedades humanas.
En este contexto, las Olimpiadas de Qumica suponen una herramienta muy importante ya que
ofrecen un estmulo, al fomentar la competicin entre estudiantes procedentes de diferentes
centros y con distintos profesores y estilos o estrategias didcticas.
Esta coleccin de cuestiones y problemas surgi del inters por parte de los autores de realizar
una recopilacin de las pruebas propuestas en diferentes pruebas de Olimpiadas de Qumica, con
el fin de utilizarlos como material de apoyo en sus clases de Qumica. Una vez inmersos en esta
labor, y a la vista del volumen de cuestiones y problemas reunidos, la Comisin de Olimpiadas de
Qumica de la Asociacin de Qumicos de la Comunidad Valenciana consider que poda resultar
interesante su publicacin para ponerlo a disposicin de todos los profesores y estudiantes de
Qumica a los que les pudiera resultar de utilidad. De esta manera, el presente trabajo se
propuso como un posible material de apoyo para la enseanza de la Qumica en los cursos de
bachillerato, as como en los primeros cursos de grados del rea de Ciencia e Ingeniera.
Desgraciadamente, no ha sido posible por cuestiones que no vienen al caso la publicacin del
material. No obstante, la puesta en comn de la coleccin de cuestiones y problemas resueltos
puede servir de germen para el desarrollo de un proyecto ms amplio, en el que el dilogo, el
intercambio de ideas y la comparticin de material entre profesores de Qumica con distinta
formacin, origen y metodologa, pero con objetivos e intereses comunes, contribuya a impulsar
el estudio de la Qumica.
En el material original se presentan las pruebas correspondientes a las ltimas Olimpiadas
Nacionales de Qumica (19962012) as como otras pruebas correspondientes a fases locales de
diferentes Comunidades Autnomas. En este ltimo caso, se han incluido slo las cuestiones y
problemas que respondieron al mismo formato que las pruebas de la Fase Nacional. Se pretende
ampliar el material con las contribuciones que realicen los profesores interesados en impulsar
este proyecto, en cuyo caso se har mencin explcita de la persona que haya realizado la
aportacin.
Las cuestiones que son de respuestas mltiples y los problemas se han clasificado por materias,
se presentan completamente resueltos y en todos ellos se ha indicado la procedencia y el ao. Los
problemas, en la mayor parte de los casos constan de varios apartados, que en muchas ocasiones
se podran considerar como problemas independientes. Es por ello que en el caso de las
Olimpiadas Nacionales se ha optado por presentar la resolucin de los mismos planteando el
enunciado de cada apartado y, a continuacin, la resolucin del mismo, en lugar de presentar el
enunciado completo y despus la resolucin de todo el problema.
Los problemas y cuestiones recogidos en este trabajo han sido enviados por:
Juan A. Domnguez (Canarias), Juan Rubio (Murcia), Luis F. R. Vzquez y Cristina Pastoriza
(Galicia), Jos A. Cruz, Nieves Gonzlez, Gonzalo Isabel (Castilla y Len), Ana Tejero (Castilla
La Mancha), Pedro Mrquez (Extremadura), Pilar Gonzlez (Cdiz), ngel F. Senz de la Torre
(La Rioja), Jos Luis Rodrguez (Asturias), Matilde Fernndez (Baleares), Fernando Nogales
(Mlaga).
Finalmente, los autores agradecen a Humberto Bueno su ayuda en la realizacin de algunas de
las figuras incluidas en este trabajo.
Los autores
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
[C H NO ] [OH ]
[C H NO ]
[OH ]
[OH
c [OH ]
Si el pH de la disolucin es 11,09:
pH = 11,09
[H O ] = 10
pH
= 8,1310
[OH ] = 1,2310 M
Sustituyendo valores:
Kb =
1,2310
0,6 1,2310
= 2,5310
= 5,6
b) Cuntos mililitros de cido clorhdrico 0,4 M hay que aadir a la disolucin anterior para que
el pH sea de 8,10?
Si el pH de la disolucin resultante es 8,10:
pH = 8,10
[H O ] = 10
pH
= 7,9410 9 M
[OH ] = 1,2610 6 M
Sean x los mL de HCl 0,4 M aadidos. Los H O aadidos con el HCl consumen OH , con lo que
para que el equilibro se mantenga, se forma cloruro de cocana y se consume la misma
cantidad de cocana. Si [Coca]anterior y [Coca ]anterior se refieren a las concentraciones en el
equilibrio calculadas en el apartado a), y suponiendo volmenes aditivos:
[Coca] = [Coca]anterior [Coca]gastada
[Coca] =
50 mL
0,4 mmol
0,6 mmol
x mL
mL = 300,4 x mmmol
mL
50+x mL disolucio n
50+x mL disolucio n
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
x = 50 mL HCl 0,4 M
4 mmol NaOH
1 mmol HCl
= 4 mmol HCl
1 mmol NaOH
50 mL
0,16 mmol
0,6 mmol
100 mL
mL
mL
= 0,14 M
100 mL disolucio n
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
Sustituyendo en K :
2,5310 6 =
x + 0,16 x
0,14
x = [OH ] = 2,2110 6 M
pH = 8,35
1,213 g C H NO
100 = 12,13% cocana
10 g alijo
e) Calcular el pH en el punto de equivalencia de la valoracin anterior.
En el punto de equivalencia slo hay cloruro de cocana:
C H NO + Cl
C H ClNO + H O
Esta sustancia en disolucin acuosa se hidroliza segn:
C H NO + H O
C H NO + H O
Coca
= [Coca+ ] + [Coca]
[H O
Coca [H O ]
K
Kb (cocana)
10
14
2,5310
6 = 3,9510
4 mmol cocana
= 0,037 M
100+8 mL disolucio n
[H O
0,037 [H O ]
[H O ] = 1,2110 5 M
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
= 4,92
(O.Q.N. Navacerrada 1996)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
Pb (aq) + 2 I (aq)
Pb
Sustituyendo en la expresin de K :
K = s 2s = 4 s3
La solubilidad en agua es:
s =
3
K
110
=
4
4
= 6,310 4 M
g
6,310 4 mol PbI 461 g PbI
= 0,029
3
100 mL disolucin
10 mL disolucio n 1 mol PbI
6,310 4 mol Pb
1 L disolucio n
2 6,310 4 mol I
0,5 L disolucio n
1 L disolucio n
207,2 g Pb
1 mol Pb
= 0,065 g
126,9 g I
= 0,080 g
1 mol I
c) La concentracin de los iones ioduro y plomo en el equilibrio as como los gramos de sal que
precipitan cuando se mezclan 50 mL de una disolucin 10 4 M de ioduro sdico con otros 50 mL
de disolucin 10 3 M de nitrato de plomo.
Al mezclar disoluciones de Pb NO
2 NaI (aq) + Pb NO
(aq)
50 mL NaI 10 4 M
[I ] =
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
10 3 mmol Pb NO
1 mmol Pb
mL Pb NO 103 M
50+50 mL disolucio n
1 mmol Pb NO3
10 3 M
50 mL Pb NO
[Pb ] =
= 5,010 4 M
Para que se forme un precipitado es preciso que se cumpla que el producto inico sea mayor
que K :
Pb
5,010
> K
5
5,010
= 1,2510
10
, por tanto, NO se forma
d) La concentracin de los iones ioduro y plomo y los gramos de sal que precipitan cuando a la
disolucin formada en el apartado anterior le aadimos 3,32 g de ioduro potsico (Se supone
que no existe variacin apreciable en el volumen).
Al aadir KI, aumenta la concentracin de iones I , mientras que permanece igual la
concentracin de iones Pb . La nueva concentracin inica es:
1 mol KI
3
166 g KI 1 mol I 10 mL disolucio n
0,2 M
[I ] = 5,010 M +
100 mL disolucio n 1 mol KI 1 L disolucio n
3,22 g KI
Para que se forme un precipitado es preciso que se cumpla que el producto inico sea mayor
que K :
Pb
5,010
> K
0,2 = 2,010 5
x = 5,010 4 M
K
I
1,010 9
= 2,510
0,19905
(O.Q.N. Navacerrada 1996)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
(s)
(s) +
(g) +
(g)
Hf (kJ/mol)
947,7
1131,0
393,5
241,8
S (J/molK)
102,1
136,0
213,6
188,7
productos
r H = 1 mol H O
i H
reactivos
241,8 kJ
393,5 kJ
1131,0 kJ
+ 1 mol CO
+ 1 mol Na CO
mol H O
mol CO
mol Na CO
2 mol NaHCO
947,7 kJ
mol NaHCO
= 129,1 kJ
productos
r S = 1 mol H O
i S
reactivos
188,7 J
213,6 J
1 mol CO
K mol H O
K mol CO
2 mol NaHCO
102,1 J
K mol NaHCO
1 mol Na CO
136,0 J
K mol Na CO
J
= 334,1
K
334,1 J 1 kJ
3 = 29,5 kJ
K
10 J
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
r H
129,1 kJ
=
= 386,4 K 113,3C
r S 334,110 3 kJ/K
a 25C.
29,5 kJ
r G
= exp
= 6,710
3
RT
8,31410 kJK 1 (25+273) K
donde
= coef. esteq. productos gaseosos coef. esteq. reactivos gaseosos = 2 0 = 2
K = 6,710 6 [0,082 25+273
= 1,110
K
K
K
6,710
H 1
1
R T1 T2
6 =
129,1
8,31410
1
1
298 398
NaHCO3
n
2x
n 2x
Na2 CO3
x
x
CO2
x
x
H2 O
x
x
= 3,25
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
= p
= p
Sustituyendo en K :
K = p2
p = p
+ p
= 2p
d2) Considerando comportamiento ideal, a partir de la presin del gas se obtiene el nmero
de moles:
n
1,80 atm 2 L
0,082 atmLmol 1 K
125+273 K
1 mol Na CO 106 g Na CO
= 11,66 g
1 mol CO
1 mol Na CO
11,66 g Na CO
93,18 g slidos
e) Si a una temperatura T se obtiene una presin total de 5,0 atm al alcanzar el equilibrio, cul
ser el valor de dicha temperatura?
Para determinar la temperatura del nuevo equilibrio se utiliza la ecuacin la ecuacin que
relaciona K y rG:
r G = r H Tr S
r G = RT ln K
T =
r H
r S R ln K
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
K = p2 =
p2
4
K =
2,5
4
10
= 6,25
Sustituyendo en la expresin de T:
T =
129,1 kJ
3
ln 6,25
= 405 K 132C
(O.Q.N. Navacerrada 1996)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
11
(aq) +
(g)
10 mL HCl 0,05 M
Como el HCl es un cido fuerte, est totalmente disociado en iones Cl y H O , por lo tanto:
[HCl] = [H O ] = 0,03 M
pH = log 0,03 = 1,52
c) Si a la disolucin anterior se aaden 0,2409 g de
de equilibrio de la disolucin resultante?
Potencial normal de reduccin: E (
/
) = 0,77 V.
El Fe inicial se oxida todo a Fe
0,2790 g Fe
[Fe ] =
500 mL
1 mol Fe
55,8 g Fe
103 mL
= 0,01 M
1 L
12
Fe
= E
0,0592
[red]
log
n
[oxd]
Sustituyendo:
E
= 0,77
0,0592
0,01
log
= 0,711 V
1
0,001
= E
0,0592
[Fe ]
log
1
[Fe ]
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
12
El estudiante pens en la posibilidad de construir una pila, en la que uno de los electrodos
estuviese constituido por una barra de Pt sumergida en la disolucin resultante del apartado c),
y el otro electrodo fuese una barra de Zn sumergida en una disolucin que contiene 5,748 g/L de
7
.
d) Al unir los electrodos mediante un puente salino y conectarse un voltmetro entre ambos
electrodos, qu diferencia de potencial debera observarse?
Escribir la semirreaccin que se produce en el ctodo y la que se produce en el nodo.
Potenciales normales de reduccin: E (
/
) = 0,77 V; E (
/Fe) = 0,44 V;
E ( / ) = 0 V; E (
/Zn) = 0,76 V.
La concentracin resultante de Zn es:
[Zn ] =
Zn
/Zn = E
/Zn
0,0592
[red]
log
n
[oxd]
/Zn = E
/Zn
0,0592
1
log
2
[Zn ]
Sustituyendo:
E
/Zn = 0,76
0,0592
1
log
= 0,81 V
2
0,02
+ e
nodo (oxidacin): Zn
+ 2 e
Zn + 2
+ 2
/Zn =
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
13
11200
T
G = RT 17,39
G = RT ln K
11200
T
Sustituyendo:
G = 8,31410 3 kJK
mol
575 K 17,39
11200
= 9,98 kJmol
575
b) Calcule la presin parcial de equilibrio del yodo cuando se mezclan cantidades equimolares de
yodo y ciclopenteno a una presin inicial total de 10 atm y 460 K.
En primer lugar se calcula K a 460 K:
ln K = 17,39
11200
460
K = 9,5110 4
5 H8
pt
= 5 atm
2
I
5
p
5 p
C H
5
p
5 p
HI
2p
2p
C H
p
p
pHI
p
p
p
Sustituyendo:
9,5110 4 =
2p
p
5 p
4 p
25
p = 0,181 atm
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
p = 5 p
14
Fe
+ 2 KCl + 4
1 mol FeCl 4 H O
= 0,05 mol FeCl 4 H O
198,8 g FeCl 4 H O
1 mol Fe C H
185,5 g Fe C H
1 mol FeCl 4 H O 1 mol Fe C H
= 9,3 g Fe C H
3,5 g Fe C H (real)
100 = 37,6%
9,3 g Fe C H (teo rico)
(O.Q.N. Ciudad Real 1997)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
15
NO (aq) + H O (aq)
[H O ] = [HNO ] =
= 7,910 . El
Ca (aq) + 2 OH (aq)
3
K
7,910
=
4
4
= 0,0125 M
La concentracin de OH es:
[OH ] = 2 0,0125 M = 0,025 M
pOH = log 0,025 = 1,6
pH = 14 pOH = 12,4
= 1,010
14
El HCl es un cido fuerte que se encuentra totalmente disociado en iones y las ecuaciones
qumicas correspondientes a las ionizaciones existentes son:
HCl (aq) + H O (l)
Cl (aq) + H O (aq)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
2 H O (l)
16
OH (aq) + H O (aq)
14
= [H O ] 2,010 9 [H O ]
[H O
210
[H O ] 10
14
= 0
Se obtiene:
[H O ] = 1,0110 7 M
pH = log 1,0110
= 6,99
= 1,910 5 )
La metilamina es una base dbil que se encuentra parcialmente disociado en iones segn la
ecuacin:
CH NH (aq) + H O (l)
CH NH (aq) + OH (aq)
CH NH OH
CH NH
[CH NH ] = c [OH ]
OH ]2
c [OH ]
c
> 100 se puede realizar la aproximacio n c [OH ] c
Kb
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
17
OH
c
1,910 5 =
OH
0,4
OH = 2,7510 3 M
= 2,56
pH = 14 pOH = 11,44
1 mol AgNO
103 mL disolucio n
170 g AgNO 1 mol Ag
= 0,117 M
1 L
50 mL disolucio n
1 mol AgNO
1 g AgNO
El cido actico es un cido dbil que se encuentra parcialmente disociado en iones segn la
ecuacin:
CH COOH (aq) + H2O (l)
CH COO H O
CH COOH
[CH COOH] = c [H O ]
c
> 100 se puede realizar la aproximacio n c [H O ] c
Ka
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
18
CH COO
c
1,810 5 =
CH COO
0,1
CH COO = 1,310 3 M
= 1,610 4
) = 8,010
10
Ba (aq) + CO (aq)
V mL BaCl 10 3 M
[Ba ] =
10 4 mmol Na CO
mL Na CO 10 4 M 1 mmol CO
= 5,010 5 M
V+V mL disolucio n
1 mmol Na CO
V mL Na CO 10 4 M
[CO ] =
5,010
= 2,510 8
Como se observa, el producto inico es mayor que Kps , por tanto, S se forma precipitado.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
19
Mn + 4 H O
[MnO ] [H
0,059
log
[Mn ]
5
0,059
log [H
5
E = 1,52 0,0944 pH
c2) Determina a partir de qu valor de pH el permanganato no ser capaz de oxidar los iones
a , considerando que el potencial normal del semisistema /
es de 1,07 V.
Para se produzca la reaccin es necesario que E > 1,07 V:
1,52 0,0944 pH > 1,07
pH < 4,77
(O.Q.N. Ciudad Real 1997)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
20
, junto con
2
(g) +
(g)
4 (g) +
(g)
La mezcla de reaccin se separ del catalizador y se enfri rpidamente hasta temperatura
ambiente, a la cual las velocidades de las reacciones directa e inversa son despreciables. Al
analizar la mezcla se encontraron 0,711 mmol de
.
a) Calcular y y a 700C.
a) La tabla correspondiente expresada en mmol:
ninicial
ntransformado
nformado
nequilibrio
H2 S
11,02
2x
11,02 2x
CH4
5,48
x
3,48 x
4x
4x
CS2
x
x
H2 S
9,598
CH4
4,769
H2
2,844
CS2
0,711
n H2 S
nCH4
9,598 mmol
4,769 mmol
=
= 0,536 xCH4 =
=
= 0,266
n
n
17,922 mmol
17,922 mmol
nH2
nCS
2,844 mmol
0,711 mmol
=
= 0,159 xCS2 = 2 =
= 0,040
n
n
17,922 mmol
17,922 mmol
yCS y
2
yCH y
4
0,040 0,159
0,266 0,536
= 3,3510
1 atm
= 0,040 atm
760 Torr
1 atm
= 0,159 atm
760 Torr
1 atm
= 0,266 atm
760 Torr
1 atm
= 0,536 atm
760 Torr
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
21
(pCS ) (pH )4
2
(pCH ) (pH S )
4
0,040 0,159
0,266 0,536
= 3,3510
donde
= coef. Esteq. Productos gaseosos coef. Esteq. Reactivos gaseosos = 5 3 = 2
Sustituyendo:
K = 3,3510 4 [0,082 700+273
= 5,2610
700+273 K ln 3,3510
= 66 kJ
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
22
1 mol CO 1 mol C
= 1,5 mol C
44 g CO 1 mol CO
21,6 g H O
1 mol H O 2 mol H
= 2,4 mol H
18 g H O 1 mol H O
12 g C
1 g H
= 9,6 g O
+ 2,4 mol H
1 mol C
1 mol H
1 mol O
= 0,6 mol O
16 g O
fo rmula molecular: C5 H8 O2
mol O
0,6 mol O 100 g X
= 2
mol X
30 g X 1 mol X
c) Considerando que dicha frmula molecular corresponde a un cido monocarboxlico aliftico.
c1) Escribir las frmulas estructurales y nombrar todos los ismeros posibles.
COOHCH=CH
COOH
cido 2pentenoico
cido 2metil2butenoico
cido 3pentenoico
CH=
cido 2metil3butenoico
CH=
cido 4pentenoico
cido 3metil2butenoico
COOHCH=C
COOHC
CH=CH
COOHCH
COOH
cido 2etilpropenoico
cido 3metil3butenoico
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
23
c2) Cules de dichos ismeros presentan isomera geomtrica? Escribe los ismeros cistrans.
cido cis2pentenoico
cido trans2pentenoico
cido cis3pentenoico
cido trans3pentenoico
cido cis2metil2butenoico
cido trans2metil2butenoico
d2) Qu hibridacin presenta cada tomo de carbono?
Si el tomo de carbono presenta:
enlaces sencillos hibridacin sp
enlaces dobles hibridacin sp
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
24
d4) Qu hidrgeno presenta caractersticas cidas? Escribe la reaccin del compuesto con
hidrxido de sodio.
Se trata del tomo de hidrgeno del grupo carboxilo.
La reaccin con NaOH es:
=CHCH
COOH + NaOH
=CHCH
COONa +
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25
CaO + CO
Segunda etapa:
2 [CO + NH + H O
NH HCO ]
Tercera etapa:
2 [NH HCO + NaCl
NaHCO + NH Cl]
Cuarta etapa:
2 NaHCO
Na CO + CO + H O
Quinta etapa:
CaO + H O
Ca OH
Ca OH + 2 NH Cl
CaCl + 2 NH + 2 H O
Reaccin global:
+ 2 NaCl
+ Na2 CO3
t Na CO 106 g Na CO 1 mol Na CO
g Na CO
= 2,83104
da
1 t Na CO 106 g Na CO
da
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26
t sal de roca
g NaCl 100 g sal de roca 1 t sal de roca
6
= 3,48
95 g NaCl
da
10 g sal de roca
t caliza
g CaCO 100 g caliza 1 t caliza
6
= 3,33
da
85 g CaCO 10 g caliza
m3
g NaCl 100 cm3 H O 1 m3 H O
6
= 8,46
da 39,12 g NaCl 10 cm3 H O
c) El
(g) utilizado puede ser sintetizado mediante el proceso Haber, por reaccin directa
entre hidrgeno y nitrgeno en fase gaseosa a 450C y presin elevada. Sabiendo que se trata de
un equilibrio que puede ser modificado utilizando diferentes condiciones de reaccin, justifquese
la presin utilizada.
La reaccin del proceso Haber es:
N (g) + 3 H (g)
2 NH (g)
CaCl2 + 2
+ 2 H2
(O.Q.N. Burgos 1998)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
27
10. Se analiz una aleacin de plomo y plata disolviendo una muestra de 0,5000 g en 50 mL de
cido ntrico de concentracin 5 M. La disolucin resultante se dividi en dos porciones alcuotas
de igual volumen. La primera de ellas se trat con yodato potsico en exceso y el precipitado
obtenido alcanz un peso constante de 0,6605 g.
a) Determinar el porcentaje de cada metal en la aleacin.
Al disolver la aleacin en HNO todo el plomo se transforma en Pb
(aq):
Pb (s) + Ag (s) + HNO (aq)
(aq) y la plata en Ag
Pb (aq) + Ag (aq)
Al dividir en dos partes la disolucin resultante de la muestra cada una contendr la mitad de
la muestra, es decir, 0,25 g de ambos metales.
El tratamiento con KIO en exceso de una las porciones alcuota produce la precipitacin de
ambos metales:
Pb (aq) + Ag (aq) + KIO (aq)
Pb IO
y g Pb
1 mol Pb 1 mol Pb IO
1 mol Pb
207,2 g Pb
557,2 g Pb IO
1 mol Pb IO
= 2,689 y g Pb IO
= 0,6605 g precipitado
y =
0,3484 g Ag
1 mol Ag 103 mL disolucio n
= 6,4610
1 L disolucio n
50 mL disolucio n 107,9 g Ag
0,1516 g Pb
1 mol Pb
[Pb ] =
50 mL disolucio n 207,2 g Pb
103 mL disolucio n
= 1,4610
1 L disolucio n
M
2
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
28
En la otra porcin alcuota se pretendi separar ambos metales precipitando la mayor cantidad
posible de uno de ellos mientras el otro permanece en disolucin en su totalidad. Para ello se
dispone de los siguientes reactivos precipitantes: yoduro, tiocianato y bromuro.
c) Cul de los dos metales quedar en el precipitado y cul en el filtrado?
Razonar la respuesta.
Constantes de solubilidad de los yoduros, tiocianatos y bromuros de plata y de plomo:
Plata
Plomo
10
Yoduro
3,2010
8,4910 9
Tiocianato (sulfocianuro)
2,5010 12
2,1110 5
13
Bromuro
5,3510
6,6010 6
Yodato
3,1610 8
3,1610 13
Para que se forme un precipitado es preciso que se cumpla que el producto inico sea mayor
que K . Como el producto de solubilidad de las correspondientes sales de plata es menor que
el de las sales plomo (II), aqullas precipitan antes.
Agente precipitante bromuro
Las ecuaciones qumicas correspondientes a la disolucin del AgBr y del PbBr spn,
respectivamente:
Ag (aq) + Br (aq)
AgBr (s)
PbBr (s)
Pb (aq) + 2 Br (aq)
K
5,3510
[Br ] =
=
[Ag ]
6,4610
K = [Pb ] [Br
K
[Br ] =
[Pb
13
2
= 8,2810
6,6010
1,4610
12
6
2 = 2,1310
K
2,1310
=
[Br ]
2,1310
2
2 = 2,5110
11
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
29
[SCN ] =
K = [Pb ] [SCN
[SCN ] =
K
2,5010
=
[Ag ]
6,4610
K
[Pb
12
2
= 3,8710
2,1110
1,4610
11
5
2 = 3,8010
K
2,5010
=
[SCN ]
3,8010
12
2
11
= 6,5810
AgI (s)
PbI (s)
Pb (aq) + 2 I (aq)
[I ] =
K = [Pb ] [I
[I ] =
K
3,2010
=
[Ag ]
6,4610
K
[Pb
10
2
= 4,9510 9 M
8,4910
1,4610
9
2 = 7,6310
K
3,201010
=
= 4,1910 7 M
[I ]
7,6310 4
11
6,5810
11
4,1910
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
30
% pe rdidas Ag =
2,2610 6 g Ag (disolucio n)
100 = 6,5104
0,3482 g Ag (muestra)
(O.Q.N. Burgos 1998)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
31
11. Las reacciones de combustin son aquellas en las que se produce la oxidacin de una
sustancia, por reaccin de sta con oxgeno molecular acompaada de gran desprendimiento de
calor y a veces de llama, lo que justifica su nombre.
Para medir los calores de combustin se emplea la bomba calorimtrica que es un recipiente de
paredes metlicas resistentes, que se puede cerrar hermticamente, y donde se introduce una
muestra de masa conocida de la sustancia, mezclada con oxgeno a una presin de varias
atmsferas, despus de eliminar el aire, para garantizar la total combustin de la muestra. La
bomba va instalada en un calormetro de agua, perfectamente termostatizado, y la combustin
se inicia mediante ignicin con un conductor elctrico en cortocircuito. El calor desprendido se
mide por la elevacin de la temperatura del agua del calormetro, tras realizar los ajustes
necesarios para relacionar esta variacin de temperatura con el calor desprendido en el proceso.
Se queman en una bomba calorimtrica 0,2840 g de acetona lquida. La capacidad calorfica
total de la bomba es de 2817 JK . Durante el experimento se observa una elevacin de la
temperatura desde 18,57 a 20,26C.
a) Calcular el calor de combustin en la bomba calorimtrica expresado en J/g de sustancia.
La bomba se comporta como un sistema aislado, Q
+ Q
= Q
= 0, luego:
= 0
= Q = k T
4761 J
= 16763 Jg
0,2840 g
16763 J 58 g C3 H6 O 1 kJ
= 972,3 kJmol
g C3 H6 O 1 mol C3 H6 O 103 J
(g)
(g) + 3
(l)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
32
H +
dT donde
= i
, (productos)
, (reactivos)
g) Calcular la expresin de
, para esta reaccin.
Datos: Constantes a, b, c de la funcin = a + bT + cT JK 1 mol 1
Sustancias
a
(g)
29,96
(g)
44,23
(l)
74,48
CO
(l)
b103
4,18
8,79
99,32
c105
1,67
8,62
3 CO (g) + 3 H O (l)
3 C
4 C
C
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33
T 1,9210
T JK
(O.Q.N. Burgos 1998)
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34
cis2buteno
trans2buteno
1buteno
metilpropeno
6,57 g H
58,39 g Br
1 mol C
= 2,92 mol C
12 g C
1 mol H
= 6,57 mol H dividiendo por 0,73
1 g H
1 mol Br
= 0,73 mol Br
79,9 g Br
mol C
2,92 mol C
= 4
mol Br
0,73 mol Br
mol H
4,58 mol H
= 9
mol Br
0,73 mol Br
Compuesto A
Compuesto B
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
35
Los nitrilos se obtienen por reaccin entre halogenuros de alquilo y cianuro de potasio:
Compuesto B
Compuesto C
Compuesto C
Compuesto D
Un estudiante que llev a cabo la anterior secuencia de reacciones comenzando con 5,6 litros de
A, medidos en condiciones normales de presin y temperatura, obtuvo 8,5 g de D.
d) Calcular el rendimiento global del proceso.
Para obtener el rendimiento del proceso es necesario calcular previamente la cantidad terica
de compuesto D que debera haber sido obtenida:
5,6 L C4 H8
=
8,5 g C H O (real)
100 = 33,3%
25,5 g C H O (teo rico)
(O.Q.N. Burgos 1998)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
36
El cido actico (CH COOH), abreviadamente AcH, es un cido dbil que se disocia
parcialmente segn el equilibrio:
AcH (aq) + H O (l)
Ac (aq) + H O (aq)
[Ac ] [H O ]
[HAc]
[AcH] = c [H O ]
[H O
c [H O ]
c
> 100 se puede realizar la aproximacio n c [H O ] c
K
[H O
c
Se obtiene
[H O ] = K c
pH = log 1,910
= 2,72
b) Una disolucin preparada disolviendo 8,2 g de acetato sdico en agua destilada hasta obtener
500 mL de disolucin.
El acetato de sodio, NaCH COO, abreviadamente NaAc, se disuelve en agua:
NaAc (aq) + H O (l)
Ac (aq) + Na (aq)
1 mol NaAc
8,2 g NaAc
= 0,2 M
0,5 L disolucio n 82 g NaAc
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
37
HAc + OH
[Ac ] = c [OH ] = c x
[HAc] [OH ]
[Ac ]
Kw
K
10
14
1,810
= 5,610
10
c
> 100 se puede realizar la aproximacio n c [OH ] c
K
[OH
c
[OH ] = K c = 5,610
5
= 4,97
10
0,2 = 1,0610 5 M
Una disolucin formada por un cido dbil cualquiera (HA) y una sal del cido con una base
fuerte (NaA), se denomina disolucin amortiguadora de pH y tiene la propiedad caracterstica
de manifestar pequeas variaciones de pH por efecto de la dilucin o de la adicin de cantidades
moderadas de cidos o bases. El pH de este tipo de disoluciones se calcula a partir de la frmula:
pH=
+ log [sal]/[cido]
Siendo Ka la constante de acidez del cido HA.
c) Calcule el pH de una disolucin obtenida al mezclar 500 mL de la disolucin del apartado a)
con los 500 mL de la disolucin del apartado b)
Al mezclar las disoluciones de los apartados a) y b) se obtiene una disolucin amortiguadora
en la que las concentraciones de sal y cido son, suponiendo volmenes aditivos:
HAc = [NaAc] =
= 4,74
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
38
0,1
= 4,74
0,1
La adicin de un cido fuerte (por ejemplo HCl), en cantidad moderada, a esta disolucin,
provoca la reaccin:
NaA + HCl
HA + NaCl
Es decir, aumenta un poco la concentracin del cido dbil, y disminuye la concentracin de la
sal.
La adicin de una base fuerte (por ejemplo NaOH), en cantidad moderada, provoca la reaccin:
HA + NaOH
NaA +
Que aumenta un poco la concentracin de la sal y disminuye en otro tanto la del cido dbil.
d) Calcule el pH de:
d1) Una disolucin preparada al agregar 10 mL de cido clorhdrico 1 M a la disolucin del
apartado c).
10 mL de HCl 1 M proporcionan:
10 mL HCl 1 M
1 mmol HCl
= 10 mmol HCl
1 mL HCl 1 M
Segn el equilibrio propuesto en el apartado a) el HCl aadido reacciona con los iones Ac
formando AcH:
10 mmol HCl
1 mmol HAc
= 10 mmol HAc
1 mmol HCl
10 mmol HCl
1 mmol NaAc
= 10 mmol NaAc
1 mmol HCl
1 mol HAc
0,1 mol HAc
+ 10 mmol HAc 3
1 L HAc 0,1 M
10 mmol HAc = 0,1089 M
1 L
1 L + 10 mL 3
10 mL
1 L NaAc 1 M
[NaAc] =
1 mol NaAc
0,1 mol NaAc
10 mmol NaAc 3
1 L NaAc 0,1 M
10 mmol NaAc = 0,0891 M
1 L
1 L + 10 mL 3
10 mL
0,0891
= 4,65
0,1089
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
39
10 mL HCl 1 M
HCl =
Cl (aq) + H O (aq)
pH = log 9,910
= 2,004
(O.Q.N. Almera 1999)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
40
14. El contenido en hierro de una muestra determinada, se puede conocer mediante una
valoracin de oxidacinreduccin. Para ello, en primer lugar, se disuelve la muestra en un cido
fuerte, reduciendo despus todo el hierro (III) a in ferroso, utilizando un reductor adecuado.
Esta disolucin, se valora utilizando como reactivo un oxidante, por ejemplo dicromato potsico
(disolucin patrn) que vuelve a pasar todo el ion ferroso a frrico, aadiendo un indicador que
nos avise de la finalizacin de la valoracin.
a) Exprese las semirreacciones de estos procesos, indicando la oxidacin y la reduccin, as como
la reaccin inica de la valoracin.
En la disolucin del Fe en cido las semirreacciones son:
reduccin: 2
+ 2 e
+ 3 e
oxidacin: Fe
2 Fe + 6
+ 3
+ 14
oxidacin: 6
+ 14
+ 6
+ 7
+ 6
+ 6
+ 7
b) Se prepara una disolucin patrn que contiene 4,90 g de dicromato potsico en un litro de
disolucin acuosa, con el fin de llevar a cabo una dicromatometra en medio cido. Una muestra
de mineral de hierro que pesaba exactamente 500 mg se disolvi en medio cido fuerte y
posteriormente se trat con un reductor de Jones para reducir el hierro (III) a ion ferroso. La
disolucin resultante se valor exactamente con 35,0 mL de la disolucin patrn de dicromato
potsico en presencia de un indicador adecuado. Exprese el resultado del anlisis, en porcentaje
de hierro en la muestra.
La masa de Fe contenida en la muestra es:
35 mL
4,9 g Cr O
10 mL
1 mol Cr O
294 g Cr O
6 mol Fe
1 mol Cr O
55,8 g Fe
1 mol Fe
= 0,196 g Fe
, % Fe
2 Cr
+ 7 H O
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
E = Eo
E
41
0,0592
[red]
log
n
[oxd]
= E
0,0592
[Cr
log
6
[Cr O ] [H
] = 1 M
= 1,33
0,0592
1
log
6
[H
= 1,33 0,138 pH
E = 0,138 V
(O.Q.N. Almera 1999)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
42
C (s) +
(g)
2 CO (g)
Cuando el sistema reaccionante alcanza el equilibrio, la presin en el interior del matraz es de
13,9 atm.
a) Con los datos anteriores, calcule el valor de la constante de equilibrio, G de la reaccin a
1000C y los gramos de C (s),
(g) y CO (g) que hay contenidos en el matraz.
a) El nmero de moles iniciales de cada especie es:
0,6 g C
1 mol C
1 mol CO
= 0,05 mol C 4,4 g CO
= 0,10 mol CO2
44 g CO
12 g C
C
CO
0,05
0,10
x
x
0,05 x
0,10 x
nt = 0,10 x + 2x = 0,10 + x
CO
2x
2x
1000+273 K
2 3,3210
0,10 3,3210
1000+273 K
1000+273 K
pCO
p
6,93
= 6,9
6,97
= 6,93 atm
= 6,97 atm
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
43
12 g C
= 0,202 g C
1 mol C
44 g CO
= 2,939 mol
1 mol CO
28 g CO
= 1,859 g CO
1 mol CO
La suma de estas masas coincide con la suma de las masas de las sustancias introducidas
inicialmente en el reactor.
b) Qu cantidad de
tendra que haber introducido en el matraz para que en el equilibrio
slo queden trazas de carbono, (10 5 g)?
Previamente, es necesario obtener el valor de la constante K .
K =
[CO
nCO
=
[CO ] Vn
4x2
V n x
Sustituyendo:
K =
4 3,3210
1 0,10 3,3210
= 6,610
12 g C
= 10 5 g C
1 mol C
x 0,05 mol C
44 g CO
= 8,9 g
1 mol CO
n = 0,202 mol CO
C
CO
0,05 x
0,10 x
x = 3,3210 2 mol
1,6810 2
6,6810 2
CO
2x
6,6410
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
44
C
1,6810 2
x
1,6810 2 + x
CO
6,6810 2
x
6,6810 2 + x
CO
6,6410 2 + n
2x
6,6410 2 + n 2x
12 g C
= 3,0010 2 mol C
1 mol C
C
3,0010 2
CO
8,0010
x = 1,3210 2 mol C
CO
4,0010 2 + n
= 6,610 2
3,2510 2 mol CO
n = 3,2510 2 mol CO
28 g CO
= 0,911 g CO
1 mol CO
C
1,6810 2
x
1,6810 2 x
CO
6,6810 2
x
6,6810 2 x
CO
6,6410 2
2x
6,6410 2 + 2x
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
45
= 6,610 2
x = 0,01 mol CO
CO
CO
5,6810 2 8,6410
0,1432
4 g He 0,082 atmLmol 1 K
1 L
1000+273 K 1 mol He
= 104,39 atm
4 g He
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
46
= 1 0,883 = 0,117
86,5 g C H
1 mol C H
78 g C H
1 mol C H
1 mol C H
+ 13,5 g C H
78 g C H
92 g C H
= 0,883
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
47
6 H6
pC
7 H8
De acuerdo con la ley de Dalton, la presin total que ejerce la fase vapor es:
ptotal = pC
6 H6
+ pC
7 H8
6 H6
pC
6 H6
66,225 mmHg
= 0,963
68,799 mmHg
La estructura de rayos X de los cristales de benceno slido pone de manifiesto que la molcula es
hexagonal plana, con longitud de enlace CC de 140 pm, intermedia entre el enlace sencillo
(154 pm) y doble (133 pm).
c) A partir de los siguientes datos de entalpas de hidrogenacin, calcule la energa de
resonancia de la molcula de benceno:
c1) La hidrogenacin es el proceso de adicin de H a un doble enlace. La entalpa de
hidrogenacin del doble enlace en el ciclohexeno es de 118,8 kJ/mol y el de un doble enlace en el
1,3ciclohexadieno es 110,9 kJ/mol.
c2) El valor de la entalpa de hidrogenacin del 1,3,5ciclohexatrieno (de uno de sus tres dobles
enlaces) puede ser estimado por extrapolacin de los dos valores de las entalpas de
hidrogenacin anteriores.
c3) La entalpa de la hidrogenacin experimental del benceno a ciclohexano es de 206,3 kJ/mol.
La entalpa de resonancia del benceno:
Ciclohexatrieno Benceno
H = ?
118,8 = EC=C + b
2 110,9 = 2 EC=C + b
= 3 E
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
48
Ciclohexatrieno
Ciclohexano
H = 324,8 kJ/mol
Benceno
Ciclohexano
H = 206,3 kJ/mol
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
49
17. Las reacciones de fusin nuclear consisten en la combinacin de dos ncleos para formar
otro ncleo con una masa mayor. Muchas reacciones de fusin liberan grandes cantidades de
energa. Estas reacciones son diferentes a las de fisin nuclear utilizadas en las centrales
nucleares actuales en las cuales el proceso es el contrario, es decir, un ncleo se rompe para dar
varios ncleos ms pequeos, aunque tienen en comn con las anteriores que en algunos casos la
cantidad de energa liberada tambin es muy alta.
Si se consiguiera controlar el proceso de fusin, se producira un avance cientfico y tecnolgico
gigantesco, ya que los reactores de fusin nuclear prometen energa virtualmente ilimitada para
el futuro. La razn est en que el combustible, es decir, los istopos del hidrgeno, existen en una
cantidad prcticamente ilimitada en la Tierra.
Las investigaciones llevan desarrollndose ms de 40 aos pero hasta el momento,
desgraciadamente, el xito no ha sido el deseado.
Entre las reacciones utilizadas, una de las ms prometedoras como posible fuente de energa es
la que hace reaccionar un tomo de deuterio y otro de tritio para dar un tomo de helio y un
neutrn:
+
+ + 17,6
Si fusemos capaces de aprovechar toda la energa liberada en esta reaccin, un slo kg de
combustible sera suficiente para proveer de energa elctrica a todos los hogares de la Regin
de Murcia durante algo ms de un mes (*).
(*) Estimacin aproximada tomando 1.100.000 habitantes y 300.000 hogares, cada uno con un
consumo medio de 300 kWh al mes.
Datos: E = 13,6 / (eV), donde E representa la energa del electrn, Z es el nmero atmico y
n el nivel energtico correspondiente.
Suponiendo que fuese aplicable el modelo atmico de Bohr para la descripcin de todos los
electrones implicados, determine:
a) La diferencia entre el momento angular del electrn de los istopos de hidrgeno y el de los
electrones del tomo de helio.
Segn el 1er postulado de Bohr:
L = m v r = n
h
2
En todas las especies n = 1, en cualquier caso se cumple que para el momento angular, L:
L = L
L =
h
h
= 0
2 2
ZH2
12
= 13,6
= 13,6 eV
n2
12
= E E
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
50
= 17,6 106 eV
81,6 eV
17,610 eV
= 4,610
c) Qu relacin existe entre la velocidad de los electrones en el helio y la que poseen el electrn
del deuterio y del tritio? Calcule cuantitativamente dicha relacin.
En el modelo de Bohr la velocidad del electrn se calcula mediante la siguiente expresin:
1 Ze
m v
=
r
4 r
m v r = n
v =
h
2
Z e
2 h n
No existe diferencia entre las velocidades de los electrones de cualquiera de los istopos del
H. La relacin entre dichas velocidades en los dos tomos viene dada por:
Z e
v
2 h n
=
Z e
v
2 h n
v
Z
=
= 2
v
Z
d) Qu relacin existe entre el radio de la rbita de los electrones en los tomos de helio,
deuterio y tritio?
Sustituyendo el valor obtenido para v en el apartado anterior en la expresin del primer
postulado de Bohr se obtiene:
v =
Z e
2 h n
m v r = n
r =
h
2
h n
Z m e
No existe diferencia entre los radios de cualquiera de los istopos del H, ya que todos poseen
idntico valor de Z. La relacin entre los radios de las rbitas en el tomo de He y el de H viene
dado por:
h n
r
Z m e
=
h n
r
Z m e
r
Z
=
=
r
Z
(O.Q.N. Murcia 2000)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
51
18. El cido sulfrico puede obtenerse a partir de la tostacin de la blenda (mineral cuyo
principal componente es sulfuro de cinc), segn el proceso:
sulfuro de cinc + oxgeno
xido de cinc + dixido de azufre [1]
dixido de azufre + oxgeno
trixido de azufre [2]
trixido de azufre + agua
cido sulfrico [3]
Cuntos kilogramos de blenda, con un 53 % de sulfuro de cinc se necesitan para obtener 200 kg
de cido sulfrico 3,15 M?
Densidad del cido sulfrico: 1,19 g
.
Las ecuaciones qumicas correspondientes a las reacciones del proceso y la reaccin global
son:
2 ZnS (s) + 3 O2 (g)
2 SO2 (g) + O2 (g)
2 H2 SO4 (aq)
ZnO (s) + H2 SO4 (aq)
100 kg blenda
= 97,3 kg blenda
53 kg ZnS
20+273 K
= 6364 L O2
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
52
c) Cul es la molalidad y tanto por ciento en peso del cido sulfrico obtenido?
Tomando como base de clculo 1 L de disolucin:
3,15 mol H2 SO4
1 L H2 SO4 3,15 M
1 cm3 H2 SO4 3,15 M 98 g H2 SO4
3
100 = 25,9%
1 L H2 SO4 3,15 M 10 cm3 H2 SO4 3,15 M 1,19 g H2 SO4 3,15 M 1 mol H2 SO4
La cantidad de H2 O contenida en 1 L de disolucin es:
1 L H2 SO4 3,15 M
3,15 mol H2 SO4
98 g H2 SO4
= 308,7 g H2 SO4
1 mol H2 SO4
a = 3
se obtiene 3 = 3
b = 1
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
53
e) Si los valores de las constantes de velocidad de la reaccin [2] son 0,55 a 600 K y 1,5 a 625 K,
respectivamente, expresadas en las mismas unidades, cul es la energa de activacin de la
reaccin en el intervalo de temperaturas considerado?
La ecuacin de Arrhenius indica la dependencia de la constante de velocidad de una reaccin
con la temperatura:
ln
E 1
1
k
=
T
k
R T
Considerando que los valores dados son (T1 = 600 K, k1 = 0,55) y (T2 = 625 K, k2 = 1,5), a partir
de los mismos se puede calcular el valor de la energa de activacin de la reaccin, E :
ln
E
0,55
=
3
1,5
8,31410 kJmol 1 K
1
1
625 K 600 K
= 125,1 kJmol
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
54
19. El fosgeno (
) nombre trivial del cloruro de carbonilo, es un gas incoloro, de olor
sofocante, que licua a 8C. Fue descubierto por Davy en 1812. Debido a su gran reactividad
resulta extremadamente txico por inhalacin (reacciona con el agua dando cloruro de
hidrgeno y dixido de carbono) aunque no parezca inmediatamente irritante, provocando
edemas pulmonares, caracterstica que lo hace muy apropiado como arma qumica, de ah su
empleo como gas de combate durante la 1 Guerra Mundial. Tambin presenta aplicaciones
industriales; as, se emplea para la preparacin de isocianatos, destinados a la fabricacin de
poliuretanos, y para la sntesis de colorantes derivados del trifenilmetano.
A 900C de temperatura y 1,3 atmsferas de presin, el fosgeno contenido en un recipiente
hermticamente cerrado est parcialmente disociado, coexistiendo en equilibrio con monxido
de carbono y cloro molecular. En esas condiciones la densidad del fosgeno es 0,725 g .
Determine:
a) El grado de disociacin en las condiciones de presin y temperatura dadas.
La ecuacin qumica correspondiente a la reaccin de disociacin del fosgeno es:
COCl (g)
CO (g) + Cl (g)
COCl
CO
n
n
n
n
n n = n 1
n = n 1 + n + n = n 1 +
Cl
n
n
m
n =
M
=
pM
1
RT
0,082 atmLmol 1 K
900+273 K
1 = 0,846 =
, %
b) Las concentraciones de cada una de las especies qumicas presentes en la mezcla gaseosa.
Aplicando la ley de Dalton se calculan las presiones parciales en el equilibrio:
p
p
= p
= p y
= p y
n
n 1+
n 1
n 1+
= p
= p
= p
= 1,3 atm
= 1,3 atm
0,864
= 0,60 atm
1+0,864
1 0,864
= 0,10 atm
1+0,864
pCO
0,60 atm
=
= 6,210
RT
0,082 atmLmol 1 K 1 900+273 K
molL
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
COCl2 =
p
RT
0,10 atm
0,082 atmLmol 1 K
c) El valor de la constante
900+273 K
= 1,010
55
molL
La constante K es:
K =
p
p
0,60 0,60
= 3,6
0,10
d) Si estando la mezcla en equilibrio se reduce el volumen del sistema hasta un tercio de su valor
inicial (sin que resulte afectada la temperatura), qu concentracin le corresponder a cada
una de las especies en el nuevo equilibrio?
El principio de Le Chtelier dice:
cualquier cambio en una de las variables que determinan el estado de equilibrio de un
sistema, causa un desplazamiento del equilibrio en el sentido que tiende a oponerse al
cambio en la variable modificada.
Segn la ley de Boyle, si se reduce el volumen a la tercera parte a temperatura constante, la
presin se triplica. De acuerdo con el principio de Le Chtelier el sistema se desplazar en el
sentido en el que baje la presin, es decir, en el sentido en el que descienda el nmero de
molculas de gas presentes en el equilibrio, hacia la formacin de COCl2 .
La constante K es:
K =
CO Cl2
6,210 3 6,210
=
COCl2
1,010 3
= 3,810
Debido a la reduccin del volumen a un tercio del anterior, los valores iniciales de
concentracin son el triple que los obtenidos en el apartado b):
cinicial
ctransformado
cformado
cequilibrio
COCl2
3,010 3
x
3,010 3 + x
CO
1,910 2
x
1,910 2 x
Cl2
1,910 2
x
1,910 2 x
Sustituyendo en la expresin de K :
3,810 2 =
1,910 2 x 1,910 2 x
3,010 3 + x
x = 3,410 3 mol
molL 1 = 1,610
molL 1 = 6,410
molL
molL
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
56
e) Cmo afectara, a este nuevo equilibrio, la adicin al sistema de 1 mol de He, manteniendo
constantes tanto su volumen como su temperatura?
Al aadir 1 mol de He (sustancia inerte) a volumen y temperatura constantes, slo aumenta
la presin del sistema en equilibrio por adicin del nuevo componente gaseoso,
permaneciendo inalterable el equilibrio.
(O.Q.N. Murcia 2000)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
57
20. En la vida diaria son muy diversos los procesos que implican un flujo de electrones, desde el
fenmeno de un relmpago hasta la pilas que hacen funcionar radios, relojes o marcapasos.
Tambin un flujo de cargas hace posible el funcionamiento del sistema nervioso en los animales.
La electroqumica es la rama de la qumica que estudia la interaccin entre la electricidad y la
materia.
En base a sus conocimientos de electroqumica y por aplicacin de la ecuacin de Nernst y leyes
de Faraday, conteste a las siguientes cuestiones:
a) A concentraciones equimoleculares de
(aq) y
(aq), cul debe ser la concentracin
de
(aq) para que el potencial de la pila galvnica formada por los pares
(aq)/Ag (s) y
(aq)/
(aq) sea igual a cero?
Datos: E (
/Ag) = 0,799 V; E (
/
) = 0,771 V.
La notacin abreviada de la pila es:
Fe (aq) / Fe (aq) // Ag (aq) / Ag (s)
nodo ctodo
ctodo (reduccin): Ag + e
nodo (oxidacin): Fe
Ag
Fe + e
Ag + Fe
Ag + Fe
0,0592
[red]
log
n
[oxd]
/Ag = 0,799
0,0592
1
log
1
[Ag ]
0,0592
[Fe ]
= 0,771
log
1
[Fe ]
Epila = E
/Ag E
1
= 0,771
[Ag ]
] = 0,337 M
(aq)
Ag (s) +
(aq)
Cuando Epila = 0, la reaccin se encuentra en equilibrio, por tanto en este caso se cumple que:
K =
1
1
=
= 2,97
[Ag ] 0,337
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
58
(aq)
(aq) +
(aq)
Hg
(aq) + 2 Fe (aq)
nodo ctodo
ctodo (reduccin): Fe + e
Fe
nodo (oxidacin): 2 Hg
+ 2 e
Hg
2 Hg (l) + 2 Fe (aq)
Hg
(aq) + 2 Fe (aq)
Fe
Hg
3
10
1,910 2
x
x
x
10 3 x
x = 0,94610 3
0,5410 4
4,7310 4
nequilibrio
Fe
1,910 2
x
x
9,4610
[Hg
] [Fe
[Fe
4,7310
9,4610
0,5410
= 0,145
0,0592
log K
2
Epila = E o
E o
/Hg
/Hg =
0,0592
log 0,145
2
Eo
/Hg
= 0,796 V
/Hg:
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
59
MnO + e
(aq) / M (s)
nodo ctodo
ctodo (reduccin): 2 M + e
nodo (oxidacin): H
2 H + 2 e
H (g) + 2 M (aq)
2 H (aq) + 2 M (s)
= E o
0,0592
[H
log
2
p
Epila = Eref E
o
Epila Eref
1
log p
0,0592
2
pH =
0,689 0,3 1
log (0,9) = 6,62
0,0592
2
(O.Q.N. Murcia 2000)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
60
b) Indique y justifique la geometra molecular del xido nitroso y del dixido de nitrgeno.
De acuerdo con modelo de repulsiones de pares de electrones de la capa de valencia
(MRPECV) que dice que dichos pares de electrones deben disponerse lo ms separados
posible con el fin de minimizar la repulsin entre ellos:
El N2 O posee una forma geomtrica que se corresponde con
una estructura del tipo AX E (A = tomo central, X = ligando
unido al tomo central, E = par solitario sobre el tomo central),
que tiene un nmero estrico de 2 + 0 = 2. Con ese valor le
corresponde una distribucin lineal de ligandos y pares
solitarios alrededor del tomo central. Al no existir pares
solitarios sobre el tomo central, la geometra molecular es
lineal.
El NO2 posee una forma geomtrica que se corresponde con
una estructura del tipo AX E que tiene un nmero estrico de
2 + 1 = 3. Con ese valor le corresponde una distribucin
triangular de ligandos y pares solitarios alrededor del tomo
central. Al existir un par solitario sobre el tomo central, la
geometra molecular es angular.
c) Indique y justifique el momento dipolar que presentan estos tres xidos de nitrgeno.
Tanto el NO como el N2 O poseen un nico dipolo entre los tomos de N y O debido a la
diferente electronegatividad que presentan dichos elementos. Como el O es ms
electronegativo de que el N el correspondiente vector momento dipolar se encuentra dirigido
hacia el O. Ambas molculas son polares.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
61
El NO2 posee dos dipolos iguales entre el tomo de N y los
tomos de O debido a la diferente electronegatividad que
presentan dichos elementos. Como el O es ms
electronegativo de que el N el correspondiente vector
momento dipolar se encuentra dirigido hacia el O. Como la
molcula presenta geometra molecular angular la resultante
de dichos vectores es distinta de cero. La molcula es polar.
)
210,6
219,7
235,0
Suponga que los valores de H y S no varan con la temperatura.
A partir del valor de r G se puede obtener el valor de la constante de equilibrio mediante la
ecuacin:
r G = RT ln K
El valor de r G se calcula mediante la siguiente expresin:
r G = r H Tr S
La entalpa de reaccin, r H,puede calcularse a partir de las entalpas de formacin de
productos y reactivos.
r H = i Hi
productos
r H = 1 mol N2 O
i Hi
reactivos
90,2 kJ
82,0 kJ
33,2 kJ
3 mol NO
= 155,4 kJ
+ 1 mol NO2
mol NO
mol N2 O
mol NO2
productos
r S = 1 mol N2 O
i Si
reactivos
210,6 J
J
219,7 J
235,0 J
3 mol NO
= 177,1
+ 1 mol NO2
K mol NO
K
K mol N2 O
K mol NO2
177,1 J 1 kJ
3 = 102,6 kJ
K
10 J
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
62
102,6 kJ
r G
= exp
= 9,810
3
RT
8,31410 kJK 1 25+273 K
25+273 K
= 8,15 atm
= m (1/T) + c
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
log
K
K
63
r H 1
1
2,303 R T1 T2
K
9,810
17 =
155,4
2,303 8,31410
1
1
25+273
800+273
K = 2,1102
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
64
22. El cido lctico es un cido monocarboxlico aliftico de masa molecular 90 constituido por
carbono, hidrgeno y oxgeno, con una funcin alcohol en su estructura y que presenta isomera
ptica. Se encuentra ampliamente distribuido en la naturaleza y su nombre vulgar proviene de
su existencia en la leche agria. En la dcada de 1920, Meyerhoff demostr que en la contraccin
de los msculos de los seres vivos para realizar un trabajo en condiciones anaerobias, se
transforma el glucgeno en cido lctico. Su determinacin en los deportistas es de gran inters
al existir una relacin causal entre la acumulacin del mismo y la fatiga de los msculos
humanos.
Una muestra de 3,52 mg de cido lctico se quem en un tubo de combustin en presencia de
una corriente de oxgeno seco. De los incrementos de peso en los tubos de adsorcin se dedujo
que se haban formado 5,15 mg de dixido de carbono y 2,11 mg de agua.
a) Deduzca la frmula molecular del cido lctico.
Para obtener la frmula molecular del cido lctico (AcL):
El C contenido en el cido lctico se determina en forma de CO2 .
5,15 mg CO2 1 mmol CO2 1 mmol C 90 mg AcL
mmol C
= 3
mmol AcL
3,52 mg AcL 44 mg CO2 1 mmol CO2 1 mmol AcL
El H contenido en el cido lctico se determina en forma de H2 O:
2,11 mg H2 O 1 mmol H2 O 2 mmol H 90 mg AcL
mmol H
= 6
mmol AcL
3,52 mg AcL 18 mg H2 O 1 mmol H2 O 1 mmol AcL
El O contenido en el cido lctico se determina por diferencia:
1 mg H
12 mg C
6 mmol H
1 mmol H g O 1 mmol O = 3 mmol O
1 mmol C
1 mmol AcL
16 mg O
mmol AcL
90 mg AcL 3 mmol C
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
65
d) Represente y nombre todos los ismeros del compuesto A, indicando cules presentan
isomera geomtrica y cules isomera ptica.
Ismeros del 2propen1ol (C H O):
1propen1ol
CHOH=CH
cis1propen1ol
trans1propen1ol
1propen2ol
=COH
metoxieteno
OCH=CH2
propanal
acetona
CHO
CO
ciclopropanol
NINGUNO de los compuestos anteriores presenta isomera ptica ya que no tienen tomos
de carbono con los cuatro sustituyentes distintos.
e) En los hidroxicidos, la presencia de grupos carboxilo e hidroxilo en la misma molcula puede
dar lugar a la formacin de steres cclicos intramoleculares (lactonas) e intermoleculares
(lactidas) dependiendo de la posicin de los grupos hidroxilo y carboxilo. En el caso del cido
lctico, se puede obtener un dister cclico intermolecular por reaccin de dos molculas de
cido lctico entre s.
Escriba y ajuste la reaccin correspondiente.
(O.Q.N. Barcelona 2001)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
66
23. La mayora de los nutrientes alimenticios bsicos provienen directa o indirectamente de las
plantas, siendo stas, por tanto, la fuente primaria de energa de todo el mundo animal. El ciclo
alimenticio depende de la asimilacin por las plantas de dixido de carbono, agua, minerales y
energa solar, y su posterior transformacin en compuestos orgnicos. Las reacciones
responsables de la transformacin compleja de energa radiante en energa qumica son
conocidas con el nombre de fotosntesis, la cual es realizada por organismos fotosintticos como
las plantas superiores. Los pigmentos fotosintticos, como la clorofila de las plantas verdes,
absorben la energa solar que se emplea para sintetizar glucosa (
) a partir de dixido de
carbono y agua, liberndose oxgeno como producto de la reaccin.
a) La molcula de clorofila es un complejo de coordinacin en la que un nico tomo de
magnesio est unido a un anillo tetrapirrlico de clorina. Cul es la masa molecular de una
clorofila que contiene un 2,72% de magnesio?
100 g clorofila 24,3 g Mg 1 mol Mg
= 893,4 g
2,72 g Mg
1 mol Mg 1 mol clorofila
b) Escriba y ajuste la reaccin de obtencin de la glucosa que tiene lugar en la fotosntesis de las
plantas verdes.
La ecuacin qumica ajustada de la fotosntesis es:
6 CO2 (g) + 6 H2
productos
r H = 1 mol C H O
i Hi
reactivos
1274,4 kJ
mol C H O
6 mol H O
285,8 kJ
393,5 kJ
+ 6 mol CO2
mol H O
mol CO2
1 mol C H O
2801,4 kJ
= 15,6 kJ
180 g C H O 1 mol C H O
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
67
Los enfermos de diabetes sufren una alteracin del metabolismo normal de la glucosa que les
impide utilizarla como fuente principal de energa. Presentan, por tanto, unos niveles
anormalmente elevados de glucosa en sus fluidos biolgicos tenindose que controlar
frecuentemente la concentracin de glucosa en sangre. Dicho control puede realizarse, de
manera continua, mediante un biosensor miniaturizado implantado en la piel basado en la
reaccin enzimtica siguiente en la que la glucosa se transforma en cido glucnico:
C6 H12 O6 + H2 + O2
C6 H12 O7 + H2 O2
El perxido de hidrgeno formado se descompone en el nodo de platino de una celda
electroltica en la que se mantiene un potencial constante de +0,6 V, medido frente a un
electrodo de referencia de Ag/AgCl.
La intensidad de la corriente elctrica que circula en la celda electroltica es directamente
proporcional a la concentracin de glucosa presente.
d) Escriba y ajuste la semirreaccin que se produce en el nodo de la celda electroltica.
La reaccin que tiene lugar siempre en el nodo de una celda es una oxidacin:
H2 O2
O2 + 2
+ 2
e) Calcule la cantidad de glucosa que reacciona en el biosensor si durante una hora la intensidad
circulante en la celda electroltica se mantuviera constante a 1,5 A.
Dato: 1 Faraday = 96485 C.
La cantidad de corriente que atraviesa el biosensor es:
1,5 A
3600 s
1 mol e
10 A
1 h
= 5,610 mol e
1 h 96485 C (As)
1 A
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
68
HC2 O4 + H3 O+ K = 10
1,3
HC2 O4 + H2 O
C2 O4 + H3 O+ K = 10
4,3
= 5,010 2
= 5,010 5
El ion sodio no se hidroliza por ser el cido conjugado la base fuerte NaOH, mientras que el
ion oxalato de hidroliza segn las ecuaciones:
C2 O4 + H2 O
10
HC2 O4 + H2 O
H2 C2 O4 + OH K = K /5,010 2 = 2,010
13
Segn dice el enunciado, los OH producidos en la hidrlisis del HC2 O4 pueden despreciarse
frente a los obtenidos en la hidrlisis del C2 O4 . Despus de aplicar los correspondientes
balances y aproximaciones se obtiene:
HC2 O4 = OH
Por otro lado, teniendo en cuenta que el valor de K es muy pequeo puede considerarse que
la cantidad de HC2 O4 formado es despreciable frente a la cantidad de C2 O4 inicial. As pues,
en el equilibrio:
C2 O4
C2 O4
HC2 O4 OH
C2 O4
OH
C2 O4
Sustituyendo
210
10
OH
0,1
OH = 4,510 6 M
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
= 5,35
b) Determine la solubilidad, en mg
Dato. Oxalato de calcio:
= 8,6.
69
pH = 14 5,35 = 8,65
C2 O4 (aq) + Ca (aq) K
= 10
8,6
= 2,510 9
s = K = 2,510 9 = 5,010 5 M
7,810
= 6,110 9
Como se observa, el producto inico es mayor que K , por tanto, el CaC O no se disolver a
menos que se aada un cido que permita eliminar iones C2 O4 del medio, con formacin de
iones HC2 O4 .
La mxima cantidad de C2 O4 que puede existir en disolucin se obtiene por medio del
producto de solubilidad del CaC2 O4 :
[C2 O4 ] =
Kps
Ca
2,510
7,810
= 3,210 5 M
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
70
= C2 O4 + [HC2 O4 ]
HC2 O4 + OH K = 2,010
HC2 O4 OH
C2 O4
OH
10
C2 O4
Sustituyendo
210
10
OH
4,610
10
OH = 1,410
= 9,86
10
pH = 14 9,86 = 4,14
Mn + 4 H2 O)
2 CO2 + 2 e )
Reaccin global:
5 C2 O4 + 2 MnO4 + 16 H
10 CO2 + 2 Mn
+ 8 H2 O +
1 mmol Ca
1 mmol C2 O4
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
71
1 g CaCO3
118 mg CaCO3
100 = 50,5% CaCO3
0,2342 g dolomita 10 mg CaCO3
f) Una disolucin, ajustada a pH = 7, contiene Ca (II) 0,01 M y Mg (II) 0,01 M. Justifique si es
posible precipitar el 99,9% del calcio sin que lo haga el magnesio, cuando se utiliza oxalato de
amonio como agente precipitante (considere que el volumen total de la disolucin no vara
significativamente).
Dato. Oxalato de magnesio:
= 4,1.
En primer lugar se calcula el valor de [Ca ] en disolucin:
[Ca ] =
0,1 M (disolucio n)
0,01 M = 105 M
100 M (total)
K
Ca
2,510
10
= 2,510 4 M
C2 O4 (aq) + Mg (aq) K = 10
4,1
= 7,910 5
Para que se forme un precipitado de MgC2 O4 es preciso que se cumpla que el producto inico
sea mayor que el correspondiente K :
2,510
0,01 = 2,510 6
Como se observa, el producto inico es menor que el valor del K del MgC O , lo que quiere
sin que
decir que con ese valor de [C O ], es posible precipitar el 99,9% de
precipite el Mg .
(O.Q.N. Barcelona 2001)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
72
2]
HCO H O
CO dis
= 10
6,1
= 7,910 7
total =
CO
dis +
HCO3
HCO3 = 2,710 2 CO
dis
7,4
= 4,010 8 M
dis
dis
4,010 8
2 dis = 1,310
HCO3 = 2,910
Partiendo de la expresin:
CO
p
dis = k
1,310 3 M
3,0110 2 mMmmHg
103 mM
= 43 mmHg
1 M
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
73
c) Un deportista realiza un esfuerzo fsico, como consecuencia del cual la presin alveolar de
desciende a 34 mmHg. Averiguar en estas condiciones el pH de su sangre si su reserva alcalina es
de 27,1 mM de
total.
Cuando el valor de p = 34 mmHg:
CO
dis = k
= 3,0110
1 M
mM
34 mmHg 3
= 1,0210 3 M
mmHg
10 mM
M = 2,6110 2 M
7,910 =
2,6110 2
1,0210
pH = log 3,110
H O
H O = 3,110 8 M
= 7,5
H2 CO3
HCO3 + H O
el sistema se desplaza en el sentido en el que disminuya CO dis . Este valor se hace menor si
. Por tanto, el pH de la sangre
la reaccin se desplaza hacia la formacin de HCO3 y
se hace menor y la alcalosis desaparece.
(O.Q.N. Oviedo 2002)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
74
8 CO + 9
(reaccin A)
+ 8
8
+ 9 (reaccin B)
Con los datos que se indican a continuacin, calcula por cada 100 mol de octano que reaccionan:
a) La cantidad de oxgeno consumido, si el 90% del octano se oxida segn la reaccin A.
La cantidad de O consumido en cada reaccin es:
4 mol O
1 mol C H
Reaccin A 90 mol C H
Reaccin B 10 mol C H
= 360 mol O
8 mol O
1 mol C H
= 80 mol O
8 mol CO
= 720 mol CO
1 mol C H
90 mol C H
9 mol H
1 mol C H
= 810 mol H
Reaccin B
10 mol C H
10 mol C H
8 mol CO
1 mol C H
= 80 mol CO
9 mol H
1 mol C H
= 90 mol H
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
75
c) La composicin de los gases resultantes, si la reaccin se realiza con exceso de oxgeno (150%
del oxgeno necesario).
Para calcular el exceso de O se utiliza la reaccin en la que se consume mayor cantidad de
esta sustancia:
Por cada 100 moles de C H :
100 mol C H
8 mol O
1 mol C H
= 800 mol O
El O2 en exceso es:
2000 mol O2 (total) 440 mol O2 (necesario) = 1560 mol O2 (total)
La composicin molar de la mezcla gaseosa es:
720 mol CO
100 = 22,1% CO
1530+170+1560 mol mezcla
810+90 mol H
100 = 27,6% H2
1530+170+1560 mol mezcla
80 mol CO
100 = 2,5% CO2
1530+170+1560 mol mezcla
1560 mol O
100 = 47,9% O2
1530+170+1560 mol mezcla
d) El calor total desprendido en el apartado a), si el proceso ocurriese a 25C.
Datos. Entalpas de formacin estndar a 25C, fHm (kcal/mol):
= 59,740; CO = 26,416;
= 94,052.
La entalpa de reaccin, r H, puede calcularse a partir de las entalpas de formacin de
productos y reactivos.
r H = i Hi
productos
r HAo = 8 mol CO
r HBo = 8 mol CO
i Hi
reactivos
26,416 kcal
1 mol C H
mol CO
94,052 kcal
1 mol C H
mol CO
kcal
59,740 kcal
= 151,588
mol C H
mol C H
kcal
59,740 kcal
= 692,676
mol C H
mol C H
151,588 kcal
= 13643 kcal
mol C H
10 mol C H
692,676 kcal
= 6927 kcal
mol C H
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
76
):
CO
(l)
(g)
42,0
11,5
7,5
7,8
7,4
75,24
37,67
Un esquema del proceso sera:
o
+ Cp
+ nCO2 f HCO
2
CO2
C8 H18
T nO2 f HOo 2 + Cp
T + nH2 f HHo 2 + Cp
H2
O2
T +
o
T + nCO f HCO
+ Cp
CO
T = 0
Sustituyendo
Q
440 mol O2
+ 900 mol H2
7,4 cal
26,416 kcal 103 cal 7,5 cal
+
T25 K + 720 mol CO
T25 K
mol K
mol K
1 kcal
mol
= 0
Se obtiene, T = 1763C.
f) La temperatura de los gases finales, si la reaccin se realiza con exceso de oxgeno (150% del
oxgeno necesario). El octano entra en el reactor a 500C y el oxgeno a 25C.
Este apartado es igual al anterior, teniendo en cuenta que al final sobra O2 :
2000 mol O2
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
+ 900 mol H2
+ 1560 mol O2
77
7,8 cal
T25 K = 0
mol K
Se obtiene, T = 922C.
g) A efectos de ahorro energtico, el calor de los gases del apartado e) se aprovecha en una
caldera para producir vapor de agua. En la caldera, que opera a presin de 1 bar, se introducen
32 kg de agua a 10C y los gases se enfran hasta 200C. Se produce vapor saturado o
sobrecalentado? Justifica la respuesta numricamente.
Vapor saturado =
(g) +
(l) a 100C
Vapor sobrecalentado = H2 O (g) a ms de 100C
Dato. Calor latente de ebullicin del agua a 100C: vapHm = 540 cal/g.
Hay que comparar el calor desprendido por los gases al enfriarse desde 1763C a 200C con el
absorbido por el H2 O al calentarse desde 10C a 100C y posteriormente vaporizarse.
Calor desprendido por los gases:
Q
= nCO2 Cp
CO2 T
+ nH2 Cp
H2
T + nCO Cp
CO
= 80 mol CO2
11,5 cal
7,4 cal
1563 K + 900 mol H2
1563 K +
mol K
mol K
+ 720 mol CO
7,5 cal
1563 K = 2,03107 cal
molK
H2 O
T + mH2 O vap H
103 g H2 O 1 cal
103 g H2 O 540 cal
90 K + 32 kg H2 O
= 2,02107 cal
1 kg H2 O g H2 O K
1 kg H2 O g H2 O
Como se observa,
> H2 O , lo que quiere decir que todo el H2 O (l) se ha convertido en
vapor, por tanto, se tiene vapor sobrecalentado.
h) Cul sera el estado del vapor, si la reaccin se realiza con exceso de oxgeno (150% del
oxgeno necesario)? Justifica la respuesta numricamente.
Este apartado es idntico al anterior, pero considerando tambin el O2 en exceso.
Calor desprendido por los gases:
Q
= nCO2 Cp
CO2 T
+ nH2 Cp
H2
T + nCO Cp
CO
T + nO2 Cp
O2
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
78
= 80 mol CO2
11,5 cal
7,4 cal
722 K + 900 mol H2
722 K +
mol K
mol K
+ 720 mol CO
7,8 cal
7,5 cal
722 K + 1560 mol O2
722 K = 1,82107 cal
mol K
molK
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
27. El
79
(g)
(g) +
(g)
se han obtenido los siguientes datos cinticos:
Temperatura
25C
55C
Experimento
1
2
3
Tiempo
0 h
6,1 h
0 h
6,1 h
0 min
8,2 min
0 min
350
175
500
250
350
175
500
/Torr
Observando los datos de la tabla, conteste a las siguientes cuestiones:
4
8,2 min
250
RT
350 Torr
1
0,082 atmLmol K
1 atm
= 1,8810 2 molL 1
760 Torr
25+273 K
Exp
t / min
] 10 /mol
0
18,8
2
366
9,42
0
26,9
3
366
13,5
0
17,1
8,2
8,56
0
24,5
8,2
12,2
Aplicando la ecuacin:
r =
1 N2 O5
(9,4210 3 18,810 3 ) molL
=
a t
(366 0) min
= 2,5710
molL
min
25C
1
2,5710
2
3,6810
55C
5
3
1,0410
4
1,4910
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
80
molL 1 min
r
=
N2 O5
molL 1
= min
c) A partir de dicha ley, sustituyendo la velocidad de reaccin por r = d[A]/dt se obtiene una
ecuacin cintica diferencial.
La ecuacin diferencial es:
k[A]=
d[A]
[A]
d[A]
= kdt integrando se obtiene ln
= k t
[A]
[A 0
dt
d) Calcule el valor de la constante de velocidad a 25C y 55C, utilizando los valores de las
velocidades promedio.
Las constantes son:
k
(9,4210 3 +18,810 3 )
molL
2
1,0410 3 molL 1 min
3
= 1,810
min
= 8,110
min
(17,110 +8,5610 )
molL
2
3
A 0 ln 17,110
ln
A
8,5610 3
=
=
= 8,410
t t 0
(8,20) min
ln
min
min
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
81
ln k = ln A
T = 25C = 298 K
k = 1,910 3 min 1
ln 1,910
= ln A
T = 55C = 328 K
k = 8,410 2 min 1
ln 8,410
= ln A
se obtienen, EA =
, kJmol
y A = 1,861015 min
EA
8,31410 3 298
EA
8,31410 3 328
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
82
28. El hidrgeno se puede obtener por reaccin de un metal activo con cido clorhdrico. Para
ello se tratan 327 g de cinc del 90% de pureza con una disolucin de cido clorhdrico del 40%
de riqueza en peso y densidad 1,198 g/mL. Para estar seguros de la completa disolucin del cinc,
el cido clorhdrico se utiliza en un 25% en exceso sobre el tericamente necesario.
a) Escribir y ajustar la reaccin que tiene lugar.
La ecuacin qumica ajustada es:
ZnCl2 (aq) + H2 (g)
90 g Zn
1 mol Zn
= 4,5 mol Zn
100 g muestra 65,4 g Zn
686 mL HCl 40% (teo rico) + 171 mL HCl 40% (exceso) = 857 mL HCl 40% (total)
c) El hidrgeno obtenido en el proceso anterior se recoge en un recipiente indeformable, en el
que previamente se ha hecho vaco, a 27C y 684 mmHg. Calcular el volumen del recipiente.
Relacionando Zn con H2 :
4,5 mol Zn
1 mol H2
= 4,5 mol H2
1 mol Zn
El volumen del recipiente ser el volumen que ocupe el gas y se calcula por medio de la
ecuacin de estado de los gases ideales:
V =
(g)
(g)
cuya
= 5,0 a 1000 K.
Determinar las presiones parciales de los gases y la presin total del recipiente en el equilibrio.
Construyendo la tabla de moles correspondiente:
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
ninicial
ntransformado
nformado
nequilibrio
Se
4,2
x
4,2 x
H2
4,5
x
4,5 x
83
H2 Se
x
x
donde
= coef. esteq. productos gaseosos coef. esteq. reactivos gaseosos = 1 2 = 1
K = 5,010 6 (0,082 1000) = 410
Sustituyendo en la expresin de la constante Kc:
x
H2 Se
x
V
=
=
V
K =
4,2 x
4,5 x
(4,2 x) (4,5 x)
Se H2
V
V
410 =
123 x
4,2 x 4,5 x
x = 3,34 mol
pH
1000 K
1000 K
1000 K
= 0,575 atm
= 0,775 atm
= 2,225 atm
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
84
29. El
se obtiene mediante el proceso de HaberBosch segn la reaccin:
1
3
(g) + (g)
(g) = 46,91 kJ
2
2
a) Completa el siguiente cuadro, indicando el efecto que producirn sobre el sistema los
siguientes cambios:
Cambio
Cantidad de
Cantidad de
Cantidad de
Aumento de temperatura
Aumento de presin
Adicin de
Adicin de
Adicin de catalizador
El principio de Le Chtelier dice:
cualquier cambio en una de las variables que determinan el estado de equilibrio de un
sistema, causa un desplazamiento del equilibrio en el sentido que tiende a oponerse al
cambio en la variable modificada.
Al aumentar la temperatura y de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema se
desplaza en el sentido en el que disminuya la temperatura. Por tratarse de un proceso
exotrmico el sistema se desplaza hacia la formacin de N2 y H2 . Al alcanzarse de nuevo el
equilibrio las cantidades de N2 y H2 aumentan mientras que la cantidad de NH3
disminuye.
Al aumentar la presin y de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema se desplaza
en el sentido en el que disminuya la presin. El sistema se desplaza en el sentido en el
disminuya el nmero de molculas de gas presentes en el equilibrio. Se desplaza hacia la
formacin de NH3 . Al alcanzarse de nuevo el equilibrio las cantidades de N2 y H2
disminuyen mientras que la cantidad de NH3 aumenta.
Al aadir N2 y de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema se desplaza en el
sentido en el que se consuma N2 aadido. El sistema se desplaza hacia la formacin NH3 . Al
alcanzarse de nuevo el equilibrio la cantidad de N2 aumenta y la de H2 disminuye mientras
que la cantidad de NH3 aumenta.
Adicin de H2 , suponiendo que se trata de H2 O (g) a volumen constante, se comporta
como un inerte que no interviene en el equilibrio y el sistema no se desplaza en ningn
sentido. El nico efecto visible es un aumento de la presin total por adicin de un nuevo
componente gaseoso.
Otra posibilidad es que se trate de H2 O (l) con lo que el NH3 se disuelve en el agua y para que
se recupere el equilibrio, de acuerdo con el principio de Le Chtelier, el sistema se desplaza
hacia la formacin de NH3 .
Al aadir un catalizador se aceleran tanto la reaccin directa como la reaccin inversa por
lo que se alcanza el equilibrio antes pero el sistema no se desplaza en ningn sentido.
Cambio
Aumento de temperatura
Aumento de presin
Adicin de
Adicin de
Adicin de catalizador
Cantidad de
aumenta
disminuye
aumenta
constante
constante
Cantidad de
aumenta
disminuye
disminuye
constante
constante
Cantidad de
disminuye
aumenta
aumenta
constante
constante
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
b) Si
85
donde
= coef. esteq. productos gaseosos coef. esteq. reactivos gaseosos = 1 2 = 1
K = 656 0,082723 = 3,9104
c) Aumentar o disminuir el valor de
pNH3
, p
H2
pN2
(g) +
(g)
(g)
pNH3
pNH3
=
pN2 pH2
pN2 , pH2
K'p = K
= K
= 656 2 = 4,3105
(aq)
(aq)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
86
g) Calcula el pH de la disolucin.
(amonaco) = 1,810 ).
NH (aq) + NO (aq)
NH (l) + H O (aq)
[NH3 ] [H3 O ]
x2
=
[NH ]
c x
) =
Kw
Kb (NH3 )
Ka (
) =
10
14
1,810
= 5,810
10
c
> 100 se puede realizar la aproximacio n c [H3 O ] c
Ka
[H3 O+ ]
Ka =
c
[H3 O ] = Ka c = 5,810
pH = log 5,310
10
0,05 = 5,310 6 M
= 5,3
O (g) +
O (g)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
87
i) Indica los estados de oxidacin del nitrgeno de todos los compuestos que intervienen en la
reaccin.
Teniendo en cuenta que los nmeros de oxidacin del oxgeno y del hidrgeno son,
respectivamente, 2 y +1, los estados de oxidacin del nitrgeno en las siguientes especies
son:
NH
x + 4 +1 = +1
NO
x + 3 2 = 1
x = +5
N O
2x + 1 2 = 0
x = +1
x = 3
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
88
30. En una reciente actuacin, el equipo de polica forense de la serie televisiva C.S.I., fue
requerido para investigar y aclarar la muerte de una vctima presuntamente ahogada en alta
mar durante un crucero vacacional. Entre las pruebas periciales realizadas al cadver se le
practic un completo anlisis de sangre que mostr la presencia de un compuesto A que
normalmente suele estar ausente.
Mediante un anlisis cualitativo se detect que el compuesto contena carbono e hidrgeno y dio
pruebas negativas de halgenos, nitrgeno y azufre. Por razones de rapidez en la solucin del
caso no se lleg a realizar ensayo alguno para el oxgeno.
Por otra parte, en la determinacin cuantitativa a partir de la combustin de 33 mg del
compuesto se obtuvieron 63 mg de dixido de carbono y 39,1 mg de agua.
a) Cul es la frmula emprica del compuesto?
Para determinar la frmula emprica se calcula el nmero de mmoles de tomos de cada uno
de los elementos que forman el compuesto.
Teniendo en cuenta que en la combustin del compuesto todo el C se transforma en CO2 y el H
en H2 O, los mmoles de tomos en la muestra son:
63 mg CO2
39,1 mg H2 O
1 mmol H2 O 2 mmol H
= 4,34 mmol H
18 mg H2 O 1 mmol H2 O
12 mg C
1 mg H
= 11,5 mg O
+ 4,34 mmol H
1 mmol C
1 mmol H
1 mmol O
= 0,72 mmol O
16 mg O
Relacionando el nmero de moles del elemento que est presente en menor cantidad con el
resto de los elementos se obtiene la frmula emprica o sencilla:
1,43 mol C
2 mol C
0,72 mol O
1 mol O
6 mol H
4,34 mol H
1 mol O
0,72 mol O
fo rmula emprica: C2 H6 O
La determinacin de la masa molecular del compuesto por Espectrometra de Masas, indic que
la frmula molecular es la misma que la emprica.
b) Escribir todos los ismeros del compuesto y nombrarlos, indicando el tipo de funcin orgnica
que representan.
Al ser las frmulas molecular y emprica idnticas quiere decir que n = 1.
Con la frmula molecular C2 H6 O existen dos ismeros:
Metoximetano o dimetilter
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
OH (hidroxi)
O (oxi)
89
La reaccin de oxidacin del etanol (A) con dicromato en medio cido produce el
correspondiente cido carboxlico, cido actico (compuesto B), que por ser cido es capaz
de reaccionar con el bicarbonato de sodio que es una base. En este ensayo las reacciones son:
CH3 CH2 OH (l) + K2 Cr2 O7 (aq) + H2 SO4 (aq)
CH3 COOH (l) + NaHCO3 (aq)
(O.Q.N. Tarazona 2003)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
90
productos
r H = 1 mol CO
i Hi
reactivos
110,5 kJ
241,6 kJ
1 mol H O
= 131,1 kJmol
mol CO
mol H O
productos
r S = 1 mol CO
1 mol C
i Si
reactivos
197,5 J
130,6 J
+ 1 mol H2
K mol CO
K mol H2
43,5 J
188,7 J
= 95,9 JK
+ 1 mol H2 O
K mol C
K mol H2 O
mol
95,9 J 1 kJ
= 102,4 kJmol
K 103 J
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
91
c) Escribir las reacciones que tienen lugar en la combustin del gas de agua y calcular la energa
que se desprende cuando se quema gas de agua, que contiene un mol de CO y otro de , para
dar
y agua lquida.
Las reacciones de combustin del gas de agua son:
1
CO (g) + O2 (g)
2
CO2 (g)
1
H2 (g) + O2 (g)
2
H2 O (l)
110,5 kJ
393,7 kJ
1 mol CO
= 283,2 kJ/mol
mol CO
mol CO
c2) Combustin de H2 :
H = 285,8 kJ/mol H2 O
El calor desprendido al quemarse una mezcla de gas de agua que contiene un mol, de CO y un
mol de H2 es:
total H = (283,2 kJ) + (285,8 kJ) = 569,0 kJ/mol H2 O y CO
d) Cunto calor se desprende cuando se queman 100 litros de gas de agua (medidos a 1 atm de
presin y 298 K)?
El gas de agua est formado por un mol de cada uno de los componentes, luego el nmero de
moles de cada uno de ellos en los 100 L de gas de agua ser el mismo. Considerando
comportamiento ideal:
n =
1 atm 100 L
0,082 atmLmol 1 K
298 K
= 4,1 mol H2 O y CO
De acuerdo con la estequiometra de la reaccin hay 2,05 mol de cada reactivo, por lo tanto, el
calor desprendido al quemarse 100 L de mezcla de gas de agua es:
4,1 mol H2 O y CO
569,0 kJ
= 1167 kJ
2 mol H2 O y CO
(O.Q.N. Tarazona 2003) (O.Q.L. Extremadura 2005) (O.Q.L. Crdoba 2007) (O.Q.L. Crdoba 2011)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
92
32. El cido ntrico es uno de los cidos inorgnicos ms importantes siendo muy utilizado en la
industria qumica en la fabricacin de colorantes, explosivos, frmacos y fertilizantes. Se
comporta como un cido fuerte, siendo una de sus sales, el nitrato de plata, uno de los reactivos
ms importantes en las volumetras de precipitacin. Es adems un poderoso agente oxidante
tanto en disoluciones diluidas como concentradas. Conteste a las siguientes cuestiones
relacionadas con dicho cido.
Calcule el pH de las siguientes disoluciones:
a1) cido ntrico 1,010 M.
(Dato:
= 1,010
El HNO es un cido fuerte que se encuentra totalmente disociado en iones y las ecuaciones
qumicas correspondientes a las ionizaciones existentes son:
HNO (aq) + H O (l)
2 H O (l)
NO (aq) + H O (aq)
OH (aq) + H3 O+ (aq)
10
10
[H O ] 10
= 0
Se obtiene:
[H O ] = 1,0510 M pH = log (1,0510
) = 6,98
a2) Una mezcla de volmenes iguales de dimetilamina 0,10 M y cido ntrico 0,05 M.
(Datos.
(dimetilamina) = 7,410
= 1,010
Tomando 1 L de cada una de las disoluciones y sabiendo que la reaccin de neutralizacin que
tiene lugar entre HNO y dietilamina, CH NH, es:
HNO (aq) + CH
NH (l)
NO (aq) + CH
NH (aq)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
93
NH , lo que
NH] = [ CH
NH ] =
0,05 mol
= 0,025 M
2 L
Aplicando el equilibrio:
NH (aq) + H O (l)
CH
CH
NH (aq) + OH (aq)
CH
CH
NH
NH
OH = Kb = 7,410 M
OH
Mg OH + 2 Cl (aq)
Mg
(aq) + 2 OH (aq)
] [OH
Para que se forme precipitado es preciso que el producto inico sea mayor que K :
[Mg
] [OH
>K
= 10 M.
= 10 7
11
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
94
b2) Al mezclar volmenes iguales de bromuro potsico 0,01 M y nitrato de plata 0,02 M. Calcule
las concentraciones finales de
y
.
(Dato:
Ag (aq) + Br (aq)
[Br ] =
V mL AgNO3 0,02 M
V mL KBr 0,01 M
= 5,010 5
K
5,210
=
[Ag ]
5,010
13
M = 5,010
13
3
= 1,010
10
5,010 3 M
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
95
Dada la reaccin:
(aq) + 3 Ag (s) + 4 (aq)
3
(aq) + NO (g) + 2
(l)
en la que el pH = 3,6 y la [
] = [
] = 1 M y
= 1 atm.
c1) Calcule el valor del potencial de Nernst y determine si la reaccin es espontnea a ese pH.
(Datos. E (
/NO) = 0,96 V; E (
/Ag) = 0,80 V)
Las semirreacciones que tienen lugar son:
ctodo (reduccin): NO + 4 H + 3 e
NO + 2 H O
Ag + e
nodo (oxidacin): Ag
= 10
M.
0,0592
[red]
log
n
[oxd]
/NO = E
/Ag = E
/NO
/Ag
0,0592
p
log
[NO ] [H
3
= 0,96
0,0592
1
log
3
[10 3,6
= 0,676 V
0,0592
1
log
= 0,80 V
1
[Ag ]
/NO E
/Ag
1
0,0592
log
3
[10 pH
/NO = E
= 0,80 V
/Ag
pH = 2,03
(O.Q.N. Valencia de D. Juan 2004)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
96
33. Una disolucin acuosa acidificada se electroliz utilizando electrodos de Cu. Despus de
pasar una corriente constante de 1,18 A durante 1,52103 s, se encontr que el nodo haba
perdido 0,584 g. Considere que el Cu se oxida a
.
a) Cul es el gas que se produce en el ctodo y cul es el volumen producido a 25C y 1 atm?
El H O acidulada se disocia parcialmente segn la ecuacin:
H O (g)
H (aq) + OH (aq)
Cu + 2 e
En el ctodo se produce la reduccin y la nica reaccin de este tipo posible es la que sufre el
H :
ctodo (reduccin): 2 H (aq) + 2 e
H (g)
por tanto, el gas desprendido en el ctodo es H2 .
La cantidad de H desprendido se calcula a partir de la masa de sustancia oxidada en el nodo.
Teniendo en cuenta que la reaccin global es:
Cu (s) + 2 H (aq)
0,584 g Cu
Cu (aq) + H (g)
1 mol Cu 1 mol H
= 9,210 3 mol H
63,5 g Cu 1 mol Cu
25+273 K
= 0,225 L
b) Con los datos anteriores se puede calcular el valor de la constante de Faraday. Cul sera su
valor?
A partir del nmero de moles de sustancia electrolizada:
0,584 g Cu
1 mol Cu 2 mol e
= 1,8410 2 mol e
63,5 g Cu 1 mol Cu
1,8410 mol e
= 97500 Cmol
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
19
97
97500 Cmol
19
1,602210
= 6,0851023 mol
Ce
d) Escriba las reacciones que tendrn lugar en cada electrodo as como la reaccin global.
Las reacciones en los electrodos son:
(aq) + 2
ctodo (reduccin): 2
nodo (oxidacin): Cu
+ 2
(g)
(aq)
(aq) +
(g)
= E
= E
/Cu
se deduce que una reaccin de oxidacinreduccin ser espontnea siempre que se cumpla
que E > 0, en estas condiciones se observa que E < 0 luego la reaccin estudiada es NO
espontnea.
f) Cunto valdra la fuerza electromotriz de la pila formada por un electrodo de Cu (s) en una
disolucin de iones
y el electrodo normal de hidrgeno?
Puesto que, tal y como se ha visto en el apartado anterior, la reaccin propuesta en el
enunciado es no espontnea, se concluye que ser espontnea la reaccin inversa. As pues, en
este caso el ctodo estara formado por el electrodo de Cu sumergido en una disolucin de
Cu , mientras que el nodo sera el electrodo normal de hidrgeno. Si [Cu ] = 1 M, el
potencial de la pila viene dado por la expresin:
E
= E
/Cu E
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
98
34. En la reaccin de un hidrocarburo desconocido con yodo se obtiene un nico producto cuya
densidad es 8,322 veces mayor que la densidad del aire. Determinar la frmula estructural del
hidrocarburo.
Considere que la composicin del aire es 79% de nitrgeno y 21% de oxgeno.
Para determinar la masa del hidrocarburo es necesario determinar previamente la masa
molar del aire. Sabiendo que la composicin volumtrica del aire es 79% de N2 y 21% de O2,
de acuerdo con la ley de Avogadro, esta composicin coincide con la composicin molar, por lo
que las respectivas fracciones molares sern:
yN2 = 0,79 yO2 = 0,21
La masa molar del aire ser:
Maire =
0,79 mol N2
28 g N2
32 g O2
+ 0,21 mol O2
1 mol N2
1 mol O2
= 28,84 gmol 1
1 mol aire
La masa molar del derivado halogenado X se puede calcular a partir de la densidad relativa:
MX
X
MX
Vmolar
=
=
d =
Maire
aire
Maire
Vmolar
M = 8,322 28,84 gmol
= 240 gmol 1
Al ser masa molar del yodo 127 gmol 1 , el derivado halogenado formado solo puede contener
un tomo de yodo, lo que pone de manifiesto que la reaccin que ha tenido lugar ha sido una
reaccin de sustitucin y por tanto, se trata de un derivado de un hidrocarburo saturado
).
(C H
Descontando la masa del yodo de la del derivado halogenado se obtiene la masa molar del
) que permite calcular el nmero de tomos de carbono de
radical del hidrocarburo (C H
dicho hidrocarburo:
240 g X 127 g I = 113 g hidrocarburo
n mol C
1 g H
12 g C
+ 2n + 1 mol H
= 113 g
1 mol H
1 mol C
n = 8
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
99
35. En el diseo de una pila de combustible para producir energa elctrica se ha utilizado una
mezcla 1:1 en masa de fuel:oxidante de 2,576 kg a 117C. El fuel es una mezcla de H4 N2
(hidracina) y
(metilhidracina) en la proporcin adecuada para que se agote
completamente el oxidante que es
.
Las reacciones de la pila son:
(g) +
(g)
(g) +
(g)
a) Ajuste ambas reacciones.
(g) +
(g) +
(g) +
(g) (1)
(g) (2)
Reaccin (1)
Reduccin :5 N2 O4 + 8 H + 8 e
Oxidacin: 4 H6 CN2 + 2 H O
N2 + 4 H O
CO2 + N2 + 10 H + 10 e
4 CO2 (g) + 9 N2 (g) + 12 H2O (g)
N2 + 4 H O
N2 + 4 H + 4 e
3 N2 (g) + 4 H2 (g)
2 H4 N2 (g) + N2 O4 (g)
CO2
H6 CN2
H4 N2
c) Determine G a 25C de las dos reacciones que tienen lugar.
Datos a 25C:
Sustancia
H (kJ/mol) S (kJ/molK)
(J/molK)
(g)
241,8
0,1888
37,7
(g)
95,4
0,2385
48,4
(g)
11,1
0,3044
79,25
(g)
94,7
0,2786
71,1
(g)
393,5
0,2138
37,1
(g)
0,1916
29,1
La ecuacin que permite calcular la variacin de energa libre de Gibbs es:
r G = r H Tr S
La entalpa de reaccin, r H, puede calcularse a partir de las entalpas de formacin de
productos y reactivos.
r H = i Hi
productos
i Hi
reactivos
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
100
productos
i Si
reactivos
Reaccin (1)
241,8 kJ
393,5 kJ
+ 12 mol H O
mol H O
mol CO2
r H = 4 mol CO2
4 mol H6 CN2
94,7 kJ
11,1 kJ
= 4909,9 kJ
+ 5 mol N2 O4
mol H6 CN2
mol N2 O4
0,1888 kJ
0,2138 kJ
0,1916 kJ
+ 12 mol H O
+ 9 mol N
K mol H O
K mol CO2
K mol N
r S = 4 mol CO2
4 mol H6 CN2
0,2786 kJ
0,3044 kJ
= 2,2088 kJK1
+ 5 mol N2 O4
K mol H6 CN2
K mol N2 O4
241,8 kJ
95,4 kJ
11,1 kJ
2 mol H4 N2
+ 1 mol N2 O4
mol H O
mol H4 N2
mol N2 O4
r H = 1169,1 kJ
r S = 4 mol H O
0,1888 kJ
0,1916 kJ
+ 3 mol N
K mol H O
K mol N
2 mol H4 N2
0,2786 kJ
0,3044 kJ
= 0,5486 kJK 1
+ 1 mol N2 O4
K mol H4 N2
K mol N2 O4
y = g H4 N2
z = g N2 O4
y teniendo en cuenta que el 37,5% de la mezcla se consume en la reaccin (1), esta cantidad
correspondera a todo el H6 CN2 y al N2 O4 que reaccionaran por esta va:
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
101
x g H6 CN2 + x g H6 CN2
Se obtiene, x = 276 g H6 CN2
1 mol N2 O4 2 mol H4 N2 32 g H4 N2
= 416 g H4 N2
92 g N2 O4 1 mol N2 O4 1 mol H4 N2
1 mol H4 N2 1332,6 kJ
Reaccin 2 416 g H4 N2
= 8662 kJ
46 g H4 N2 1 mol H4 N2
r G = 17014 kJ
117
r S
T117
= r S + ni Cpi ln
T25
Reaccin (1)
El valor de (ni Cpi ) es:
(ni Cpi ) = 4 mol CO2
0,0377 kJ
0,0371 kJ
0,0291 kJ
+ 12 mol H O
+ 9 mol N
K mol H O
K mol CO2
K mol N
4 mol H6 CN2
0,0711 kJ
0,07925 kJ
= 0,182 kJK 1
+ 5 mol N2 O4
K mol H6 CN2
K mol N2 O4
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
102
kJ
117+273 K
= 2,258 kJK 1
ln
K
25+273 K
kJ
= 5773,7 kJ
K
Reaccin (2)
El valor de (ni Cpi ) es:
(ni Cpi ) = 4 mol H O
0,0377 kJ
0,0291 kJ
+ 3 mol N
K mol H O
K mol N
2 mol H4 N2
0,0484 kJ
0,07925 kJ
= 0,062 kJK 1
+ 1 mol N2 O4
K mol H4 N2
K mol N2 O4
kJ
117+273 K
= 0,565 kJK1
ln
K
25+273 K
kJ
= 1383,9 kJ
K
Reaccin 2 416 g H4 N2
1 mol H4 N2 1383,9 kJ
= 8995 kJ
46 g H4 N2 1 mol H4 N2
r G117 = 17656 kJ
f) Suponiendo que el rendimiento total de la pila es del 70%, determine la energa elctrica que
puede obtenerse.
La energa til que puede obtenerse de pila es suponiendo un rendimiento del 70% es:
17656 kJ
1 mol H6 CN2
70 kJ (u til)
= 12359 kJ
46 g H6 CN2 1000 kJ (teo rico)
(O.Q.N. Valencia de D. Juan 2004)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
103
36. El cido lctico es un cido monocarboxlico aliftico constituido por carbono, hidrgeno y
oxgeno, con una funcin alcohol en su estructura y que presenta isomera ptica. Al quemar
completamente 8 g del mencionado cido se producen 11,7 g de dixido de carbono y 4,8 g de
agua. Si la misma cantidad de cido se vaporiza a 150C en un recipiente de 300 mL, en el que se
ha hecho el vaco, la presin ejercida es de 7810 mm Hg.
a) Calcular las frmulas emprica y molecular del cido lctico.
(Dato. R= 0,082 atmL/Kmol)
Para obtener las frmulas emprica y molecular del previamente se calcula la masa molar del
mismo:
Para evitar errores de redondeo resulta ms til calcular primero la frmula molecular del
cido lctico (AcL) a partir de su masa molar. Suponiendo que en estado gaseoso este se
comporta como gas ideal, por medio de la ecuacin de estado se obtiene su masa molar:
M =
90 g AcL 3 mol C
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
104
pH
= 7,2410 3 M
El cido lctico es un cido dbil que se disocia de acuerdo con la siguiente ecuacin:
C3 H6 O3 (aq) + H2O (l)
C3 H5 O (aq) + H O (aq)
C3 H6 O3
c
x
c x
C3 H5 O
x
x
H O
x
x
= 8,410
3
2 = 0,104
10,4%
(O.Q.N. Luarca 2005)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
37. El
105
puede utilizarse para obtener yodo en un proceso en dos etapas en medio cido:
(aq) +
(aq)
(aq) +
(aq)
[1]
(aq) +
(aq)
(s) +
(l)
[2]
Una muestra de 10 mL de disolucin de
cuya concentracin es 10 g/L se trata con una
cantidad estequiomtrica de
(s). A continuacin se aade a la mezcla de la reaccin
anterior otra cantidad estequiomtrica de
(aq) para producir la segunda reaccin. Se
pide:
a) Ajustar las dos reacciones redox.
La reaccin [1]
reduccin: IO + 6 H + 6 e
oxidacin: 3 (HSO + H O
+ 3
I + 3 H O
SO + 3 H + 2 e
I + 3
+ 3
La reaccin [2]
reduccin: 2 IO + 12 H + 10 e
oxidacin: 5 (2 I +
2
I2 + 6 H O
I2 + 2 e )
+ 10 I + 12
6 I2 + 6
= E
c) La masa de
= E
/I2 EI2 /I
10 g NaIO
1 mol NaIO 1 L disolucio n
= 5,0510 4 mol NaIO
1 L disolucio n 198 g NaIO 103 mL disolucio n
d) El volumen de disolucin de
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
106
L disolucin
6 I2 (s) + 6 H O (l)
se pasa de una disolucin acuosa a la formacin de un slido, el sistema se ordena, por tanto,
la entropa en esta reaccin disminuye.
f) Calcular G de la reaccin [2] indicando el significado de esta variable.
Dato. F = 96500 C/mol.
La relacin entre G y el potencial de la pila, E
G = nFE
G = 10 mol
96500 C
1 kJ
= 641,7 kJ
0,665 V
mol
103 J
G representa la fraccin de energa del sistema que puede ser convertida en trabajo til.
g) Calcular
Datos.
G de la especie
en kJ/mol.
La energa libre de reaccin, r G, puede calcularse a partir de las energas libres de formacin
de productos y reactivos.
r G = i Gi
productos
i Gi
reactivos
237,1 kJ
2 mol IO
mol H O
) = 132,6 kJmol
f G + 10 mol I
51,57 kJ
mol I
(O.Q.N. Luarca 2005)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
107
38. El
(g) se disocia a 127C mediante un proceso endotrmico, en
(g) y (g),
establecindose un equilibrio. En un recipiente de 20 litros a 127C se introducen 4 moles de
producindose una disociacin del 30%. Se pide:
a) Las concentraciones molares de cada gas en el equilibrio.
El SO3 se disocia segn el equilibrio:
2 SO3 (g)
SO3
n
n
n 1
SO2
n
n
O2
n
n
n 1
4 mol 1 0,3
=
= 0,14 M
V
20 L
SO2 =
n 4 mol 0,3
=
= 0,06 M
V
20 L
O2 =
n 4 mol 0,3
=
= 0,03 M
2V
2 20 L
0,082 atmLmol 1 K
0,082 atmLmol 1 K
pO = 0,03 molL
0,082 atmLmol 1 K
c) Las constantes
a 127C.
La constante K :
K =
SO2 O2
0,06 0,03
=
= 5,510
SO3
0,14
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
108
La constante K :
K =
pSO
pO
pSO
1,97 0,98
= 0,181
4,59
d) Si estando la mezcla en equilibrio se reduce el volumen del sistema hasta un tercio de su valor
inicial (sin que resulte afectada la temperatura). Qu concentracin le corresponder a cada
una de las especies en el nuevo equilibrio?
El principio de Le Chtelier dice:
cualquier cambio en una de las variables que determinan el estado de equilibrio de un
sistema, causa un desplazamiento del equilibrio en el sentido que tiende a oponerse al
cambio en la variable modificada.
Segn Boyle, al reducir el volumen a un tercio del valor inicial (20/3 = 6,67 L) la presin se
hace el triple. De acuerdo con el principio de Le Chtelier el sistema se desplaza en el sentido
en el que disminuya el nmero de molculas de gas para que as disminuya la presin. El
equilibrio se desplaza hacia la formacin de SO3.
La nueva tabla de moles es:
ninicial
ntransformado
nformado
nequilibrio
SO3
4 1 0,3
x
2,8 + x
SO2
40,3
x
1,2 x
O2
40,3
x
0,6 x
SO2 =
O2 =
e) Razonar que condicin debe cumplir la temperatura para que la reaccin de disociacin
tenga lugar de forma espontnea.
Para saber si se trata o no de un proceso espontneo es necesario calcular el valor de la
energa libre de Gibbs:
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
109
r G = r H Tr S
Se trata de una reaccin endotrmica (r H > 0) en la que aumenta el desorden (r S > 0) ya
que hay ms moles de gas en los productos que en los reactivos. La reaccin se hace
espontnea a temperaturas altas, ya entonces se cumple que:
Tr S > r H
T >
r H
r S
= 1
= 0
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
110
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
111
39. En 1959 el bioqumico espaol Severo Ochoa (19051993), recibi el premio Nobel de
Fisiologa y Medicina por su contribucin al desciframiento del cdigo gentico.
a) El cdigo gentico se puede equiparar a un diccionario molecular que establece una
equivalencia entre los nucletidos del ARN y los aminocidos que componen las protenas. Es un
cdigo universal que est organizado en tripletes o codones, de forma que cada aminocido est
codificado por tres nucletidos. Teniendo en cuenta que existen 4 nucletidos diferentes
(adenina, A; citosina, C; guanina, G y uracilo, U) y que su combinacin en grupos de 3 genera 64
tripletes diferentes que codifican 20 aminocidos, el cdigo gentico est degenerado: un mismo
aminocido puede estar codificado por ms de un triplete.
Supongamos que en un planeta de nuestra galaxia se han encontrado protenas que contienen
216 aminocidos diferentes, que los cidos nucleicos estn formados por 5 nucletidos diferentes
y que el cdigo gentico est organizado en tripletes. Bastar con 5 nucletidos diferentes para
codificar los 216 aminocidos?
Existen 5 nucletidos diferentes y el cdigo gentico est organizado en tripletes, por lo que 3
nucletidos codifican un aminocido. Por tanto, tendramos 53 = 125 tripletes diferentes. Si
tenemos 216 aminocidos diferentes, el nmero de tripletes es inferior al de aminocidos, por
lo que con 5 nucletidos no podramos codificar los 216 aminocidos.
b) Severo Ochoa descubri el enzima ARN polimerasa (llamada inicialmente polinucletido
fosforilasa), que cataliza la sntesis de ARN, molcula intermediaria entre el ADN y las protenas.
Dado el siguiente fragmento de ADN:
3 TACGATAATGGCCCTTTTATC 5
5 ATGCTATTACCGGGAAAATAG 3
b1) Deducir la secuencia de ribonucletidos del ARN mensajero (ARNm) que se obtiene de cada
una de las hebras de ADN, teniendo en cuenta que la sntesis de ARNm se produce en la direccin
5 3 y que el apareamiento de bases es A U, T A y C G.
ARNm 5
AUGCUAUUACCGGGAAAAUAG 3
3 TACGATAATGGCCCTTTTATC 5
5 ATGCTATTACCGGGAAAATAG 3
ARNm 3
UACGAUAAUGGCCCUUUUAUC 5
b2) A partir de las secuencias de ARNm obtenidas en el apartado anterior y utilizando el cdigo
gentico, escribir la secuencia de aminocidos de los polipptidos que se obtienen, teniendo en
cuenta que el proceso de traduccin se produce en la direccin 5 3, que al extremo 5 le
corresponde el extremo amino terminal (NH2) y al 3, el carboxi terminal (COOH).
ARNm
5 AUGCUAUUACCGGGAAAAUAG 3
Polipptido NH2 Met Leu Leu Pro Gly Lys COOH
ARNm
3 UACGAUAAUGGCCCUUUUAUC 5
Polipptido COOH Arg Ser Phe Leu NH2
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
112
b3) En la sntesis del ARNm, una de las hebras de ADN acta como molde y se transcribe (hebra
codificadora), mientras que la otra acta como hebra estabilizadora. Sabiendo que la secuencia
de ADN propuesta se traduce a un polipptido de 6 aminocidos, escribir el polipptido correcto
e indicar cul es la hebra de ADN que se transcribe.
El polipptido correcto es:
NH2 Met Leu Leu Pro Gly Lys COOH
Por tanto, la hebra que acta como molde y que se transcribe es:
3 TACGATAATGGCCCTTTTATC 5
hebra que se transcribe
5 ATGCTATTACCGGGAAAATAG 3
Cdigo gentico
Primera base Segunda base
U
U
C
A
G
U
C
A
G
U
C
A
G
U
C
A
G
U
Phe
Ser
Tyr
Cys
Leu
Pro
His
Arg
Ile
Thr
Asn
Ser
Val
Ala
Asp
Gly
Tercera base
C
A
Phe
Leu
Ser
Ser
Tyr
STOP
Cys
STOP
Leu
Leu
Pro
Pro
His
Gln
Arg
Arg
Ile
Ile
Thr
Thr
Asn
Lys
Ser
Arg
Val
Val
Ala
Ala
Asp
Glu
Gly
Gly
G
Leu
Ser
STOP
Trp
Leu
Pro
Gln
Arg
Met
Thr
Lys
Arg
Val
Ala
Glu
Gly
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
113
(g)
(g) + CO (g)
= 51,5 kJ
a) Explique el efecto que tendran sobre dicho equilibrio los siguientes efectos:
a1) Una disminucin de la temperatura:
se desplaza a la derecha.
se desplaza a la izquierda.
no se altera.
no puede saberse con estos datos.
se desplaza a la derecha.
se desplaza a la izquierda.
no se altera.
no puede saberse con estos datos.
se desplaza a la derecha.
se desplaza a la izquierda.
no se altera.
no puede saberse con estos datos.
se desplaza a la derecha.
se desplaza a la izquierda.
no se altera.
no puede saberse con estos datos.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
114
H2
1
x
1 x
CO2
1
x
1 x
H2 O
x
x
CO
x
x
x = 0,557 mol
K p2
K p1
r H 1
1
R T1 T2
1,58
51,5
=
Kp 1
8,31410
1
1
958 1259,15
Kp1 = 0,337
y 1 mol
Como solo hay reactivos el sistema debe desplazarse hacia la derecha para que estn
presentes todas las especies y se alcance el equilibrio:
ninicial
ntransformado
nformado
nequilibrio
H2
1
x
1 x
CO2
3
x
3 x
H2 O
x
x
CO
x
x
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
115
x = 0,81 mol
Como se observa:
r H = EA
directa
EA
inversa
inversa
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116
= 2,010 4
pK = log 2,010
= 3,70
[HCO ] [H3 O ]
x2
=
c x
[HCO2 H]
c
> 100 se puede realizar la aproximacio n c [H O ] c
K
[H O
c
pH = log 4,510
= 2,35
c) Si se aaden 4 litros de agua a 1 litro de esta disolucin, cul ser el nuevo valor del pH?
Despus de aadir 4 L de H2 O a la disolucin anterior, suponiendo volmenes aditivos, la
nueva concentracin de la disolucin es:
c =
= 2,70
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
117
d) Si se aaden 5 mL de sosa 1,0 M, a 20 mL de una disolucin 0,50 M de cido frmico cul ser
el pH de la disolucin obtenida?
Si se aade disolucin de NaOH tiene lugar la reaccin cuya ecuacin qumica es:
HCO H (aq) + NaOH (aq)
El pH despus de la reaccin depende de cules sean las sustancias existentes en ese instante.
El nmero de mmoles de ambos reactivos es:
20 mL HCO2 H 0,5 M
5 mL NaOH 1,0 M
10 mmol HCO2 H
= 2
5 mmol NaOH
Como se observa, la relacin molar es mayor que 1, lo cual quiere decir que reactivo
limitante es el NaOH y que sobra HCO2 H. Adems, se forma NaHCO2 , por tanto, en el punto
final se tiene una mezcla formada por un cido dbil (HCO2 H) y una sal de dicho cido
(NaHCO2 ), es decir, una disolucin reguladora cida.
Considerando volmenes aditivos, las concentraciones en la disolucin resultante son:
C =
C =
1 mmol HCO2 H
1 mmol NaOH = 0,2 M
20+5 mL disolucio n
1 mmol NaHCO2
1 mmol NaOH = 0,2 M
20+5 mL disolucio n
5 mmol NaOH
HCO2 H
C
x
C x
HCO
C
x
C +x
H3 O+
x
x
[HCO ] [H3 O ]
[HCO2 H]
K =
C
[H3 O ]
C
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
118
4 0,2
0,2
= 2,010 4 M
pH = log 2,010
= 3,70
e) Si a la disolucin del apartado 4, se le aaden otros 5 mL de sosa 1,0 M, cul ser el nuevo
valor del pH? Escribir el equilibrio que se produce.
En este caso la cantidad de NaOH aadida es:
10 mL NaOH 1,0 M
5 mL NaOH 1,0 M
10 mmol HCO2 H
= 1
10 mmol NaOH
10 mmol NaOH
[HCO2 H] [OH ]
x2
=
c x
[HCO ]
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
K
K
HCO2 H
10
14
2,010
4 = 5,010
11
119
c
> 100 se puede realizar la aproximacio n c [OH ] c
K
[OH ]2
c
[OH ] = K c = 5,010
6
= 5,39
11
0,333 = 4,110 6 M
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
120
42. El diazometano,
N=N
, se descompone en etano,
, y nitrgeno,
presin inicial es 360 mmHg y, transcurridos 400 s, asciende a 363,6 mm Hg.
a) Cul es la fraccin de diazometano descompuesta?
. Si la
CH CH (g) + N (g)
CH N=NCH
360
360 x
p t = 0 s
p t = 400 s
De acuerdo con la ley de Dalton de las mezclas gaseosas, la presin total para t = 400 s es:
pt = pCH3
x = 3,6 mmHg
La fraccin de diazometano descompuesta viene dada por la relacin entre las presiones de
diazometano transformado al cabo de 400 s y la presin inicial:
pCH
N=N CH3
pCH
(transformado)
N=N CH3
(inicial)
3,6 mmHg
= 0,01 1%
360 mmHg
d[A]
[A]
d[A]
= kdt integrando se obtiene ln
= k t
[A]
[A 0
dt
p
= k t
p0
Se obtiene, k = 2,510
ln
5
3663,6 mmHg
= k (400 s)
366 mmHg
, del diazometano?
El periodo de vida media, t , es el tiempo que transcurre hasta la muestra inicial, p0, se hace la
mitad, p /2.
Aplicado a la ecuacin de velocidad:
ln
p
= k t
p0 /2
t =
ln 2
k
t =
ln 2
2,5105 s1
= 2,810
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
121
43. Teniendo en cuenta que en la estructura molecular del benceno, todos los tomos de carbono
son equivalentes, (eje de simetra de orden seis):
a1) Cuntos ismeros se pueden formular para el compuesto de frmula emprica:
?
Dibjense sus estructuras moleculares. Qu simetra conserva cada ismero?
Existen 3 ismeros:
1,2diclorobenceno
1,3diclorobenceno
1,4diclorobenceno
Existen 3 ismeros:
1,2,3triclorobenceno
1,2,4triclorobenceno
1,3,5triclorobenceno
Existen 2 ismeros:
1,2,3,4tetraclorobenceno
1,2,3,5tetraclorobenceno
No presenta ismeros ya que el tomo de hidrgeno puede estar unido a cualquiera de los
tomos de carbono del anillo.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
122
No presenta ismeros ya que todos los tomos unidos a los tomos de carbono de anillo son
tomos de cloro.
a6) A partir de qu orbitales atmicos deben ser construidos los orbitales del benceno?
De los orbitales 2p de los tomos de carbono.
b) Considrese la molcula del aldehdo:
=CHCH=O
b1) Qu ncleos atmicos se encuentran en el mismo plano?
Los tomos de carbono y el tomo de oxgeno
lo que hace que
tienen hibridacin
tengan disposicin triangular con ngulos de
aproximadamente 120.
b2) Qu hibridacin debe considerarse para cada uno de los tomos de carbono? Y para el
tomo de oxgeno?
Como se observa en la figura anterior, la geometra triangular de los tomos de carbono
que presentan.
viene determinada por la hibridacin
El tomo de oxgeno al formar un enlace doble tambin presenta hibridacin
b3) Si se adiciona una molcula de
dibjese la estructura del mismo.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
123
c) Con los datos de la tabla adjunta, calclese la entalpa de reaccin de las dos reacciones
precedentes.
Datos. Energas medias de enlace:
Enlace
C=C CC C=O CO CH OH HH
Energa (kJ
)
612 348 743 360 413 391 436
Reaccin de hidrogenacin del enlace C=C:
CH2 =CH CHO + H2
enlaces formados
i H
enlaces rotos
Los enlaces formados en los productos y los rotos en los reactivos son:
r H = 2 EC C + 6 EC H + EC=O EC C + EC=C + 4 EC H + EC=O + EH
= EC C + 2 EC H ) (EC=C + EH
r H = 1 mol CC
348 kJ
413 kJ
+ 2 mol CH
mol CC
mol CH
1 mol C=C
436 kJ
612 kJ
= 126 kJ
+ 1 mol HH
mol HH
mol C=C
CH2 =CHCH2 OH
Los enlaces formados en los productos y los rotos en los reactivos son:
r H = EC C + EC=C + 5 EC H + EC O + EO
EC C + EC=C + 4 EC H + EC=O + EH
= EC H + EC O + EO H ) (EC=O + EH
r H = 1 mol CH
1 mol C=O
413 kJ
360 kJ
391 kJ
+ 1 mol CO
+ 1 mol OH
mol CH
mol CO
mol OH
743 kJ
436 kJ
= 15 kJ
+ 1 mol HH
mol C=O
mol HH
(O.Q.N. Vigo 2006)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
124
y
O (g)
4 2
y
x CO2 (g) + H2 O (l)
2
La mezcla gaseosa resultante est formada por CO2 y el O2 en exceso. Al pasarla por un
absorbente se elimina el CO2 , por tanto, se puede escribir que:
VCO2 + VO2 (exceso) = 80 cm3
VO2 (exceso) = 35 cm3
VCO2 = 45 cm3
consumido
+ VO2
exceso
VO2
consumido
VO2
consumido
= VO2
VO2
consumido H2 O
consumido CO2
+ VO2
consumido H2 O
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
125
n =
0,082 atmLmol K
1 L
25+273 K 10
cm3
= 9,210 4 mol O2
2 mol H2 O
= 1,8410 4 mol H2 O
1 mol O2
1,8410 4 mol H2 O
18 g H2 O
= 0,033 g H2 O
1 mol H2 O
n =
0,082 atmLmol K
1 L
25+273 K 10
cm3
frmula emprica:
56,3 g hidrocaburo
= 4
1 g H
12 g C
+ 2 mol H
1 mol C
1 mol H
1 mol C
frmula molecular: C4 H8
1buteno
2buteno
isobuteno
ciclobutano
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
126
yPCl5 = 0,186
1,013 bar
0,407 = 0,825 bar
1 atm
1,013 bar
0,186 = 0,377 bar
1 atm
a 250C.
pPCl
pCl
pPCl
bar =
0,825 2
= 1,81 K
0,377
atm =
20,407 2
= 1,78
20,186
ntransformado
n
nformado
n
nequilibrio
n n
n
n = n n + n + n = n 1 +
Cl2
n
n
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
127
De acuerdo con la ley de Dalton de las presiones parciales la expresin anterior queda como:
K =
pyPCl pyCl
3
pyPCl
n
n
2
n 1+ n 1+
= p
= p
n 1
12
n 1+
Sustituyendo
1,78 = 0,2
2
1 2
= 0,984 98,4%
en equilibrio tras aadir 1 mol de
nequilibrio
0,052 + x
1,948 x
0,948 x
n = 0,52 +x + 1,948 x + 0,948 x = 2,948 x
Sustituyendo en la expresin de K :
1,948x 0,948x
2,948x 2,948x
1,78 = 0,2
0,052+x
2,948x
x = 0,017 mol
0,9480,017 mol
= 0,064 atm
2,9480,017 mol
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
128
K p2 H 1
1
=
K p1
R T1 T2
Sustituyendo:
ln
K p2
172,2
=
1,78 8,31410
1
1
250+273
487+273
K p2 = 4,11105
Sustituyendo en la expresin de K :
4,11105 = 2
2
1 2
1 100%
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
129
= 82)
C =
CH3 COOH
C
x
C x
CH3 COO
C
x
C +x
H3 O+
x
x
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
130
K =
C
[H3 O ]
C
5 0,108
0,041
= 4,7410 5 M
pH = log 4,7410
= 4,32
0,3 M con 40 mL de
H2 PO (aq) + H3 O (aq)
PO (aq) + 3 Na (aq)
El PO procedente del Na3 PO4 reacciona con el H3 PO4 de acuerdo con la ecuacin:
PO (aq) + H3 PO4 (aq)
H2 PO (aq) + HPO
(aq)
H3 PO4
9
PO
20
11
H2 PO
HPO
2 HPO
(aq)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
131
H2 PO
9
PO
11
2
HPO
9
9+18
Considerando el equilibrio:
HPO (aq) + H2 O (l)
PO (aq) + H3 O (aq)
Puesto que todos los reactantes se encuentran en el mismo volumen final, pueden utilizarse
milimoles en lugar de concentraciones finales para sustituirlos en la expresin:
K3 =
[PO ] [H3 O ]
[HPO ]
[H3 O ] = K3
[HPO ]
[PO ]
[PO ]
[HPO ]
c) Una disolucin 10 M de
(Dato.
= 6,410
pH = 12,3 + log
2
= 11,17
27
Se trata de una disolucin acuosa de un cido muy dbil y diluido por lo que es necesario
tener en cuenta los H3 O suministrados por el H2 O.
El equilibrio correspondiente a la disociacin del HBO2 viene dado por la siguiente ecuacin:
HBO2 (aq) + H2 O (l)
BO (aq) + H3 O (aq)
[BO ] [H3 O ]
[HBO2 ]
H3 O (aq) + OH (aq)
K = [H3 O ] [OH ]
El balance de materia para el HBO2 es:
[HBO2 = [HBO2 ] + [BO ]
El balance de cargas (condicin de electroneutralidad) es:
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
132
[BO = [H3 O ]
Kw = [H3 O ] [OH
Kw
[H3 O ]
[BO = [H3 O ]
Kw
[HBO2 ] = [HBO2
H3 O +
[H3 O ]
Kw
H3 O
Kw
[H3 O ]
[HBO2 ] [HBO2
H3 O ]
K =
K =
H3 O K w
[HBO2 ]
Sustituyendo:
6,410
10
H3 O
pH = log 1,310
10
10
7
14
H3 O ] = 1,310 7 M
= 6,89
d) Una disolucin acuosa (900 mL) en la que se ha recogido el amoniaco producido al tratar una
disolucin que contena 1,5 g de cloruro amnico con exceso de hidrxido sdico.
(Dato.
= 1,810 )
Como existe exceso de NaOH el NH4 es el reactivo limitante que determina la cantidad de
NH3 formado. Por tanto, la concentracin de la disolucin acuosa de NH3 obtenida es:
1,5 g NH4 Cl
1 mol NH4 Cl 1 mol NH3 103 mL disolucin
= 0,031 M
900 mL disolucin 53,5 g NH4 Cl 1 mol NH4 Cl 1 L disolucin
El NH3 en disolucin acuosa est disociado segn la siguiente ecuacin:
NH3 (aq) + H2O (l)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
K =
133
[NH4 ] [OH ]
[NH3 ]
[OH ]
c
> 100 se puede realizar la aproximacio n c [OH ] c
K
[OH
c
= 3,13
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
134
PtCl + 2 Cl
Cu+ + e ]
+ 2 Cl + 2 Cu+
= E
= E
Como E
ECu+ /Cu E
ln K =
G = RT ln K
nFE
RT
Sustituyendo:
ln K =
2 96485 Cmol
8,314 JK
mol
0,159 V
25+273 K
= 12,38
K = 2,4105
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
135
] = 210
M.
0,0592
[red]
log
n
[oxd]
= E
0,0592
[PtCl ] [Cl
log
2
[PtCl ]
(210 5 ) (10 3 )
0,0592
log
= 0,937 V
= 0,68 V
2
10 2
E
/Cu = E
El valor de E
E
/Cu
0,0592
1
0,0592
1
log
= 0,521 V
log
= 0,343 V
1
[Cu ]
1
10 3
es:
= E
/Cu
G = 2 96485 Cmol
0,594 V = 1,15105 J
G = H TS
ln K =
H S
+
R
RT
ln 4,8105
1/ 0+273
ln 1,368105
1/ 50+273
ln 0,838105
1/ 75+273
ln 0,548105
1/ 100+273
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
136
De la representacin grfica se obtiene que:
pendiente =
H
= 2210 K
R
S
= 4,9855
ordenada =
R
e) Cantidad de
corriente.
Dato. F = 96485 C
H = 2210 K
8,314 10 3 kJ
= 18,4 kJmol
K mol
8,314 J
S = 4,9855
= 41,4 JK
K mol
mol
(O.Q.N. Crdoba 2007)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
137
48. En las tablas de potenciales estndar de reduccin de los diferentes pares redox (en medio
cido) se encuentran los siguientes valores: E (
/
) = 1,77 V E ( /
) = 0,68 V.
a) Escribe las semirreacciones ajustadas que muestran el comportamiento del agua oxigenada
como oxidante y como reductora.
Como oxidante, el H O se reduce a H2 O:
+ 2 H + 2
2 H2 O
+ 2 H + 2
? Justifcalo.
2 H2 O
O + 2 H + 2 e
E = 1,77 V
E = 0,68 V
2 H2 O + O
Para que una reaccin sea espontnea debe cumplirse que G < 0 y la relacin entre G y
E viene dada por la siguiente expresin:
G = nFE
es
O + 2 H + 2 e
2 Fe3 + 2 e
3+
+ 2 Fe
2 Fe
E = 0,68 V
E = 0,77 V
2+
+ 2 H + 2 Fe
E = 0,09 V
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
138
Por otra parte, como el potencial estndar del par H O /H2 O, E= 1,77 V, es mayor que el
correspondiente al par Fe /Fe , E = 0,77 V, si se aade ms H O , esta sustancia es capaz
de oxidar al Fe formado en la reaccin anterior a Fe de acuerdo con la reaccin:
H O + 2 H + 2 e
2 Fe2
2 H2 O
2 Fe + 2 e
2+
E = 1,77 V
E = 0,77 V
3+
+ 2 H + 2 Fe
2 H2 O + 2 Fe
E = 1,00 V
2 H2 O + 2 Fe
E = 1,00 V
O + 2 H + 2 Fe
E = 0,09 V
2 H2 O +
E = 1,09 V
= [H O
[H O
[H O
Procediendo de igual forma con los tiempos restantes se obtiene la siguiente tabla:
t/min
[
]/ molL
10
15
20
25
0,0600
0,0470
0,0372
0,0296
0,0232
0,0162
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
139
[H2O2] / molL1
0,07
0,06
0,05
0,04
0,03
0,02
0,01
0
0
10
15
20
25
30
t / min
c) Escribe la definicin de la velocidad de descomposicin del
diferencial).
(velocidad instantnea o
d[
dt
(expresada en
(0; 0,06)
0,06
[H2O2]/molL1
0,05
0,04
(15; 0,0296)
(9; 0,035)
0,03
0,02
(22; 0,020)
0,01
0
0
10
15
t/min
20
25
30
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
140
Mirando la grfica, la pendiente de la recta que pasa por el punto t = 0 min es:
r0 =
0,06
[H 2O2]/molL1
0,05
0,04
0,03
0,02
0,01
0
0
10
15
t/min
20
25
30
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
141
49. Desde el momento en que se pone en marcha la sntesis de HaberBosch para la fabricacin
del amonaco, el cido ntrico se prepara por el mtodo Ostwald. El proceso consta de tres
etapas:
a) Combustin cataltica del amonaco para formar NO. El amonaco mezclado con aire, se pone
en contacto con el catalizador slido, que es una malla de platino con un 10% de rodio, a 800C y
1 atm.
a)
(g) + (g)
NO (g) +
(g)
b) Oxidacin del NO a
. Con nuevo aporte de aire el NO se oxida a
.
b) NO (g) + (g)
(g)
c) En presencia de agua el
se dismuta en
y NO. El proceso tiene lugar al ponerse en
contacto con agua el
, en torres de lavado. El NO producido se oxida a
y sigue las
mismas transformaciones.
c)
(g) +
(l)
(aq) + NO (g)
El diagrama de flujo simplificado es el siguiente:
a) Escribe las reacciones ajustadas (a), (b) y (c) correspondientes a cada una de las tres etapas.
Se trata de reacciones de oxidacinreduccin. El ajuste de la ecuacin correspondiente a la
reaccin a) es:
reduccin: 5 O + 4 H + 4 e
oxidacin: 4 NH3 + H2 O
4 NH3 (g) + 5
(g)
2 H2 O
NO + 5 H + 5 e
4 NO (g) + 6 H2 O (g)
(g)
(g)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
reduccin: NO + 2 H + 2 e
oxidacin: 2 NO + H2 O
3
(g) + H2 O (l)
142
NO + H2 O
NO + 2 H + e
2 HNO3 (aq) + NO (g)
b) Escribe una reaccin qumica global ajustada para las etapas (b) y (c).
Las ecuaciones qumicas correspondientes a las etapas b) y c) son:
2 NO + O
2 NO
3 NO + H2 O
2 HNO3 + NO
2 NO )
2 (3 NO + H2 O
2 HNO3 + NO)
(g) + 2 H2 O (l)
4 HNO3 (aq)
c) Escribe una reaccin qumica ajustada correspondiente al proceso global. Considera que el
vapor de agua producido en la etapa (a) condensa en la torre de lavado y toda el agua es lquida.
Teniendo en cuenta que la ecuacin qumica correspondiente a la reaccin global de las etapas
b) y c) es:
4 NO + 3 O + 2 H2 O
4 HNO3
4 NO + 6 H2 O
(g)
, NO,
En todos los compuestos el nmero de oxidacin del H es +1 y del O es 2, de acuerdo con esto
el estado de oxidacin de N en ellos es:
NH3
NO
NO2
HNO3
x + 3 +1 = 0
x = 3
x = +2
x + 2 2 = 0
x = +4
x = +5
x + 2 = 0
+1 + x + 3 2 = 0
Cuestiones y Problem
mas de las Olim
mpiadas de Qumica. Volumen
n 6. (S. Menargu
ues & F. Latre)
143
De accuerdo con lla notacin del modelo de RPECV el NH3 es un
na
sustaancia cuya d
distribucin de ligando
os y pares de electron
nes
solitaarios alreded
dor del tom
mo central see ajusta a la frmula AX E
a la q
que correspo
onde un nm
mero estrico (m+n) = 4
4 por lo que su
dispo
osicin es teetradrica yy su geomeetra es PIR
RAMIDAL co
on
ngu
ulos de enlace inferiore
es a 109,5 debido a la repulsin qu
ue
ejercee el par de electrones solitario sittuado sobree el tomo d
de
nitrggeno.
De accuerdo con la notacin del modelo
o de RPECV el NO es un
na
sustaancia cuya d
distribucin de ligando
os y pares de electron
nes
solitaarios alreded
dor del tom
mo central see ajusta a la frmula AXE
a la q
que correspo
onde un nm
mero estrico (m+n) = 4
4 por lo que su
dispo
osicin es teetradrica y su geometrra es LINEA
AL ya que so
olo
hay d
dos tomos een la especiee. El ngulo de enlace e
es de 180.
De accuerdo con lla notacin del modelo de RPECV el NO2 es un
na
sustaancia cuya d
distribucin de ligando
os y pares de electron
nes
solitaarios alreded
dor del tom
mo central see ajusta a la frmula AX E
a la q
que correspo
onde un nm
mero estrico (m+n) = 3
3 por lo que su
dispo
osicin es triiangular y su
u geometra es ANGULA
AR ya que so
olo
hay d
dos tomos u
unidos al ttomo centrall. El ngulo de enlace es
superior a 120 debido a la pequeaa repulsin que ejerce el
omo de nitr
geno.
electrrn despareado situado sobre el to
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
M =
1020,7 gm
0,082 atmLmol 1 K
1 atm
57+273 K 1 m3
3 = 27,6 gmol
10 L
144
17 g
28 g
32 g
+ 0,8 100 x mol N2
+ 0,8 100 x mol O2
mol
mol
mol = 27,6 g
mol
100 mol
Se obtiene, x = 10 mol
10 moles de NH
La composicin de la mezcla es 72 moles de N
18 moles de O
Por tratarse de una mezcla gaseosa, el porcentaje en moles coincide con el porcentaje en
volumen:
composicin volumtrica de la mezcla
%
%
%
17 g NH3
= 170 g NH3
mol NH3
72 mol N2
28 g N2
= 2016 g N2
mol N2
18 mol O2
mtotal = 2762 g
32 g
= 576 g O2
mol
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
145
0,082 atmLmol 1 K
103 L
= 3105 molh 1
3
1 m
57+273 K
1 atm 8118 m3 h
A partir del caudal molar de la corriente gaseosa (1) y de la composicin molar de la misma se
pueden calcular los moles/h de cada gas que entran en el reactor:
3105
3105
mol N2
mol gas 72 mol N2
= 216000
100 mol gas
h
h
3105
mol O2
mol gas 18 mol O2
= 54000
100 mol gas
h
h
mol O2
mol NH3 5 mol O2
= 37500
h
4 mol NH3
h
mol O2 (gastado)
mol O2 (exceso)
mol O2 (inicial)
37500
= 16500
h
h
h
mol NO
mol NH3 4 mol NO
= 30000
h
4 mol NH3
h
30000
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
16500
146
mol O2
mol N2
mol NO
mol H2 O
mol gas
+ 216000
+ 30000
+ 45000
= 307500
h
h
h
h
h
De acuerdo con la ley de Avogadro, por tratarse de una mezcla gaseosa la composicin molar
coincide con la composicin volumtrica:
216000 mol N2 /h
16500 mol O2 /h
100 = 5,37% O2
100 = 70,24% N2
307500 mol gas /h
307500 mol gas /h
45000 mol H2 O/h
30000 mol NO/h
100 = 9,76% NO
100 = 14,63% H2 O
307500 mol gas /h
307500 mol gas /h
Las masas de los gases en la corriente gaseosa de salida son:
16500
216000
30000
45000
mol O2 32 g O2 1 kg O2
kg O2
= 528
h
1 mol O2 103 g O2
h
mol N2 28 g N2 1 kg N2
kg N2
3
= 6048
h
1 mol N2 10 g N2
h
mol NO 30 g NO 1 kg NO
kg NO
3
= 900
h
1 mol NO 10 g NO
h
mtotal = 8286
kg gas
h
mol H2 O 18 g H2 O 1 kg H2 O
kg H2 O
= 810
h
1 mol H2 O 103 g H2 O
h
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
147
50. El sulfuro de hidrgeno es un gas incoloro que se puede producir durante procesos biolgicos
e industriales, siendo el ms venenoso de los gases naturales (seis veces ms letal que el
monxido de carbono). Este gas puede ser identificado en pequeas concentraciones por su
caracterstico olor a huevos podridos (< 1 mg/kg). Sin embargo, a concentraciones superiores a
150 mg/kg produce una parlisis temporal de los nervios olfativos de la nariz, de manera que no
se percibe su olor pudiendo dar lugar a un envenenamiento instantneo y la muerte.
De entre sus caractersticas fsicoqumicas cabe destacar que el sulfuro de hidrgeno es ms
denso que el aire y que su solubilidad en agua es del orden de 0,1 mol/L a 20C, mostrando un
comportamiento cido (cido sulfhdrico).
Calcula el pH de una disolucin saturada de
en agua (Nota: debido al pequeo valor de las
constantes de acidez se pueden realizar simplificaciones).
Datos. cido sulfhdrico
= 9,610 ;
= 1,310
HS (aq) + H3 O (aq)
HS (aq) + H2 O (l)
(aq) + H3 O (aq)
HS [H3 O ]
[H2 S ]
S
[H3 O ]
[HS ]
H2 S
0,1
x
0,1 x
HS
x
x
H3 O
x
x
x2
0,1 x
pH = log 9,910
= 4,00
x = H O = 9,910 5 M
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
148
2. Las sales del cido sulfhdrico (sulfuros) se utilizan en numerosas aplicaciones, tanto
industriales (pinturas, semiconductores,) como clnicas (tratamientos dermatolgicos). Uno de
los usos conocidos del sulfuro de sodio es la eliminacin del pelo de las pieles de vacuno en los
procesos tradicionales de curtido. Las concentraciones de sulfuro requeridas para esta operacin
varan entre 2 y 3% del peso de la piel. El coste medioambiental de estos procesos comporta unos
vertidos de aguas residuales con un alto contenido en slidos suspendidos, en materia orgnica y
concentraciones elevadas de sulfuro. La normativa de vertido de aguas, que regula en cada
cuenca los niveles mximos que pueden contener las aguas de vertido, establece valores mximos
de concentracin para el sulfuro en aguas de 10 mg/L.
Un mtodo clsico para la determinacin de la concentracin de sulfuro en aguas se basa en la
oxidacin del sulfuro a azufre elemental, mediante la adicin de un exceso de iodo en medio
cido (tamponado a pH 5,5 con HAc/NaAc) y posterior valoracin del exceso de iodo con
tiosulfato sdico (
que se oxida a tetrationato,
) utilizando almidn como
indicador.
a) Escribe y ajusta todas las reacciones que tienen lugar en el mtodo de determinacin
indicado.
El ajuste de la ecuacin correspondiente a la primera reaccin es:
H2 S + I2
S + I
2 I
reduccin: I2 + 2 e
oxidacin: S
S
+ I2
S + 2 e
S + 2 I
S (s) + 2 HI (aq)
S4 O + I
reduccin: I2 + 2 e
2 I
oxidacin: 2 S2 O
2 S2 O + I2
S4 O + 2 e
S4 O + 2 I
b) Calcula la concentracin de
en un agua residual procedente de una curtidura que se ha
analizado segn el siguiente procedimiento: a 200 mL de muestra de agua acidificada a pH 5,5
se le aaden 20 mL de disolucin de 0,015 M, se agita un momento y se aaden 5 gotas de
disolucin de almidn al 0,5%; la disolucin se valora con tiosulfato sdico 0,02 M hasta
desaparicin del color azul, consumindose 17,8 mL.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
149
0,015 mmol I2
= 0,3 mmol I2
1 mL I2 0,015 M
1 mol H2 S
= 0,122 mmol H2 S
1 mol I2
= 19,52
mg
L
= 4,610
HS [H3 O ]
se obtiene HS = K
[H2 S]
S
[H3 O ]
S
se obtiene HS =
[HS ]
[H2 S]
[H3 O ]
[H3 O ]
K
= 9,710
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
150
K K [H2 S]
[H3 O ]2
pH
= 10
4,74
La concentracin de iones S
=
= 1,810 5 M
1,3 10 14 0,1
= 3,8 10
1,8 10 5 2
9,6 10
13
(aq) + Co (aq)
MnS (s)
(aq) + Mn
(aq)
= [S
] [Co ]
= [S
] [Mn ]
Para que se forme precipitado de estas sustancias es preciso que el producto inico sea mayor
que el producto de solubilidad, K .
En el caso del CoS:
[S
] [Co ] = 3,810
13
0,01 = 3,810
15
Como el producto inico es mayor que el producto de solubilidad del CoS 4,610
forma precipitado de CoS.
21
, s se
] [Mn ] = 3,810
13
0,01 = 3,810
15
Como el producto inico es menor que el producto de solubilidad del MnS 9,710
forma precipitado de MnS.
14
, no se
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
151
51. El biodisel es un biocombustible sinttico lquido que se obtiene a partir de aceites vegetales
o grasas animales naturales, y que se aplica en la preparacin de sustitutos totales o parciales
del gasleo obtenido del petrleo. El biodisel est formado por los steres metlicos que se
obtienen en la reaccin de transesterificacin de las grasas con metanol, como se indica en la
siguiente reaccin, que se lleva a cabo en presencia de cantidades catalticas de hidrxido
potsico.
1. Ajusta la reaccin anterior y calcula la masa de biodisel que se obtendr a partir de 1250 kg
de grasa.
La ecuacin qumica ajustada correspondiente a la formacin de biodisel es:
Relacionando la grasa (GR) con el biodisel (BD):
103 g GR 1 mol GR 3 mol BD 270 g BDl 1 kg BD
= 1256,2 kg BD
1250 kg GR
1 kg GR 806 g GR 1 mol GR 1 mol BD 103 g BD
2. Cuando se emplea KOH como catalizador se obtiene un subproducto de naturaleza jabonosa.
Cul es la estructura qumica de este compuesto? Cmo se forma?
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
152
3. La preparacin del biodisel se puede llevar a cabo por reaccin con metanol en presencia de
cantidades catalticas de metxido sdico (NaOCH3). El metxido de sodio se puede generar por
adicin de sodio metlico en metanol, en un proceso qumico en el que se produce la oxidacin
del sodio y se forma hidrgeno molecular. Escribe la reaccin ajustada de este proceso y calcula
la cantidad de hidrgeno gas que se formar en condiciones normales cuando 50 g de sodio se
hacen reaccionar con 300 mL de metanol.
Dato. Densidad metanol= 0,79 g/mL.
La ecuacin qumica correspondiente a la reaccin entre CH3 OH y Na es:
reduccin: 2 H + 2 CH3 O + 2 e
oxidacin: 2 (Na
2 CH3 O + H2
Na + e )
2 NaCH3 O (l) + H2 (g)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
153
52. El uso de hidrgeno como combustible para los coches esta fuertemente promovido por los
gobiernos de diferentes pases y por la Unin Europea. Este tipo de combustible evita la
generacin de dixido de carbono por parte de los coches y por ello es motivo de estudio en
muchos grupos de investigacin. Para poder usar el hidrgeno como combustible hacen falta
unos dispositivos capaces de convertir la energa qumica que almacena el hidrgeno en energa
til, este dispositivo es la pila de combustible.
Una pila de combustible es un dispositivo electroqumico que produce energa de forma
continua, es decir, los reactivos se regeneran de forma continua.
El esquema tpico de una pila de combustible es el siguiente. El dispositivo tiene una entrada de
hidrgeno y otra de aire y sus respectivas salidas (donde salen los productos de la reaccin
qumica que se produce y el reactivo que queda sin reaccionar). El nodo y el ctodo estn
conectados por una membrana polimrica conductora similar a un electrlito. El rango de
temperaturas de trabajo es elevado, pero en la pila modelo que proponemos en este problema la
temperatura es constante e igual a 200C.
1. Indique cual es el nodo y cual es el ctodo de la pila de combustible. Indique la especie
qumica que pasa a travs de la membrana. Indique el sentido en el que fluyen los electrones.
Seale cual es el producto que se forma en la salida de la corriente del aire. Nota, contestar
segn la numeracin de la figura. (10 puntos)
2. Ajuste la semireaccin qumica que tiene lugar en el nodo y la semireaccin qumica que
tiene lugar en el ctodo. Indique en cada caso de que tipo de reaccin se trata. Escriba la
reaccin global ajustada y calcule el potencial redox de dicha reaccin. Nota, indicar el estado de
cada una de las especies qumicas que intervienen en la reaccin. (20 puntos)
Datos. Los potenciales estndar de reduccin de los diferentes pares redox son: E ( /
) =
1,23 V, E ( / ) = 0,00 V (suponer que no varan con la temperatura).
El nodo (1) es siempre el electrodo en el que tiene lugar la oxidacin:
2 [H2 (g)
2 H (aq) + 2
(aq)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
154
2 H2 O (g)
Junto con el aire queda sin reaccionar sale el producto de la reaccin (4) H2 O (g).
Los electrones fluyen por el circuito exterior en el sentido de potenciales crecientes, desde el
nodo hacia el ctodo.
Por el interior de la pila, a travs de la membrana polimrica que a hace las veces de
electrlito fluyen los iones H (3) de forma que se cierre el circuito.
El potencial de la pila se calcula mediante la expresin:
Eopila = Eoca todo Eoa nodo
Eopila = EoO2 /H2 O EoH
/H2 =
El rendimiento de las pilas de combustible (), a diferencia de los motores de combustin, no est
limitado por el ciclo de Carnot y su rendimiento es elevado. Dicho rendimiento est limitado
por el cociente entre G y H.
3. Calcule el rendimiento terico de la pila de combustible a 200C. Expresar dicho resultado en
tanto por ciento. (25 puntos)
Datos. La entalpa estndar de formacin estndar del agua lquida a 25C es 284,67 kJ
Calor latente de vaporizacin del agua = 540,67Kcal/kg (40,68 kJ
); 1 cal = 4,18 J.
= 6,02210
Carga del electrn = 1,60210 C
La variacin de energa libre de Gibbs, G, se calcula mediante la expresin:
G = nFE
donde n es el nmero de electrones intercambiados en la reaccin, E es el potencial o fuerza
electromotriz de la pila y F es la constante de Faraday (la carga de un mol de electrones).
F = 1,60210
19
C 6,0221023 mol
= 96472 Cmol 1
Si se intercambia 4 moles de electrones para obtener 2 moles de agua, para un mol ser la
mitad:
G = 2
1 kJ
96472 C
1,23 V 3 = 237,32 kJmol 1
mol
10 J
H2 O (g)
H2 O (l)
H = 284,67 kJmol 1
H = +40,68 kJmol 1
H2 O (g)
H = 243,99 kJmol 1
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
G 237,32 kJmol
=
=
H 243,99 kJmol
155
1
1 100 = 97,27%
4. Si el rendimiento real de la pila es del 50%, calcule la energa terica que producirn la
reaccin completa de 200 L de (g) y 400 L de aire sabiendo que el trabajo mximo que se
puede obtener en una reaccin qumica es igual a G multiplicado por el rendimiento en tanto
por uno. Los volmenes de los gases estn medidos en condiciones normales. (20 puntos)
Datos. Composicin aproximada del aire: 1% Ar, 21% , 78% .
R = 0,082 atm L
.
Al existir cantidades de ambos reactivos es necesario determinar previamente cul de ellos es
el reactivo limitante. El nmero de moles de cada reactivo es:
200 L H2
400 L aire
1 mol H2
= 8,93 mol H2
22,4 g H2
21 L O2 1 mol O2
= 3,75 mol O2
100 L aire 22,4 L O2
8,93 mol H2
= 2,4
3,75 mol O2
Como la relacin molar es > 2 quiere decir que sobra H2 , por lo que O2 es el reactivo
limitante que determina la cantidad de H2 O (g) formada:
3,75 mol O2
1 mol H2 O
= 7,50 mol H2 O
0,5 mol O2
237,32 kJ 50 kJ (reales)
= 889,95 kJ
1 mol H2 O 100 kJ (teo ricos)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
156
E
RT
103 L
= 3,1810
Lh 103 mmol 1 m3
10 mmol
1 mol
T (K)
423,15
623,15
823,15
1023,15
k (mol
)
10
3,1810
1,1510 5
2,5210 3
6,7610 2
10
mol
m3 h
1/T (
2,3610
1,6010
1,2110
9,7710
)
3
3
4
3
ln k
21,87
11,37
5,98
2,69
La pendiente de la recta es 13835 de la que se obtiene el valor de E (energa de activacin):
pte =
E
R
E = 13835 K
8,314 J 1 kJ
kJ
3 = 115
molK 10 J
mol
mol
m3 h
(O.Q.N. vila 2009)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
157
El cisplatino se puede obtener fcilmente a partir de platino metlico siguiendo el siguiente
esquema de sntesis:
Primera etapa: Oxidacin de platino metlico con agua regia (una mezcla 4:1 de cidos
clorhdrico y ntrico concentrados) para dar el anin hexacloroplatinato (IV) segn la reaccin
1 (sin ajustar), que puede ser precipitado como hexacloroplatinato (IV) de potasio por adicin
de KCl.
El
Pt +
+ HCl
H [PtCl ] +
+
resultante sufre una reaccin de dimerizacin para dar
(reaccin 1)
. Para el equilibrio:
2
(reaccin 2)
1
1
se han medido los valores de H = 57,20 kJmol y S = 175,7 JK mol1.
Segunda etapa: Reduccin del hexacloroplatinato(IV) de potasio a tetracloroplatinato(II) de
potasio con hidracina,
. En las condiciones de reaccin la hidracina se encuentra
protonada formando el catin hidrazonio,
, que es quien acta como reductor (reaccin 3)
segn las semireacciones:
[PtCl ]
+ 5
+ 2 e
[PtCl ] + 2
+ 4 e
2 K [PtCl ] +
2 K [PtCl ] +
E = +0,726 V
E = 0,23 V
+ 4 HCl
(reaccin 3)
Tercera etapa: Sustitucin parcial de los cloruros del tetracloroplatinato (II) de potasio por
amoniaco, para dar cis[
] en forma de prismas amarillos (reaccin 4). El ismero
trans es inactivo en la curacin del cncer. La reaccin de isomerizacin (reaccin 5) sigue una
cintica de primer orden.
K [PtCl ] + 2
(aq)
cis[
cis[
]
trans[
Contestar las siguientes preguntas:
1. Ajuste la reaccin 1. (20 puntos)
] + 2 KCl
]
2 H PtCl + NO2 + H2 O
NO2 + H2 O
(reaccin 4)
(reaccin 5)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
oxidacin: Pt + 6 Cl
158
PtCl + 4 e
PtCl + 4 NO2 + 4 H2 O
Aadiendo los iones que faltan en ambos miembros (2 H ) se obtiene la ecuacin molecular
final:
Pt + 6 HCl +4 HNO3
H2 [PtCl6 ] + 4 NO2 + 4 H2 O
25+273 K
= 5,0 L NO2
175,7 J 1 kJ
kJ
298 K
= 4,84 kJmol
molK 103 J
mol
4,84
G
= exp
= 0,142
RT
8,31410 3 298
2 NO2 (g)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
159
x
nequilibrio
0,205 2x
n = x + 0,205 2x = 0,205 x
La expresin de la constante de equilibrio K es:
K
p
p
= 1 atm
= 1 atm
x
x
=
atm
0,205 x 0,205 x
0,205 2x 0,205 2x
=
atm
0,205 x
0,205 x
Sustituyendo en la expresin de K :
0,205 2x
0,205 x
0,142 =
x
0,205 x
x = 0,0786 mol
25+273 K
= 3,09 L gas
PtCl + 2 Cl
N2 + 5 H + 4 e
E = +0,726 V
E = +0,23 V
2 K 2 [PtCl4 ] + N2 + 4 HCl
E = +0,956 V
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
160
En una reaccin de primer orden la relacin entre la constante de velocidad y la vida media
viene dada por la expresin:
ln 2 = kt
t =
ln 2
k
Sustituyendo:
t =
ln 2
10 8 s
= 6,93107 s
(O.Q.N. vila 2009)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
161
54. En la elaboracin del vinagre se produce cido actico como producto de la fermentacin
actica del vino por la accin de acetobacterias que combinan el alcohol del vino y el oxgeno del
ambiente para producir cido actico y agua. La norma que establece la calidad del vinagre
establece un mnimo de acidez expresado en cido actico: 6 g/100 mL en el vinagre de vino.
1. Si se analiza una muestra de vinagre y se obtiene un pH de 3, estar nuestro vinagre dentro
de la norma? (30 puntos)
Datos. Frmula del cido actico:
Constante de disociacin del cido actico, = 1,7810 .
Masa molar del cido actico 60 g/mol.
Si la disolucin tiene pH = 3, la concentracin de H3 O es:
[H3 O ] = 10
pH
= 10 3 M
El cido actico es un cido dbil que se encuentra parcialmente disociado de acuerdo con la
ecuacin:
CH3 COOH (aq) + H2 O (l)
CH3 COOH
c
x
c x
CH3 COO
x
x
H3 O
x
x
1,7810 5 =
10
c 10
c = 0,0572 M
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
162
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
163
55. El sulfato de hierro (II) heptahidratado, tambin llamado vitriolo verde, es la materia prima
para la obtencin, en el laboratorio, de sales dobles como la denominada alumbre de hierro,
Fe
12
.
1. La reaccin de cido sulfrico diluido con hierro elemental conduce a la formacin de una
disolucin de sulfato de hierro (II) de color verde.
a) Escriba la reaccin de obtencin del sulfato de hierro (II) y determine el valor de G para
dicha reaccin. (10 puntos)
Datos. E (
/
)= 0,77 V; E (
/Fe)= 0,44 V; E (
/
)= 0,80 V; E ( /
)=
1,23 V. Constante F=96485 C
.
La ecuacin qumica correspondiente a la formacin del sulfato de hierro (II) es:
H2 SO4 (aq) + Fe (s)
H2 (g)
E = 0,00 V
Fe (aq) + 2 e
E = 0,44 V
Aadiendo los iones que faltan (SO ) la ecuacin global ajustada es:
H2 SO4 (aq) + Fe (s)
E = 0,44 V
1 kJ
96485 C
0,44 V 3 = 84,91 kJmol
mol
10 J
La espontaneidad del proceso queda confirmada por los valores de E > 0 y de G < 0.
b) Identifique el gas que se desprende durante la reaccin y calcule el volumen que ocupara
dicho gas, recogido a la temperatura de 25C y 700 mmHg, cuando reaccionan 10 g de hierro del
93% de pureza con la cantidad estequiomtrica de cido sulfrico diluido. (10 puntos)
Dato. Constante R= 0,082 atmL
.
El gas desprendido en la reaccin es el hidrgeno, H2 (g), ya que si se produce la oxidacin
del Fe, la nica especie susceptible de reduccin es el H liberado por el cido.
Relacionando Fe con H2 :
10 g Fe 93%
93 g Fe
1 mol Fe 1 mol H2
= 0,167 mol H2
100 g Fe 93% 55,85 g Fe 1 mol Fe
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
164
H2 SO4 20%
Si esta disolucin se prepara a partir de H2 SO4 comercial de riqueza 95% y densidad 1,84
gcm , la cantidad de esta disolucin que se necesita es:
16,3 g H2 SO4
1 cm H2 SO4 95%
= 9,3
1,84 g H2 SO4 95%
H2 SO4 95%
2 H O (l)
Fe (aq) + e ]
E = 1,23 V
E = 0,77 V
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
165
1 kJ
96485 C
0,46 V 3 = 177,53 kJmol
mol
10 J
La espontaneidad del proceso queda confirmada por los valores de E > 0 y de G < 0.
e) Si a la disolucin amarilla se le aade un clavo de hierro, an en presencia de aire, la
disolucin se vuelve otra vez verde. Justifique la viabilidad de este proceso de reduccin.
(10 puntos)
Datos. E (
/
)= 0,77 V; E (
/Fe)= 0,44 V; E (
/
)= 0,80 V; E ( /
)=
1,23 V. Constante F = 96485 C
.
Las semirreacciones que tienen lugar ahora son la reduccin del Fe (amarillo) a Fe
(verde) por accin del Fe que se oxida a Fe (verde)
reduccin: 2 [Fe (aq) + e
oxidacin: Fe (aq)
Fe (aq)
Fe (aq) + 2 e
E = 0,77 V
E = 0,44 V
E = 1,21 V
3 Fe (aq)
1 kJ
96485 C
1,21 V 3 = 233,49 kJmol
mol
10 J
La espontaneidad del proceso queda confirmada por los valores de E > 0 y de G < 0.
f) La eliminacin lenta del disolvente conduce a la cristalizacin de la sal sulfato de hierro (II)
heptahidratado. Calcule la masa terica de sal hidratada que se podra obtener a partir de la
cantidad de hierro del apartado b. (20 puntos)
Relacionando Fe y FeSO4 7 H O:
10 g Fe 93%
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
166
2. En la obtencin de alumbre de hierro, para la oxidacin del Fe (II) a Fe (III), en medio cido
sulfrico, se utiliza cido ntrico concentrado. A la disolucin de sulfato de hierro (III) resultante,
una vez eliminado el exceso de los reactivos que no hayan reaccionado, por calentamiento a
sequedad y posterior disolucin del slido en 50 cm3 de agua, se le aade una segunda disolucin
de sulfato amnico obtenindose por cristalizacin el alumbre de hierro.
a) Justifique la viabilidad de este proceso suponiendo que el producto de reduccin del cido
ntrico es el dixido de nitrgeno. (10 puntos)
Datos. E (
/
)= 0,77 V; E (
/Fe)= 0,44 V; E (
/
)= 0,80 V; E ( /
)=
1,23 V. Constante F = 96485 C
.
Las semirreacciones que tienen lugar en este nuevo proceso son la oxidacin del Fe (verde)
a Fe (amarillo) por accin del HNO que se reduce a NO (g):
reduccin: NO (aq) + 2 H (aq) + e
oxidacin: Fe (aq)
Fe (aq) + e
NO (g) + H O
E = 0,80 V
E = 0,77 V
E = 0,03 V
1 kJ
96485 C
0,03 V 3 =2,89 kJmol
mol
10 J
La espontaneidad del proceso queda confirmada por los valores de E > 0 y de G < 0.
b) Escriba la reaccin de obtencin del alumbre de hierro a partir del sulfato de hierro (III) y de
sulfato amnico. (10 puntos)
(aq) +
(aq) + 12
(l)
12
(s)
12 H2 O
2
2
12 H2 O
= 80,5 g FeNH4 SO4
12 H2 O
12 H2 O
12 H2 O
12 H2 O
75 g reales
= 60,4 g FeNH4 SO4
100 g tericos
12 H2 O
(O.Q.N. vila 2009)
Cuestiones y Problem
mas de las Olim
mpiadas de Qumica. Volumen
n 6. (S. Menargu
ues & F. Latre)
167
56. LO
OS XIDOS D
DE NITRGE
ENO. IMPACT
TO AMBIENT
TAL
El oxxgeno y el nitrgeno
n
see combinan formando varios comp
puestos qum
micos gaseossos que
recibeen el nombrre genrico d
de "xidos dee nitrgeno"", a menudo abreviado ccon el trmin
no NOx.
Algun
nas de las rea
acciones en llas que se prroducen xid
dos de nitrgenos son las siguientes:
(g) +
(g)
2 N
NO (g)
NO (g) + (g)
(g)
Algun
nos de estos compuestoss, principalm
mente el mo
onxido de n
nitrgeno (N
NO), y sobre todo el
dixid
do de nitrg
geno (
), producen im
mportantes impactos a
ambientaless y en la sa
alud. La
accin humana eest incremeentando la emisin de este tipo dee gases, med
diante el esccape de
vehculos motorizzados, sobree todo de ttipo disel, lla combustin del carb
bn, petrleo
o o gas
naturral, el uso dee fertilizantees, el incremeento de resid
duos de origen humano yy animal, y d
durante
diverssos procesoss industrialees. Conocer eel comporta
amiento de los
l xidos dee nitrgeno es vital
para evaluar su ef
efecto ambien
ntal y en la ssalud.
Las m
molculas pa
aramagnticcas de
een fase gas sse asocian (d
(dimerizan) p
para dar mo
olculas
diama
agnticas dee
segn
n el equilibrio
o siguiente:
2
(g)
(g)
a) T
Teniendo en
n cuenta que la molcula de
tien
ne un elecctrn desap
pareado
(es p
paramagntiica) mientra
as que la molcula
m
no pressenta electrrones desapa
areados
(es diiamagntica
a), establezca
a las estructturas de Lew
wis usando eel concepto de resonanccia para
repreesentar los en
nlaces preseentes en la m
molcula
. Ilustre, mediante diag
gramas de o
orbitales
atmicos y moleculares, cmo
o dos molcu
ulas de
((g) se combinan para geenerar una m
molcula
de
(g).
(1 punto)
La molcula de N
NO tiene un nmero im
mpar de eleectrones, (5 + 26 = 17)), lo que exp
plica su
d
n. Las estru
ucturas de Lewis del NO y N O son,
color intenso y su fcil dimerizacin
respeectivamente (solo se dib
buja una de las formas reesonantes):
La reaaccin de diimerizacin se represen
nta como:
Tamb
bin, median
nte la teora de Orbitaales Molecullares se puede explicar la formaccin del
N O :
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
168
.
La variacin de energa de Gibbs asociada al proceso puede calcularse a partir de la expresin:
G = (i Goi )productos (i Goi )reactivos
Sustituyendo:
G = 2 mol NO
51,84 kJ
98,28 kJ
1 mol N O
= 5,4 kJmol 1
mol NO
mol N O
G
RT
Sustituyendo:
K = exp
5,4 kJ mol
3
8,314 10 kJ mol 1 K
1
1
25+273 K
= 0,113
p
p
= p
2x
p
1 + x
= p
1 x
1 + x
sustituyendo
2x 2
K = 1 + x
1 x
1 + x
0,113 =
4x
1 x
x = 0,17
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
169
4x
1 x
K =
4 0,34
= 0,523
1 0,34
K
K
H 1
1
R T1 T2
Sustituyendo:
ln
0,523
53,03
=
0,113 8,314 10
1
1
298 T2
T2 = 321 K
d) La disociacin de
(g) para dar
(g) es una reaccin de primer orden con una
constante especfica de velocidad de 5,310
a 298 K, mientras que la reaccin de asociacin
de
(g) para dar
(g) es de segundo orden con una constante de velocidad especfica de
9,810 L
a 298 K. Calcule el valor de la constante a 298 K para el equilibrio:
2
(g)
(g)
Cul es el valor de la constante para este mismo equilibrio a 298 K?
Dato. R = 0,082 atm L
(3 puntos)
k
[N O ]
=
[NO
k
K =
9,8 10
= 185
5,3 10
siendo
= coef. esteq. productos gas coef. esteq. reactivos gas = 1 2 = 1
Sustituyendo:
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
170
= 7,57
(O.Q.N. Sevilla 2010)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
171
17 mol C
12 g C
1 g H
21 mol H
1 mol C
1 mol H
1 mol droga
1 mol N
14 g N
1 mol N = 64,35 g O
mol droga
mol O
64,35 g O 1 mol O
= 4
mol droga
mol droga 16 g O
La frmula molecular o verdadera de la droga es C17 H21 NO4 . Como esta frmula no se puede
simplificar, la frmula emprica o sencilla es la misma.
Como se observa, la frmula obtenida coincide con la de la cocana.
b) Se prepara una disolucin disolviendo 9,1 g de cocana en 50 mL de agua y se obtiene un pH
de 11,09. Teniendo en cuenta que el equilibrio de disociacin de la cocana puede representarse
esquemticamente segn la ecuacin:
Calcule el
+
de la cocana.
(3 puntos)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
172
[C H NO ] [OH ]
[C H NO ]
[OH
c [OH ]
Si el pH de la disolucin es 11,09:
[H O ] = 10
pH = 11,09
pH
= 8,1310
12
[OH ] = 1,2310 3 M
Sustituyendo valores:
K =
1,2310
3 2
0,6 1,2310
= 2,5310
= 5,6
1,213 g C H NO
100 = 12,13% cocana
10 g alijo
(Este apartado coincide con el propuesto en el d) del problema 1 de Navacerrada1996).
(O.Q.N. Sevilla 2010)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
173
2 Cr
+ 7 H O
Fe + e
+ 6
+6
+ 7
b) ANLISIS DE MINERALES
Una muestra de un mineral de hierro que pesa 2,0000 g, se disuelve en cido clorhdrico y todo el
hierro se transforma en
(aq), ajustando el volumen de la disolucin resultante hasta unos
50 mL, que se colocan en un matraz Erlenmeyer para su valoracin con una disolucin acuosa de
dicromato de potasio 0,1 M. En el proceso de valoracin el punto final se alcanza cuando se han
consumido 35 mL del reactivo valorante. Calcule la riqueza de hierro (porcentaje en masa de
hierro) en el mineral analizado.
(2 puntos)
El nmero de mmoles de dicromato consumidos es:
35 mL Cr2 O27 0,1 M
55,8 mg Fe
6 mmol Fe
2 1 mmol Fe
1 mmol Cr2 O7
= 1172 mg Fe
100 = 58,6% Fe
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
174
c) PILAS ELECTROQUMICAS
Se desea construir una pila electroqumica utilizando el proceso redox descrito en el apartado
(a). Teniendo en cuenta los potenciales estndar de reduccin de los semipares que intervienen
en el proceso:
1) Haga una representacin esquemtica de dicha pila, indicando razonadamente el nodo, el
ctodo y el sentido del movimiento de los electrones en la pila, teniendo en cuenta que se utilizan
electrodos inertes.
(1 punto)
Datos. Potenciales estndar de reduccin: (
/
) = + 1,33 V; (
/
) = + 0,77
V
El ctodo se sita a la derecha de la pila y es el electrodo con mayor potencial,
Cr2 O27 /
.
El nodo se sita a la izquierda de la pila y es el electrodo con menor potencial,
/
.
Los electrones, en el circuito exterior, se dirigen en el sentido de potenciales crecientes,
desde el nodo al ctodo.
Un equema de la pila es:
2) Establezca la notacin de la pila.
//
, Cr2 O27 / Pt
(0,5 puntos)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
175
3) Calcule la f.e.m. de la pila que podra formarse si sta opera en condiciones estndar.
(1 punto)
La fuerza electromotriz de la pila (Eopila ) se calcula mediante la expresin:
Eopila = Eoca todo Eoa nodo
Eopila = Eo
Eo
2 H2 (g) + 4
O2 (g) +
(aq) + 4
(aq)
2 H2 (g) + O2 (g)
Eo
El valor negativo de Eopila que se obtiene indica que se trata de un proceso no espontneo.
La energa necesaria para que tenga lugar el proceso se calcula mediante la expresin:
rG = nFEopila
Sustituyendo:
rG = 4 mol
100 g H2 O
96500 C
1 kJ
2,06 V
= 795,2 kJ
mol
103 J
1 mol H2 O 795,2 kJ
= 2208,9 kJ
18 g H2 O 2 mol H2 O
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
176
Cl (aq) + Na (aq)
2 H (aq) + OH (aq)
Na (s)
E = 2,71 V
[1]
[2]
de ambas, se puede descartar la semirreaccin [2] ya que H es ms fcil de reducir por tener
un potencial de reduccin mayor.
nodo (oxidacin): 2 Cl (aq)
Cl2 (g) + 2 e
O2 (g) + 4 H (aq) + 4 e
E = 1,36 V
[3]
E = 1,23 V
[4]
Eo
2 H2 (g) + O2 (g)
Eo
Como ambos valores son similares es de esperar que en el nodo se obtenga una mezcla de Cl2
y O2 . En la prctica, predomina Cl2 debido a la alta sobretensin (voltaje adicional necesario
para que tenga lugar la reaccin en un electrodo) del O2 comparada con la del Cl2 .
Por tanto, se puede considerar que la reaccin global es:
2 H2 O (l) + 2 NaCl (aq)
El NaOH (aq) se forma con los iones Na (aq) y OH (aq) presentes en la disolucin
resultante.
El nmero de moles de Cl2 desprendidos en el nodo son:
1 L Cl2
1 mol Cl2
= 4,4610 mol Cl2
22,4 L Cl2
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
177
96500
2 mol e
= 8616 C
1 mol Cl2 1 mol e
8618 C 1 h
= 4,79 h
0,5 A 3600 s
(0,5 puntos)
1 mol H2 2 g H2
= 0,089 g H2
1 mol Cl2 1 mol H2
3) Se hace circular una corriente elctrica de 3,5 V y 0,5 A, Que coste supone la produccin de
1 de cloro si el precio industrial del kWh es de 3 cntimos de euro?
(1 punto)
Dato. 1 kWh = 3,610 J
Relacionando la cantidad de corriente para obtener 1 L deCl2 con la cantidad total de este:
8616 C 10 L Cl2
C
= 8,61610 3
1 L Cl2 1 m Cl2
m
La cantidad de energa necesaria es:
E = 8,61610
C
1 kWh
kW h
3,5 V
= 8,38 3
6
3
m
m
3,610 J
kWh 0,03
= 0,25 3
3
m 1 kWh
m
(O.Q.N. Sevilla 2010)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
178
(g)
2 CO (g)
y no
Datos.
(kJ
S (J
(Datos. R = 8,314 J
C (s)
(g)
0,0
393,5
5,7
213,6
= 0,082 atmL
)
)
CO (g)
110,5
197,9
)
J
197,9 J
5,7 J
213,6 J
1 mol CO2
= 176,5
+ 1 mol C
K
K mol CO
K mol C
K mol CO2
r H 1,725105 J
=
= 977,3 K
r S 176,5 JK
b) Calcule el valor de
a 1200 K.
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
K = exp
179
39,3 kJ mol 1
= 51,4
8,314 10 3 kJ mol 1 K 1 1200 K
K =
1200 K
= 0,522
1 mol C
1 mol CO
= 1,736 mol C 26,8 g CO
= 0,609 mol CO
44 g CO
12 g C
21,36 g CO
1 mol CO
= 0,763 mol CO
28 g CO
Al existir inicialmente todas las especies del equilibrio, es preciso calcular el valor del cociente
de reaccin Q para saber en que sentido evoluciona el sistema para alcanzar el equilibrio:
Q =
[CO]20
nCO
=
[CO ]0 V n
2
0
0
0,763 2
= 0,956
1 0,609
Como se observa, Q > K por lo que para que se alcance el equilibrio Q debe hacerse menor,
por ese motivo el sistema se desplaza hacia la izquierda. La tabla de moles es:
ninicial
ntransformado
nformado
nequilibrio
C
1,736
x
1,736 + x
CO
0,609
x
0,609 + x
CO
0,763
2x
0,763 2x
CO
nCO
CO
Vn
0,522 =
0,763 2x
0,609 + x
x = 0,081 mol
1200 K
= 67,90 atm
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
pCO =
1200 K
180
= 59,14 atm
12 g C
= 21,80 g C
1 mol C
1 mol C
1 mol CO2
= 0,167 mol C 22 g CO2
= 0,500 mol CO2
12 g C
44 g CO2
Como falta la especie CO para que se alcance el equilibrio el sistema se desplaza hacia la
derecha. La tabla de moles es:
ninicial
ntransformado
nformado
nequilibrio
C
0,167
x
0,167 x
CO2
0,500
x
0,500 x
CO
2x
2x
2x
0,500 x
x = 0,198 mol
Como este valor es superior a la cantidad inicial de C (0,167 mol), se consume toda esta
especie y la reaccin no alcanza el equilibrio. De acuerdo con la estequiometra de la
reaccin, las masas de todas las sustancias presentes en el recipiente son:
22 g CO2 0,167 mol C
20,167 mol CO
44 g CO2
= 14,55 g CO2
1 mol CO2
28 g CO
= 9,35 g CO
1 mol CO
e) Si en las condiciones anteriores se aaden otros 3 g de C (s), calcule la cantidad (en gramos)
de todas las sustancias presentes en el recipiente cuando se alcance el equilibrio.
Si inicialmente la cantidad de carbono que contiene el sistema es:
5 g C
1 mol C
= 0,417 mol C
12 g C
Como esta cantidad es superior a la mnima necesaria para que se alcance el equilibrio (0,167
mol), la reaccin ahora s evoluciona hasta el equilibrio calculado anteriormente y las masas
de todas las especies en el equilibrio son:
22 g CO2 0,198 mol C
44 g CO2
= 13,29 g CO2
1 mol CO2
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
20,198 mol CO
181
28 g CO
= 11,09 g CO
1 mol CO
5 g C 0,198 mol C
12 g C
= 2,62 g C
1 mol C
(O.Q.N. Valencia 2011)
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
182
60. Los sulfitos, en bajas concentraciones, forman parte de la composicin natural de los vinos.
No obstante, dicho componente se aade con frecuencia desde hace siglos, en forma de dixido
de azufre, para potenciar su efecto conservante y/o antioxidante, que preserva el aroma y
frescor al vino; ello permite garantizar la calidad del producto. Sin embargo, por indicacin de la
Directiva Comunitaria desde 2003, en la etiqueta del vino debe figurar la leyenda contiene
sulfitos, cuando el dixido de azufre se encuentre en una concentracin superior a 10 ppm (ppm
significa partes por milln y equivale a mg por litro). Esta informacin es necesaria porque la
presencia del aditivo puede ocasionar riesgos para la salud, principalmente por su capacidad
alergnica, especialmente en personas que padecen asma. As pues, determinar su concentracin
en los vinos comercializados constituye una tarea obligada en enologa. Uno de los
procedimientos para su anlisis se basa en la reaccin del sulfito con yodo que produce sulfato y
yoduro.
a) Para disponer de la disolucin de yodo como reactivo, se parte de una mezcla de yodato de
potasio y de yoduro de potasio que reaccionan entre s, en medio cido (HCl), para formar yodo
molecular. Escriba y ajuste la reaccin que tiene lugar.
Las semirreacciones que tienen lugar son:
reduccin: IO + 6 H + 5 e
oxidacin: 5 I
I + 3 H O
I + e
3 I + 3 H O
3 I2 + 3 H2 + 6 KCl
b) Para solubilizar el yodo insoluble se aade un exceso de yoduro de potasio a la disolucin, con
lo que se forma el in triyoduro ( +
) que es fcilmente soluble. Teniendo en cuenta
esta informacin, escriba la reaccin (en forma inica) entre el sulfito y el triyoduro ( )
debidamente ajustada.
Las semirreacciones que tienen lugar son:
reduccin: I + 2 e
oxidacin: S O + H O
SO + 2 H + 2 e
3 +
+ 2
c) Calcule las cantidades de yodato y de yoduro de potasio necesarios para obtener 500 mL de
disolucin de de concentracin 0,005 M.
Para calcular las cantidades yodato de potasio y el yoduro de potasio necesarias para formar
in triyoduro se escribe la ecuacin qumica global sumando la ecuacin entre estas
sustancias para producir yodo y la correspondiente entre yodo y el yoduro de potasio para
formar ion triyoduro:
KIO3 + 5 KI + 6 HCl
3 I2 + 3 H2 O + 6 KCl
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
183
3 I2 + 3 KI
3 I + 3 K
_______________________________________________________________
KIO3 + 8 KI + 6 HCl
+ 3 H2 + 6 KCl
0,005 mmol I
= 2,5 mmol I
1 mL I 0,005 M
1 g KIO3
1 mmol KIO3 214 mg KIO3
3
= 0,178 g KIO3
3 mmol I
1 mol KIO3 10 mg KIO3
2,5 mmol I
8 mmol KI 166 mg KI 1 g KI
= 1,107 g KI
3 mmol I 1 mmol KI 103 mg KI
d) Con el fin de determinar el contenido en sulfitos que posee un vino embotellado, se tom una
muestra de 10 mL del mismo y despus de la debida preparacin de la muestra, se necesit un
volumen de 2,25 mL de la disolucin de anterior hasta el final de la reaccin de valoracin
cuando se utiliza almidn como indicador. Otra muestra de vino que no contiene sulfitos, tras el
mismo tratamiento, requiri 0,15 mL de la misma disolucin de para producir idntico
cambio de color del indicador (ensayo en blanco). Calcule la cantidad de sulfito (en gramos)
encontrado en la muestra analizada y exprese dicho resultado en ppm de dixido de azufre.
Relacionando triyoduro con sulfito, descontando previamente la cantidad de triyoduro
correspondiente al ensayo en blanco se obtiene la masa de sulfito en la muestra de vino:
2,25 0,15 mL I 0,005 M
0,0105 mmol I
1 mmol SO
1 mmol I
0,005 mmol I
= 0,0105 mmol I
1 mL I 0,005 M
80 mg SO
1 mmol SO
= 0,84 mg
1 mmol SO
1 mmol I
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
184
61. Una pila galvnica consta de dos electrodos: el primero est formado por una lmina de
platino sumergida en una disolucin 1 M de dicromato potsico, 1 M de cloruro de cromo (III) y
de pH = 0; y el segundo electrodo es una lmina de cobalto sumergida en una disolucin 1 M de
nitrato de cobalto (II). Entre las dos disoluciones se coloca un puente salino.
Datos. E (
/
) = 1,33 V; E (
/Co) = 0,28 V
F = 96485 C
; R = 8,314 J
a) Dibuje el esquema completo de la pila que funciona en condiciones estndar.
Un esquema de la clula galvnica es:
Los electrones de la
clula se dirigen de
forma espontnea hacia
potenciales crecientes,
por tanto:
Polo positivo (ctodo):
Cr2 O27 /
Polo negativo (nodo):
/Co
Cr2 O27 es el oxidante, la
especie que se reduce.
Co es el reductor, la
especie que se oxida.
b) Escriba las dos semirreacciones y la reaccin global de dicha pila.
Las semirreacciones que tienen lugar son:
reduccin: Cr O + 14 H + 6 e
oxidacin: 3 Co
2 Cr
+ 7 H O
Co + 2 e
+ 6 Co
+3
+ 7
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
185
Eo
G = 6 mol
[CrCl3 ] = [Cr
pH = 3 [H ] = 10 3 M
] = 0,1 M
0,0592
[red]
log
n
[oxd]
0,0592
[red]
log
Eca todo = Eo
n
[oxd]
0,0592
10 1
log
6
510 2 10
0,0592
[Cr
log
6
[Cr2 O27 ] [H
= 0,923 V
0,0592
[red]
log
Ea nodo = Eo
n
[oxd]
0,0592
1
log
2
[Co ]
0,0592
1
log
= 0,369 V
2
10 3
1 kJ
96485 C
1,292 V 3 = 748 kJ
mol
10 J
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
186
f) Si la disolucin de
(aq) se sustituye por otra de concentracin desconocida, la fuerza
electromotriz de la pila vale 1,41 V. Qu concentracin de
(aq) habr en esta nueva
disolucin.
El valor de Ea nodo es:
Ea nodo = Eca todo Epila = 0,923 V 1,41 V = 0487 V
A partir de la expresin de Ea nodo :
Ea nodo = Eo
/Co
0,0592
1
log
2
[Co ]
0487 V = 0,28 V
0,0592
1
log
2
[Co ]
] = 9,910
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
187
62. La solubilidad del hidrxido de calcio en agua cambia mucho con la temperatura, teniendo
un valor de 1,85 g a 0C y de 0,77 g a 100C.
a) La reaccin de disolucin del
, es exotrmica o endotrmica? Justifique su respuesta.
El hidrxido de calcio, Ca OH 2 , es un compuesto poco soluble de M = 74 gmol .
A la temperatura T = 273 K, su solubilidad es s = 1,85 gL , y el valor de la solubilidad molar
es:
1,85 g Ca OH 2 1 mol Ca OH 2
= 0,025 M
L
74 g Ca OH 2
mientras que a la temperatura T = 373 K, su solubilidad es s = 0,77 gL y la solubilidad
molar es:
0,77 g Ca OH 2 1 mol Ca OH 2
= 0,0104 M
L
74 g Ca OH 2
Una disminucin de la solubilidad al aumentar la temperatura denota un proceso que se
desfavorece al calentar, es decir un proceso en el que el calor de reaccin aparece en los
productos. Por tanto, se trata de un proceso exotrmico.
b) Calcule el valor de
a ambas temperaturas.
Ca
(aq) + 2 OH (aq)
y su producto de solubilidad:
K = [Ca ] [OH
] = s [OH ] = 2s
K = s 2s
K
= 4 0,025 = 6,2510
c) Calcule el H.
Dato. R = 8,314 J
= 4 0,0104 = 4,5010
Kps2
Kps1
r H 1
1
R T1 T2
Sustituyendo:
ln
4,5010
6,2510
r H
8,31410
1
1
273 373
r H = 22,3 kJmol
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
188
6,2510
r H
8,31410
1
1
273 298
= 2,7510 5
s = 0,019 M
e) Si se mezclan 40,0 mL de
?
Dato.
pH = 14 1,42 = 12,58
0,1 M a 25 C Precipitar
) = 1,8110
> K
NH (aq) + OH (aq)
40 mL NH3 1,5 M
[NH ] [OH ]
[NH3 ]
c
> 100 se puede realizar la aproximacio n c [OH ] c
K
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
[OH ]2
K =
c
189
Considerando volmenes aditivos, la concentracin de [Ca ] una vez efectuada la mezcla es:
[Ca ] =
0,1 mmol Ca
1 mL Ca 0,1 M
= 0,02 M
10+40 mL disolucio n
10 mL Ca 0,1 M
= 4,3410 8
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
190
2 Cr
+ 7 H O
C H O + 4 H + e
+ 16
+ 3
+ 3
+ 11 H2
A2) Determine a partir de los cambios en los estados de oxidacin, cul es el agente oxidante y
cul es el agente reductor.
(1 punto)
El agente oxidante debe ser la la especie que se reduce, es decir, que disminuye su estado de
. El cambio en el estado de oxidacin del cromo es:
oxidacin. En este caso, se trata del
Cr O : 2x + 7 (2) = 2
x = +6
El agente reductor debe ser la la especie que se oxida, es decir, que aumenta su estado de
. El cambio en el estado de oxidacin se produce
oxidacin. En este caso, se trata del
solo en los tomos de carbono que contienen el grupo hidroxilo y carboxilo, respectivamente:
CH OH: x + 3 (+1) + (2) = 1
x = 2
COOH: x + 1 + 2 (2) = 1
x = +2
A3) Indique el nombre y la polaridad del electrodo (nodo o ctodo) en el que se produce la
oxidacin y la reduccin en una celda voltaica.
(1 punto)
El ctodo (+) es el electrodo en el que se produce la semirreaccin de reduccin. En este
caso, se trata del par Cr O /Cr .
El nodo ( ) es el electrodo en el que se produce la semirreaccin de oxidacin. En este
caso, se trata del par C H OH/C H O .
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
191
A4) Calcule la cantidad (moles) de etanol espirado por litro de aire cuando el alcoholmetro
seale una lectura de 0,5 g/L.
(1 punto)
Relacionando etanol en sangre con etanol en aire:
5,410 6 mol
0,5 g C H OH 1 mol C H OH 1 L sangre
=
L sangre
46 g C H OH 2000 L aire
L aire
2 mol K Cr O 294 g K Cr O 10 mg K Cr O
= 1,07 mg
3 mol C H OH 1 mol K Cr O
1 g K Cr O
+ 2
) de la disolucin de anin dicromato obtenido.
(1 punto)
= 1,5 molL1
B2) Para realizar el depsito de cromo sobre una placa metlica, sta se utiliza como uno de los
electrodos y el otro electrodo es de grsfito o plomo; indique el nombre de cada electrodo y su
signo, y el proceso que se producen cada uno (oxidacin o reduccin).
(1 punto)
El ctodo ( ) es el electrodo en el que se produce la semirreaccin de reduccin. En este
caso, la placa de metlica.
El nodo (+) es el electrodo en el que se produce la semirreaccin de oxidacin. En este
caso, el grafito o plomo.
B3) Calcule la cantidad de electricidad (C) necesaria para depositar sobre la placa metlica 10 g
de cromo metal.
Dato. F = 96500 C
(1 punto)
La semireaccin de reduccin del cromo es:
Cr
+ 6 e
2 Cr
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
192
B4) Si el rendimiento (eficacia) real del proceso es del 60%, determine el tiempo necesario para
depositar esos 10 g de cromo sobre la placa metlica, al pasar una corriente de 50 A. (1 punto)
Si el rendimiento del proceso es del 60%:
1,1110 C
100 C reales
= 1,8510 C
60 C tericos
1 cm Cr
= 0,694 cm Cr
7,2 g Cr
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
193
a) Escriba las dos reacciones ajustadas de precipitacin que tienen lugar al realizar el anlisis de
los iones cloruro, una con la especie valorante y otra con la responsable del cambio de color en el
punto final de la valoracin. Indique el orden en el que se producen las reacciones. (1 punto)
Los iones plata reaccionan con los iones cloruro y cromato. La reaccin que se produce en
primer lugar es la correspondiente a la sustancia que tenga un producto de solubilidad ms
fcil de alcanzar. Como los iones cloruro (Cl ) se encuentran en mayor cantidad en la
disolucin que los los iones cromato (CrO ) se alcanza antes el producto de solubilidad del
cloruro de plata (AgCl), y posteriormente, el del cromato de plata (Ag CrO ).
La primera reaccin de precipitacin es:
(aq) +
(aq)
AgCl (s)
(aq) +
(aq)
(s)
(1 punto)
1 mmol Ag
= 0,0265 mmol Ag
1 mL AgNO 1,6410 M 1 mmol AgNO
3
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
194
Ag CrO (s)
[CrO ]
[CrO2
4 ] = 0,020 M [Ag =
1,001012
0,020
[Ag = 7,07106 M
AgCl (s)
K = [Ag [Cl ]
[Ag ] = 7,07106 M
[Cl =
1,781010
7,07106 M
= 2,52105
e) Para que esta valoracin funcione correctamente, la disolucin que se quiere valorar debe ser
neutra o ligeramente bsica, para ello se utiliza una disolucin reguladora que fije el pH
deseado. Seleccione de la lista de disoluciones reguladoras contenidas en en la siguiente tabla,
aquella que haga posible mantener el pH de la disolucin a un valor 7,2. Escriba los clculos que
permiten justificar esta seleccin.
(1 punto)
Tabla de disoluciones reguladoras
Disolucin
cido lctico 0,1 mol /Lactato de sodio 0,1 mol
1,410
cido actico 0,1 mol /Acetato de sodio 0,1 mol
1,810
Dihidrgenofosfato de sodio 0,1 mol /Hidrgenofosfato de disodio 0,1 mol 6,210
Cloruro de amonio 0,1 mol /Amoniaco 0,1 mol
5,610
El pH de una disolucin reguladora formada por un cido HA y una sal NaA se calcula a partir
del siguiente equilibrio:
HA (aq) + H2 O (l)
A (aq) + H3 O (aq)
A [H3 O ]
[HA]
K =
C
[H3 O ]
C
pH = pK
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
195
3,85
4,75
7,20
9,25
119,98 g NaH2 PO
1 L NaH2 PO 0,1 M
3
= 6,0 g
1 L NaH2 PO 0,1 M 10 mL NaH2 PO 0,1 M
H2
AgCl (s)
FeSCN
AgSCN (s)
(aq)
50 mL AgNO 1,2910 M
1 mmol Ag
= 0,0645 mmol Ag
1 mmol AgNO
1 mL AgNO 1,2910 M
3
1 mmol Ag
= 0,0387 mmol Ag
1 mmol SCN
1 mL KSCN 1,4110 M
3
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
196
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
197
= 0,082 atmL
y CO en el equilibrio.
(2 puntos)
COCl
CO
n
n
n
n n = n 1
n = n 1 + n + n = n 1 +
Cl
n
n
= p
= p y
= p y
+ y
+ y
= 1
= 1 2y
y
1 2y
22,0 = 6,90
y
1 2y
y = 0,466
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
en el equilibrio.
198
(1 punto)
(1 punto)
= 0,466.
22,0 = 6,90
= ,
, %
(2 puntos)
A partir del valor de la constante de equilibrio se puede obtener el valor de la energa libre de
Gibbs. La relacin entre G y K viene dado por la expresin:
rG = RT ln K
El valor de G a 298 K es:
r G = 8,314 10 3 kJ mol
197,7 J
223,1 J
283,5 J
1 mol COCl2
+ 1 mol CO
K mol CO
K mol Cl2
K mol COCl2
J
1 kJ
kJ
3 = 0,137
Kmol 10 J
Kmol
7,66 kJ
0,137 kJ
+ 298 K
mol
Kmol
r H = 33,26 kJ mol 1
e) Sin usar los datos de la tabla de entropas, podra predecir el signo de la variacin de
entropa estndar de la reaccin?
(1 punto)
Como existen ms moles de gas en los productos que en los reactivos, se registra un aumento
de entropa en la reaccin, rS > 0.
f) Si se aumenta la temperatura del sistema, hacia dnde se desplazara el equilibrio? (1 punto)
El principio de Le Chtelier dice:
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
199
298 K
1 L 99 gmol
298 K
1 L 71 gmol
298 K
= 0,494 atm
= 0,998 atm
= 4,887 atm
(0,498) (4,887)
= 9,9
(0,494)
Q < K
Cuestiones y Problem
mas de las Olim
mpiadas de Qumica. Volumen
n 6. (S. Menargu
ues & F. Latre)
200
66. RE
EGULACIN DEL pH EN LA SANGRE
La sangre es el flu
uido que tran
nsporta los g
gases de la rrespiracin, llos nutrientees y los produ
uctos de
desheecho entre loos diversos rganos y tej
El
gaseoso see encuentra en equilibrioo con el
disuelto en agua o en ell plasma san
nguneo,
y su ccomportamieento se rige p
por la ley de Henry (k = 2
2,2610 mool
)).
El
de la sangre se combin
na con los flu
uidos acuosos del organissmo para forrmar
, el cul
a su vvez est ionizzado en
y . Ad
dems, el plasma sangun
neo contienee una concen
ntracin
total de carbonatto (suma de [[
] y dee [
]) de 2,,5210 mool .
Dato.
(
/
) =
= 6,1.
a) Ca
alcule la con
ncentracin (mol
(
ees 5,332 kPa..
k
dis = k
CO
dis =
2,2610 7 m
molL 1 Pa
5,33210
0 Pa = 1,210
molL
L
b) C
Cul es la reelacin entree las concen
ntraciones dee in hidrg
genocarbona
ato y de dixido de
carbo
ono ([
]] / [
]) en un sistema amortiguado a un pH = 7,4 como el d
de la sangre?
(1
1 punto)
El equ
uilibrio corrrespondientee a la formaccin del in hidrgenocarbonato ess:
CO (dis) +
+ H O (l)
HCO H
CO
O dis
H
HCO
K
=
CO
O dis
H
Los v
valores expriimentales daados son:
pK = 6,1
K = 10
6,1
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
pH = 7,1
H = 10
7,4
201
6,1
7,4 = 20
, del sistema
(1 punto)
dis +
HCO3 = 2,5210 2
molL
CO
dis = 1,210
molL
dis =
1,210 3 + 10
2
2
M = 1,410 2 M
M = 1,1210 2 M
6,1
1,1210 2
1,410
pH = log 6,3510
H
7
H = 6,3510 7 M
= 6,2
dis = 1,210
M = 1,410 2 M
Cuestiones y Problemas de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
202
6,1
1,210 3
1,410
pH = log 6,8110
H = 6,8110 8 M
= 7,17
dis = 4
1,210
= 4,810
molL
Para reducir la concentracin de CO se debe aumentar el volumen de aire espirado, para ello
se debe aumentar la frecuencia de la respiracin durante la realizacin del ejercicio fsico.
(O.Q.N. El Escorial 2012)
Problemas y Cuestiones de las Olimpiadas de Qumica. Volumen 6. (S. Menargues & F. Latre)
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