EN2810

Cincia dos Materiais

Transformaes de
Fase
Prof. Alejandro Zuniga

Nucleao de cristais
Passagem de um estado atmico de desordem, onde os tomos
tem alta mobilidade, para um estado de ordem, onde os tomos
perdem a mobilidade e assumem posies fixas nucleao de
um slido num lquido; nucleao de lquido no vapor; etc.
A nucleao pode ocorrer tambm pela formao de uma segunda
fase slida numa matriz slida precipitao numa soluo slida
super-saturada.
A nucleao pode ser:
Homognea os ncleos so formados estatisticamente em stios da fase
primria (que pode ser o lquido, por exemplo).
Heterognea os ncleos so formados em stios preferenciais da fase primria.
No caso de nucleao a partir do lquido, os stios preferenciais podem ser as
paredes do molde, superfcie do lquido, incluses, etc.

Formao de embries na nucleao

homognea

Nucleao homognea
No caso da nucleao a partir do
lquido, os tomos podem
estatisticamente se aproximar o
suficiente para formar embries,
que podem ser considerados
como pequenos ncleos.
Se a T > Tf, os embries iro se
decompor espontaneamente (Gs > Gl).
Quando T = Tf, Gl = Gs.
Quando T < Tf, Gl > Gs.

Nucleao homognea
A formao de um ncleo balano de energia livre
uma parcela relacionada a formao da interface
slido/lquido e uma frao relacionada a mudana de
estado dos tomos.
Assumindo uma geometria esfrica dos embries (com
raio igual a r), temos:
energia interfacial entre a fase lquida e a slida.
T < Tf
- Diferena da energia livre de Gibbs por unidade de
volume.

Nucleao homognea
Na curva soma da contribuio volumtrica e da contribuio
devido a interface, temos um ponto de mximo de onde
obtemos
r* - raio crtico
G* - energia de ativao (barreira energtica) para formao de
ncleos de raio crtico r*.

Nucleao homognea
Para r < r* embries instveis.
Para r > r* embries podem crescer se tornando
ncleos estveis.
Ncleos estveis r0 = 1,5 r*
Os ncleos que atingem o valor de r0 iniciam a
cristalizao.
Derivando G em funo do r, obtido o valor de r*

Obs: Tm e Tf so a mesma coisa: Temperatura de fuso (melting).

T o valor de super-resfriamento.

Nucleao homognea
Substituindo o valor de r* na equao da energia livre
G, obtido o valor de energia de ativao G*:

Por exemplo, no caso do Ni com super-resfriamento de 300K, um

raio crtico com r* = 2,2 nm e G* = 58 eV.

Devido aos altos valores de energia de ativao para

nucleao (G*), so necessrios substanciais superresfriamentos.

Nucleao homognea

Influncia do
super-resfriamento
trmico sobre a
variao de
energia livre na
nucleao
homognea

Nucleao heterognea
Na nucleao heterognea, a formao de ncleos favorecida
pela presena de interfaces em contato com o lquido (paredes
de moldes, incluses, etc.)
Primeiro modelo de nucleao heterognea foi proposto por
Volmer conforme a figura abaixo.

Nucleao heterognea
Ento, se tem um equilbrio de tenses superficiais:
LT - ST + SL Cos
SL= tenso slido/lquido;
ST= tenso slido/substrato;
LT= tenso lquido/substrato;
o ngulo de molhamento que traduz a afinidade fsico/qumica entre o
embrio e o substrato.

Nucleao heterognea
Raio crtico

Nucleao heterognea

Casos-limite de molhamento entre o embrio e o substrato na

nucleao heterognea