Ingeniaritza Kimikoa Saila

Dpto. de Ingeniera Qumica

Prof. Rubn Lpez Fonseca

eman ta zabal zazu

Universidad
del Pas Vasco

Euskal Herriko
Unibertsitatea

PROBLEMAS DE FUNDAMENTOS DE CINTICA QUMICA APLICADA

TEMA 2. ECUACIONES CINTICAS
1. La descomposicin del componente A a 400 C y pr esiones entre 1 y 10 atm sigue una
cintica de primer orden. Demuestre que esa cintica es consistente con el siguiente
mecanismo:
k1

A * +A
A + A

k1

A * R + S
k2

Qu experimentos habra que realizar para demostrar con mayor evidencia que este
mecanismo es el correcto?
2. Demuestre que el siguiente mecanismo explica la cintica de primer orden observada en la
descomposicin del N2O5.
k1

N2O5
NO2 + NO3 *
k2

k3
NO2 + NO3 *
NO * +O2 + NO2
k4
2NO2
NO * +NO3 *

3. Se desea deducir la ecuacin cintica de descomposicin de un hidrocarburo A que

transcurre siguiendo las etapas siguientes:
Iniciacin:
Propagacin:

k1
A
X1 + R1

E1=80

k2
X 1 + A
X 2 + R2

E2=38

k3
X 2
X1 + R3

E3=15

Se duda entre dos posibles terminaciones que pueden tener lugar:

Terminacin 1

k4
X 1 + X1
R4

E4=8

Terminacin 2

k5
X 2 + X 2
R5

E5=8

En este esquema R1, R2, R3, R4, y R5 son compuestos estables, X1 y X2 son radicales libres
altamente inestables, y E1, E2, E3, E4 y E5 son las energas de activacin de cada etapa.
Deduzca la ecuacin cintica con las dos posibilidades de terminacin. Calcule la energa
de activacin correspondiente y establecer cul de las dos terminaciones tiene ms
probabilidades de ocurrir.
4. En una polimerizacin en fase gas y a temperatura constante partiendo de una
concentracin inicial de monmero de 0,04 moles por litro, en 34 minutos desparece el 20%
de monmero inicial. Si la concentracin inicial es de 0,8 moles por litro se obtiene el mismo
resultado (20% de conversin, t=34 min). Deduzca el orden y la constante cintica.
Apdo. 644 P.K.
48080 Bilbao

e-mail: ruben.lopez@ehu.es
http://www.ehu.es/tqsa

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TEMA 2. ECUACIONES CINTICAS
5. Se ha encontrado experimentalmente que en 10 minutos se convierte en producto el 75%
de un lquido reactante mediante una reaccin de orden . Calcule la cantidad convertida
en 30 min.
6. Se conocen los valores de (rA) para la reaccin entre A y B para distintas concentraciones
de ambos:
Exp.

CA, mol l-1

CB, mol l-1

rA, mol l-1 s-1

2,310-4

3,110-5

5,210-4

4,610-4

6,210-5

4,1610-3

9,210-4

6,210-5

1,6610-2

Determine el orden respecto a cada uno de los componentes y la constante cintica.

7. Sea la reaccin simultnea

k1
A
R

de primer orden realizada isotrmicamente en un

k2
A
2S
reactor discontinuo. Despus de 50 minutos de reaccin el 90% de A se descompone y se
encuentra que el producto contiene 9,1 moles de R por mol de S. Inicialmente slo hay A.
Determine k1 y k2.

8. La constante de velocidad para la reaccin 2N2O5 4NO2 + O2 que tiene lugar en fase gas
es k=510-4 s-1. Calclese el tiempo necesario para que la concentracin de reactante se
reduzca a la dcima parte de su valor inicial. Calcule tambin la velocidad cuando la
concentracin de reactante sea de 210-3 mol cm-3.
9. Considere el siguiente esquema en serie a volumen constante: A B C, con k1=0,35 h-1
(1 reaccin), k2=0,13 h-1 (2 reaccin) y CA0=60 mol l-1, sin la presencia inicial de B y C.
Determinar en cuanto tiempo llega B a la concentracin mxima y qu valor tiene esa
concentracin.
10.El reactivo A puede descomponerse para formar el producto B. Sin embargo, A tambin
puede dar lugar a C. En ambas reacciones la velocidad de desaparicin de A es
directamente proporcional a CA. Si nicamente ocurriera la reaccin A B se tardara 4
horas en alcanzar el 50% de conversin. Por otra parte, si nicamente ocurriera la reaccin
A C se tardara 2 horas en alcanzar el mismo grado de conversin. Si las dos ocurren
simultneamente, cunto tiempo sera necesario para que la concentracin final de A sea
1 mol l-1 si la concentracin inicial es 100 mol l-1?

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PROBLEMAS DE FUNDAMENTOS DE CINTICA QUMICA APLICADA

TEMA 2. ECUACIONES CINTICAS
SOLUCIONES

1.

La ecuacin cintica a partir del mecanismo propuesto es

dC A
k k C2
= 1 2 A
dt
k1C A + k2

Si CA es elevada la ecuacin cintica queda simplificada como

dC A
k k C2
kk
= 1 2 A = 1 2 C A , orden 1
dt
k1C A + k2 k1

Si CA es reducida la ecuacin cintica queda simplificada como

dC A
k1k2C A2

=
= k1C A2 , orden 2
dt
k1C A + k2
dCN 2O5

3.

Terminacin 1:

dt

2k1k3
CN O
k2 + 2k3 2 5

2.

dC A k1 3/ 2
=
CA
dt
2k4

Terminacin 2:

dC A k1 1/ 2
=
CA
dt
2 k5

La terminacin 2 es la ms probable porque la energa de activacin es ms baja (51),

frente a 74 de la terminacin 1.

dC A
= 6 , 56 10 3 (min 1 )C A
dt

4.

5.

100%

6.

rA = 3, 17 i10 8 (l 2 mol 2 s 1 )C A2 CB

7.

k1=0,0437 min-1; k2=2,410-3 min-1

8.

a) 2302 s; b) 210-6 mol cm-3 s-1

9.

a) 4,5 h; b) 33,4 mol l-1

10.

8,87 h

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