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AMINAS

DRA. G. YAZMN ARELLANO S.

Derivados orgnicos del amoniaco, NH3.


Al igual que el amoniaco, las aminas
contienen un tomo de nitrgeno con un par
de e- libre,
Por el cual son tanto bsicas como
nucleoflicas.
Distribuidas ampliamente en plantas y en
animales.
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P. ej., la trimetilamina se encuentra en los


tejidos animales y es parcialmente
responsable del olor caracterstico de los
pescados,
La nicotina se encuentra en el tabaco,
Y la cocana es un estimulante que se
encuentra en el arbusto de la coca
sudamericana.
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Clasificacin
Se clasifican como alquilsustituidas
(alquilaminas) o arilsustituidas (arilaminas).
Gran parte de la qumica es similar, hay dos
diferencias importantes:

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Clasificacin
Primarias: R-NH2:
metilamina: CH3NH2
Secundarias: R2NH:
dimetilamina: (CH3)2NH
Terciarias: R3N:
trimetilamina: (CH3)3N:
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Grado de sustitucin en el tomo de


nitrgeno:

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Tambin existen compuestos que contienen


un tomo de nitrgeno unido a cuatro grupos
alquilo o arilo,
El tomo de nitrgeno lleva una carga formal
positiva: - sales de amonio cuaternarias -

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Nomenclatura (IUPAC)
Depende de su estructura
Aminas sencillas: adicionar sufijo amina al
nombre del sustituyente alquilo:

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El sufijo amina se puede usar en lugar de la


terminacin o final del nombre del
compuesto padre:

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La nomenclatura de las aminas con ms de un


gpo. funcional considera al gpo. NH2 como
un sustituyente amino en la molcula padre:

cido 2-aminobutaoico cido 2,4-diaminobenzoico

4-amino-2-butanona
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Aminas secundarias y terciarias simtricas se


nombran aadiendo el prefijo di- o tri- al
grupo alquilo:

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Aminas secundarias y terciarias asimtricas se


nombran como aminas primarias Nsustituidas.
El grupo alquilo ms grande se escoge como
el nombre padre y los otros grupos alquilo se
consideran N-sustituyentes del compuesto
padre (N porque ellos estn unidos al
nitrgeno):
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N,N-dimetilpropilamina
(propilamina es el nombre padre,
los dos grupos metilo son
sustituyentes en el nitrgeno)

N-etil-N-metilciclohexilamina
(ciclohexilamina es el nombre
padre, metil y etil son
N-sustituyentes)
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Pocos nombres comunes para las


alquilaminas, pero dos de las arilaminas ms
simples se llaman:
NH2
CH3

o-toluidina
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Aminas heterocclicas: el tomo de nitrgeno


heterocclico siempre es la posicin 1:

Estructura y enlaces

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Enlaces similares a los del amoniaco.


tomo de nitrgeno: hibridacin sp3,
Los tres sustituyentes ocupan tres vrtices de
un tetraedro y el par de e- libre ocupa el cuarto
vrtice,
ngulos de enlace C-N-C son de unos 109,
muy cercanos al valor de un tetraedro:

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Trimetilamina, ngulo de enlace C-N-C, 108


Longitud del enlace C-N, 147 pm
Consecuencia de la geometra tetradrica es que
una amina con tres sustituyentes distintos en el
nitrgeno es quiral:
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Aminas anlogas a los alcanos quirales con


cuatro sustituyentes diferentes unidos al carbono.
No tienen plano de simetra, por lo que no se
pueden sobrepone sobre su imagen especular.

PROPIEDADES Y
FUENTES

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Alquilaminas
Diversas aplicaciones en la industria
qumica como materias primas para la
preparacin de:
Insecticidas
Productos farmacuticos

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Ej.: Propanolol

estimulante cardiaco
control de arritmias

SN2

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Labetalol: Tratamiento de presin arterial alta

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Obtencin industrial: aminas metiladas


Aminas metiladas sencillas se preparan
haciendo reaccionar al amoniaco con MeOH
en presencia de un catalizador de almina.

Separables por destilacin.


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Al igual que los alcoholes:


Las aminas con menos de cinco tomos de
carbono suelen ser solubles en agua.
Las aminas primarias y secundarias forman
puentes de hidrgeno y estn altamente
asociadas.

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Por lo tanto, tienen p.e. ms altos que los


alcanos de peso molecular similar.

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Otra de sus
caractersticas es su
olor:
Las aminas de P.M.
bajo tienen un olor
caracterstico:
Trimetilamina:
parecido al pescado
Diaminas:cadaverina
(1,5pentanodiamina)
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Basicidad de las aminas


El par libre de e- en el nitrgeno domina la
qumica de las aminas.
Debido a este par libre de e- , las aminas son
tanto bsicas como nucleoflicas.
Reaccionan con los cidos y forman sales
cido-base,
Reaccionan con los electrfilos, por lo tanto
son bases de Lewis (nucleoflicas).
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Son bases ms fuertes que los alcoholes,


teres o el agua.
En solucin acuosa, se establece un equilibrio
en el que el agua acta como un cido y
transfiere un p+ a la amina.
Kb, mientras ms grande, es ms favorable el
equilibrio para la trasferencia del p+ y la base
es ms fuerte.
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En la prctica: Ka, por lo tanto es ms


conveniente buscar la acidez del in amonio
correspondiente: RNH3+

Una base ms dbil tiene un in amonio con


una Ka grande o un pKa pequeo,
Y una base ms fuerte tiene un in amonio
con una Ka pequea o un pKa ms grande.
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Una amina que es una base ms fuerte


conserva con ms fuerza un p+, por lo que el
in amonio correspondiente es menos cido.
A la inversa, una amina base dbil conserva
un p+ con menos fuerza, de tal modo que el
in amonio correspondiente es ms cido.
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Arilaminas
(anilina),
considerablemente
menos bsicas que las alquilaminas, al igual
que las aminas heterocclicas piridina y pirrol.
La menor basicidad de la Py se debe a que el
par de e- libre en el nitrgeno est en un
orbital sp2, mientras que el par de e- libre de
una alquilamina est en un orbital sp3:

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Explicacin:
La densidad mxima de e- de los orbitales s se
encuentra en el ncleo,
Los orbitales p poseen un nodo en el ncleo,
Los e- en un orbital con ms carcter s se
encuentran ms cerca del ncleo con carga
positiva,
Y estn menos disponibles para forman un
enlace,
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Consecuencia:
Hibridacin sp2: 33 % de carcter s
Hibridacin sp3: 25% de carcter s
tomo de nitrgeno con hibridacin sp2, en la
piridina es menos bsico que el nitrgeno
con hibridacin sp3.

En contraste con las aminas, las amidas


(RCONH2) no son bsicas.
No experimentan protonacin cuando se
tratan con cidos acuosos y son nuclefilos
dbiles.
Razn:
Una amida es estable por la deslocalizacin de los
e- del par libre en el nitrgeno por medio de una
interpenetracin de orbitales con el grupo
carbonilo.
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Densidad electrnica disminuida en el nitrgeno de la amida.

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En trminos de resonancia:
Las amidas son ms estables y menos reactivas que
las aminas,
Porque son hbridos de dos formas resonantes,
Esta estabilizacin por resonancia de la amida se
puede perder si se protona el tomo de nitrgeno,
Por lo que no se favorece la protonacin del mismo:

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Propiedades cido-base de las


aminas: til en su purificacin:

Aminas primarias y secundarias tambin pueden


actuar como cidos dbiles debido a que un p+ N-H
puede ser abstrado por una base con la fuerza
suficiente:

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Los aniones dialquilamina como el LDA son


bases extremadamente poderosas que se
utilizan mucho en Q.O., sobre todo para la
generacin de iones enolato a partir de los
compuestos carbonlicos.

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Basicidad de las
arilaminas sustituidas

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Menos bsicas que las alquilaminas.


Debido a que el par de e- libre del nitrgeno
est deslocalizado por interaccin con el
sistema de e- del anillo aromtico y est
menos disponible para unirse a un H+.
En trminos de resonancia, las arilaminas
estn estabilizadas en relacin con las
alquilaminas:
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Sin embargo, gran parte de la estabilizacin


por resonancia se pierde por la protonacin:

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Arilaminas sustituidas:
Pueden ser ms o menos bsicas que la anilina
dependiendo del sustituyente que tengan:
Donadores de e- como CH3, -NH2 y OCH3,
que incrementan la reactividad de un anillo
aromtico hacia la sustitucin electroflica,
Tambin aumentan la basicidad de la arilamina
correspondiente.

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Sustituyentes atractores de e- como Cl, -NO2


y CN, disminuyen la reactividad del anillo
hacia la sustitucin electroflica, y al mismo
tiempo, disminuyen la basicidad de la
arilamina.

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Sntesis de las aminas


Reduccin de nitrilos, amidas
y compuestos nitro.

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Sustrato: Halogenuro de alquilo.


Secuencia en dos pasos de desplazamiento
SN2 con CN-,
Seguida de la reduccin.
Producto: alquilamina primaria con un tomo
de carbono ms:

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La reduccin de las amidas proporciona otro


mtodo excelente para convertir los cidos
carboxlicos y sus derivados en aminas con el
mismo nmero de tomos de carbono:

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Arilaminas
Se preparan nitrando un material de partida
aromtico para luego reducir el grupo nitro.
La reduccin se puede llevar a cabo
dependiendo de las circunstancias:
Hidrogenacin cataltica sobre Pt es limpia y da
rendimientos elevados,
Pero es incompatible con la presencia en otra
parte de la molcula de otros grupos que tambin
son reducibles, como los enlaces C=C,
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El hierro, el zinc, el estao y el cloruro estaoso


tambin son efectivos cuando se emplean en
soluciones cidas acuosas.
El cloruro estaoso es particularmente suave y se usa
con frecuencia cuando estn presentes grupos
funcionales reducibles:
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Reacciones SN2 de los


halogenuros de alquilo

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Amoniaco y otras aminas son buenos


nuclefilos en las reacciones SN2.
El mtodo ms sencillo para la sntesis de
alquilaminas es la alquilacin SN2 de
amoniaco o de una alquilamina con un
halogenuro de alquilo.

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Desafortunadamente, estas reacciones no se


detienen con limpieza despus de que ocurre
una sola alquilacin.
Debido a que las aminas primarias,
secundarias y terciarias tienen una reactividad
similar,
La sustancia monoalquilada, formada
inicialmente contina alquilndose para dar
una mezcla de productos.
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Algunas veces se tienen rendimientos ms


altos del producto monoalquilado usando un
exceso de la amina de partida,
Pero incluso as, los resultados son pobres.

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Sntesis de la azida
N3-, se utiliza para el despazamiento SN2 de
un in halogenuro de un halogenuro de
alquilo primario o secundario para dar una
alquilazida.
Alquilazidas: no son nucleoflicas, no puede
ocurrir una sobrealquilacin.
Reduccin posterior de la alquilazida por
raccin con LiAlH4, produce la amina
primaria deseada.
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Azidas de P.M. bajo son explosivas y se deben


manejar con cuidado.

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Sntesis de aminas de Gabriel


Usa una alquilacin de ftalimida para
preparar una amina primaria a partir de un
halogenuro de alquilo.
Las imidas (-CONHCO-) son similares a los
-cetosteres en que el hidrgeno cido del NH est flanqueado por dos grupos carbonilo,
Por lo tanto, las imidas pierden su p+ con las
bases como KOH,
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Y los aniones resultantes se alquilan con


facilidad.
La hidrlisis bsica de la imida N-alquilada
produce una amina primaria:

-cetoster
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