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BELM
2010
ii
em
Engenharia
Mecnica
da
de
Orientador:
Mestre
Prof.
Nogueira, Ph.D.
BELM
2010
em
Engenharia
Manoel
Fernandes
Mecnica.
Martins
iii
iv
em
Engenharia
Mecnica
da
de
Orientador:
Mestre
Prof.
em
Engenharia
Manoel
Fernandes
Nogueira, Ph.D.
Data de Aprovao
Banca examinadora:
_______________________________________________________- Orientador
Prof. Manoel Fernandes Martins Nogueira Ph. D. (UFPA)
_________________________________________________________
Prof. Humberto Jorge Jos Dr. (UFSC)
Membro Interno
_________________________________________________________
Profa. Daniele Regina da Silva Guerra Dr. (UFPA)
Membro Externo
__________________________________________________________
Prof. Jess Luiz Padilha Msc. (UFPA) Convidado
Mecnica.
Martins
AGRADECIMENTOS
Deus pela sua presena constante na minha vida, sem que eu precise pedir, me dando
foras e iluminando meu caminho, de modo que eu pudesse concluir mais uma etapa da
minha vida.
Aos meus pais, Frederico G. de Souza Kleinlein e Waldira Abud Kleinlein, pelos
ensinamentos e valores repassados desde o inicio da minha vida, e que contribui at hoje para
meu crescimento pessoal e profissional.
Aos meus avs maternos Alfredo Nazir Abud e Esmeraldina Lamela Abud, e Paternos,
Bruno de Souza Kleinlein in memoriam e Benedita de Souza Kleinlein pelo amor e
compreenso a mim dedicados.
minha noiva, Mrcia Cristina O. Tavares pelo seu amor e compreenso nos dias
difceis, e sua motivao para o termino deste trabalho.
Ao professor Manoel F. M. Nogueira, na sua orientao transmitiu seus ensinamentos, e
pelo tempo disponvel e pacincia para eventuais dvidas encontradas com intuito de concluir
este trabalho.
Agradeo a toda equipe do EBMA da UFPa por seu empenho e contribuio a este
trabalho, em especial aos amigos e colegas de trabalho Charles Denys da Luz Alves, Srgio
Aruana Elarrat e Tiago da Silva Santos
Ao Prof. Rmulo Simes Anglica, e a aluna de Mestrado Suzyanne Santos da
Faculdade de Geocincias, pela ajuda nas analises das biomassas. E a todas as outras pessoas
que contriburam direta ou indiretamente na elaborao deste trabalho.
Agradeo tambm aos rgos financiadores, que possibilitaram a manuteno de bolsa:
FINEP que atravs do edital 07/2005 com o projeto: Adaptao e eficientizao de
gaseificadores de topo aberto operando na Amaznia. Ao CNPq que atravs do edital 33/2006
possibilitou o projeto: Combustor Ciclnico com Parede de gua para Gerao de Vapor
Aplicado para Gerao de Energia Eltrica. Pr-engenharia: Desenvolvimento cientfico e
aprimoramento tecnolgico da converso de biomassa em combustveis de maior valor
agregado. PE 109/2008.
Wilhelm Abud Kleinlein
vi
A coisa mais indispensvel a um homem reconhecer o uso que deve fazer do seu prprio
conhecimento.
(Plato)
A mente que se abre a uma nova idia jamais volta ao seu tamanho original.
(Albert Einstein)
vii
RESUMO
A biomassa obteve relevncia energtica como combustvel, uma vez que podem ser
produzidas em larga escala e no balano global de carbono no contribui para o efeito estufa.
A maior parte da Amaznia utiliza combustveis fsseis para a produo de eletricidade
atravs de grupos geradores e termoeltricas. Na regio existe uma grande quantidade de
resduos de biomassa proveniente de manejo florestal, industrial e de resduos agrcolas, como
sementes de aa (Euterpe oleracea), casca da castanha-do-par (Bertholletia excelsa),
angelim pedra (Hymenolobium modestum) e jatob (Hymenaea courbaril). A avaliao
principal a ser considerada para uso do resduo de biomassa amaznica como combustvel a
quantificao de suas propriedades. A caracterizao da biomassa energtica realizada
atravs de uma srie de ensaios, entre eles, anlise imediata e elementar, quantificao do
poder calorfico superior e anlise termogravimtrica. Todos os ensaios foram realizados de
acordo com as normas ASTM para biomassas. Este trabalho apresenta a caracterizao de
energtica de 20 espcies diferentes entre madeiras, cascas e semente e bambus. O poder
calorfico superior (PCS) encontrado ficou entre 18,79 e 22,22 MJ/kg. A anlise imediata
apresentou teores de umidade, volteis, carbono fixo e cinzas, entre 14,48 e 6,08%, 91,34 e
50%, 49,65 e 8,44% e 19,77 e 0,14% respectivamente. O resultado da anlise elementar
apresentou teor em carbono entre 52,23 e 44,95%, hidrognio 6,50 e 5,23%, nitrognio entre
6,00 e 0,92%, enxofre entre 0,96 e 0,00%, a frao de oxignio foi obtida por diferena
ficando entre 44,73 e 35,52%. Resultados da anlise termogravimtrica apresentaram o valor
global da energia de ativao entre 110,12 e 267,11 kJ.mol-1 e fator pr-exponencial entre
7,39x105 e 66,44 S-1 para o processo de pirlise. Com os resultados obtidos pode-se
determinar o valor de PCS com as seguintes equaes = 0,82 + 0,38 + 0,09 e
= 3,07 32,80 120,92 + 6,45 .
Palavra-chave:. Biomassa, Anlise Imediata, Anlise Elementar, Poder Calorfico Superior,
TGA/DTG.
viii
ABSTRACT
Biomass has obtained relevance as energy fuel once it can be produced at large scale and also
does not contribute for the greenhouse effect. Most of the Amazon Region uses fossil fuels to
produce electricity through generators and thermo-electric plants. In the region there is a lot of
waste biomass from forestry, industrial and agricultural waste, such as aa seed (Euterpe
oleracea), castanha-do-par shell (Bertholletia excelsa), angelin pedra (Hymenolobium
modestum) and jatob (Hymenaea courbaril). The main assessment to consider the use of
biomass waste as fuel is the quantification of their energetic properties through an energetic
characterization. The energy characterization of biomass is accomplished through a series of
tests, among them, proximate and ultimate analysis, measurement of calorific value and
thermal analysis performed in accordance with all ASTM standards for biomasses. This paper
presents the energy characteristics of 20 different Amazonian species of wood, bark, seeds
and bamboo. The Higher Heating Value (HHV) was found between 22.22 and 18.79 MJ/kg.
The proximate analysis showed moisture, volatile, fixed carbon and ash, between 14.48 and
6.08%, 91.34 and 50%, 49.65 and 19.77 and 8.44% and 0.14% respectively. The ultimate
analysis result showed carbon content between 52.23 and 44.95%, 6.50 and 5.23% for
hydrogen, nitrogen between 6.00 and 0.92% and sulfur 0.96 from 0.00%, the oxygen fraction
being obtained by difference between 44.73 and 35.52%. Results of thermogravimetric
analysis showed the total energy activation value between 110.12 and 267.11 kJ.mol-1, the
pre-exponential factor (frequency factor) between 66.44 and 7.39 x105 S-1 for the process
pyrolysis. With these results we can determine the value of HHV The following equations
= 0,82 + 0,38 + 0,09 e = 3,07 32,80 120,92 + 6,45 .
Keywords: Biomass, Immediate Analysis, Elemental Analysis, High Heating Value,
TGA/DTG.
ix
SUMRIO
CAPITULO 1: INTRODUO E OBJETIVO ............................................................................... 14
1.1 Introduo:....................................................................................................................................................... 14
1.2 Objetivo: .......................................................................................................................................................... 18
xi
LISTA DE FIGURAS
Figura 1.1 Variao da oferta de energia com o tempo (Ministrio das Minas e Energia,
2007) ................................................................................................................................. 14
Figura 1.2 - Acomodao de resduos na linha de produo fonte:
<http://www.unesp.br/prope/projtecn/UNESP.htm#Industria/Industr27b.htm> ............. 15
Figura 1.3 - Depsito de resduos de serraria. fonte:
<http://www.portalangop.co.ao/motix/pt_pt/especiais/reconstrucaonacional/2009/8/36/Recomendado-reaproveitamento-dos-residuos-madeira,80de2d902e3f-45f2-88eb-c33bd8b69c0a.html> .............................................................................. 16
Figura 1.4 Diagrama do processo de combusto de slidos. (Nogueira, 2008). ................... 17
Figura 1.5 Fluxo de calor e reaes qumicas que ocorrem no processo de gasificao.,
(Nogueira, 2008) ............................................................................................................... 17
Figura 1.6 Perda de massa em % de 4 espcies de Bambu com o aumento da temperatura . 18
Figura 2.1 Desenho esquemtico mostrando as diferentes escalas da estrutura hierrquica de
uma arvore resinosas. Adaptado de Harrington (1996) e Rousset (2004). ...................... 19
Figura 3.1 Moinho Triturador, marca Ika Werke, mod. A11-Basic ...................................... 23
Figura 3.2 Conjunto de peneira e fundo, marca Fritsch. ....................................................... 23
Figura 3.3 Balana analtica com quatro casas de preciso, marca OHAUS, mod. AS200. . 24
Figura 3.4 Estufa do LaCBio Marca Odontobrs Mod. EL 1.4............................................. 25
Figura 3.5 Dessecador do Laboratrio LACBio .................................................................... 25
Figura 3.6 Mufla, marca Carbolite, mod. AAF 1100 ............................................................ 26
Figura 3.7 Foto do Analisador Elementar marca Perkin Elmer mod. 2400 Serie II ............. 28
Figura 3.8 Balana analtica mod.: AD-6, ambos da Perkin Elmer. ...................................... 28
Figura 3.9 Esquema simplificado do funcionamento do analisador elementar 2400 da Perkin
Elmer. ............................................................................................................................... 29
Figura 3.10: Sistema da Bomba calorimtrica, marca Ika Werke, mod. C2000 control. ......... 30
Figura 3.11 Balana SETSYS 12 da marca SETARAM localizada no LPF em Braslia-DF.
.......................................................................................................................................... 31
Figura 3.12 Balana da marca Thermal Science, mod. PL-STA localizada no Lab. De
Anlises Trmicas da UFPA. ........................................................................................... 32
Figura 3.13 Curva de TG e DTG do Acido Acetilsaliclico com aquecimento de 10C/min.
Fonte (Ionashiro, 2005). ................................................................................................... 32
xii
Figura 4.1 Grfico comparativo das mostras com o somatrio dos resultados de carbono
fixo, volteis, cinzas e umidade. ....................................................................................... 36
Figura 4.2 Anlise Imediata com destaque para cada tipo de amostra. ................................ 37
Figura 4.3 Somatrio da anlise elementar entre todas as amostras. .................................... 39
Figura 4.4 Comparativo da anlise elementar por espcie. ................................................... 40
Figura 4.5 Grfico comparativo entre PCS e PCI das mostras . ............................................. 42
Figura 4.6 Demonstrativo da perda de massa com o aumento da temperatura das biomassas
analisadas no LPF-DF em ambiente inerte (nitrognio). .................................................. 44
Figura 4.7 Primeira derivada da perda de massa com o aumento da temperatura das
biomassas analisadas no LPF-DF apresentando os picos de converso. .......................... 44
Figura 4.8 TGA e DTG do Dendrocalamus Giganteus 5, 10 e 40C\min. no Lab. de anlise
trmica da Faculdade de Geocincias, em ambiente oxidativo. ....................................... 45
Figura 4.9 TGA e DTG do Aa 5, 10 e 40C\min. no Lab. de anlise trmica da
Faculdade de Geocincias, em ambiente oxidativo. ......................................................... 46
Figura 4.10 TGA e DTG da espcie Muiracatiara 5, 10 e 40C\min. no Lab. de anlise
trmica da Faculdade de Geocincias, em ambiente oxidativo. ....................................... 46
Figura 4.11 Curva de perda de massa obtida na anlise termogravimtrica no Lab. de anlise
trmica da Faculdade de Geocincias. .............................................................................. 47
Figura 4.12 Primeira derivada da perda de massa com o aumento da temperatura das
amostras de bambus analisados no Lab. de anlises trmicas da faculdade de geocincias.
.......................................................................................................................................... 48
Figura 4.13 Primeira derivada da perda de massa com o aumento da temperatura das
amostras de madeiras analisados no Lab. de anlises trmicas da faculdade de
geocincias........................................................................................................................ 49
Figura 4.14 Primeira derivada da perda de massa com o aumento da temperatura das
amostras de sementes analisados no Lab. de anlises trmicas da faculdade de
geocincias........................................................................................................................ 49
Figura 5.1 Disperso dos resultados da equaes 5.11.......................................................... 54
Figura 5.2 Disperso dos resultados e regresso da equao5.12. ........................................ 56
xiii
LISTA DE TABELAS
Tabela 3.1 Relao de amostras analisadas. .......................................................................... 22
Tabela 4.1 Resultados da Anlise Imediata das amostras analisadas. ................................... 35
Tabela 4.2 Resultados da anlise elementar das amostras analisadas, com C, H, N, S e O*.
.......................................................................................................................................... 39
Tabela 4.3 Resultados de PCS (kJ/kg) e PCI (kJ/kg) das amostras analisadas, em base seca.
.......................................................................................................................................... 42
Tabela 4.4 Resultados da anlise termogravimtrica das amostras analisadas na UFPA e no
LPF. .................................................................................................................................. 43
Tabela 5.1 valores de entalpia de formao e massa molar dos elementos, 298K. ................ 52
Tabela 5.2 Valores calculados para determinao de A da equao 5.11 e do PCS
considerando os teores de C e H. ...................................................................................... 54
Tabela 5.3 valores de PCS, C e H determinados no LacBio e os valores de PCS calculados
atravs da regresso linear. ............................................................................................... 55
14
1.1 Introduo:
Figura 1.1 Variao da oferta de energia com o tempo (Ministrio das Minas e Energia, 2007)
15
O Brasil vem buscando novas alternativas para aumentar a diversidade de sua atual
matriz energtica. Dentre as alternativas destacam-se a energia hidroeltrica, elica, solar, e a
utilizao de biomassa (lenha e carvo). Na regio norte, devido s grandes distncias de
algumas localidades torna-se muito onerosa a transmisso energtica, deve-se ento repensar
o uso das termoeltricas ou grupos geradores alimentados por gaseificadores ou leos vegetais
como alternativa.
notvel o grande nmero de serrarias e sua importncia econmica dentre as
atividades produtivas da Amaznia e em particular no Estado do Par. No ano de 2002 a
indstria de desdobramento gerou R$ 5,4 bilhes e em 2004 foram exportados mais de um
milho de toneladas de produto acabado segundo a AIMEX (Padilha, 2006). Juntamente com
essa atividade vem um problema srio que a deposio dos resduos inerentes s suas
respectivas cadeias produtivas. Esses rejeitos, em torno de 50% da massa de entrada do
processo, quando no so queimados em fornalhas tradicionais, so queimados a cu aberto
ou simplesmente amontoados, Figura 1.2 e Figura 1.3. Estas so alternativas pouco eficientes
e ecologicamente imprprias, passveis de taxao pelos rgos ambientais. Deve-se, portanto
promover um programa de aproveitamento destes resduos para fins energticos.
16
Entre as alternativas de fonte energtica encontra-se o aa. De acordo com o IBGE (2008)
a produo nacional de frutos da palmeira aa totalizou 108.033 toneladas, em 2007. O
principal produtor foi o Estado do Par, que em 2007 concentrou 86,8% da produo
nacional. A polpa corresponde a 15% do peso total do fruto enquanto o caroo corresponde a
85%, este pode ser utilizado na fabricao de mveis, placas acsticas, xaxim, compensados,
indstria automobilstica, rao animal, alm de uso na gerao de vapor, carvo vegetal e
adubo orgnico entre outros (HOMA, 2005).
Outro tipo de biomassa de interesse energtico o bambu, que por ser uma gramnea, um
vegetal que tem rpido crescimento e fcil multiplicao vegetativa (Varanda L. D, 2009).
Algumas espcies de bambu tem taxas de crescimento muito altas, atingindo sua altura
mxima em cerca de 30 dias para as espcies de pequeno porte, e no mximo 180 dias para as
espcies gigantes, como o Dendrocalamus giganteus. Desta forma pode-se programar o
sistema de colheitas peridicas e deste modo efetuar entre 2 e 12 cortes por ano.
A utilizao de biomassa enquadra-se no contexto da reviso da matriz energtica com
considervel importncia, pois so de fontes renovveis, sendo obtidas de atividades agrcolas
e florestais. O aproveitamento energtico destes resduos pode ser feito convertendo os
componentes da biomassa em gases combustveis, no processo de gaseificao, atravs da
queima direta, na combusto, ou ainda na produo de combustveis lquidos.
Na combusto e/ou gasificao, a biomassa slida convertida em gs ao final do
processo. Estes processos possuem quatro etapas de converso. As etapas que compem a
17
Secagem
Biomassa mida Biomassa seca
H2O
Pirlise
Biomassa
Gs de pirlise
carvo
H2O
Alcatro
CH4
CALOR
C+O2 CO2
4H+O2 2H2O
CnHm+(n/2+m/4)O2 nCO2
+ m/2H2O
REDUO
C+CO22CO
C+H2OCO+H2
CnHm+nH2OnCO+(m/2+n)H2
CnHm+nCO22nCO+m/2H2
CO2
H2O
GS PRODUZIDO
Combusto
CO
H2
Figura 1.5 Fluxo de calor e reaes qumicas que ocorrem no processo de gasificao., (Nogueira, 2008)
18
1.2 Objetivo:
O objetivo deste trabalho avaliar o potencial energtico de 20 diferentes espcies de
biomassas da Amaznia por meio de sua caracterizao fisico-quimica.
19
Figura 2.1 Desenho esquemtico mostrando as diferentes escalas da estrutura hierrquica de uma arvore
resinosas. Adaptado de Harrington (1996) e Rousset (2004).
20
A amostra elevada a temperatura em que ser realizada a anlise e permanece nesta temperatura por um
tempo determinado para que ocorra a sua converso.
2
A amostra aquecida progressivamente com taxa de aquecimento pr-determinada desde temp. ambiente at
uma temp. final verificando assim sua converso.
21
22
CAPITULO 3: METODOLOGIA
3.1 Procedimento
Para otimizar os resultados das anlises realizadas as amostras foram divididas em trs
tipos; madeiras, casca e caroos e bambus, que so apresentadas na Tabela 3.1. As amostras
de madeiras utilizadas neste trabalho foram coletadas na forma de aparas em duas marcenarias
da cidade de Belm Pa, estando acondicionada em prateleiras onde epois seriam usadas. O
primeiro ponto de coleta fica localizado na Av. Fernando Guilhon, n 1.605 de propriedade do
Sr. Guilherme. O segundo ponto de coleta est localizado na Av. Perimetral, SN, em frente ao
4 porto da UFPA de propriedade do Sr. Ariel dos Santos. A amostra de casca de cco foi
coletada na feira do conj. Presidente Mdici no bairro da Marambaia. A amostra de caroo de
aa utilizada foi coletada na Av. Bernardo Sayo pelo mestrando Charles Denys. A amostra
de casca de castanha do Par foi coletada na Benedito Mutran & Cia. Ltda localizada na Av.
Bernado Sayo, n 4.800. As amostras de tucum, dend babau e caroo de inaj utilizadas
so do banco de amostras do LacBio - laboratrio de caracterizao de biomassa localizado
no laboratrio de Engenharia Mecnica da UFPA, estando armazenadas em caixas abaixo da
bancada do laboratrio. As espcies de bambu foram enviadas por correio em sacos plsticos
embalados vcuo pelo prof. Waldir Quirino do Laboratrio de Produtos Florestais do
Servio Florestal Brasileiro em Braslia DF.
Tabela 3.1 Relao de amostras analisadas.
Madeiras
TIPO
NOME COMUM
NOME CIENTFICO
FAMLIA
IP
Tabebuia serratifolia
Bignoniaceae
JATOB
Hymenaea courbaril
Caesalpiniaceae
TATAJUBA
Bagassa guianensis
Moraceae
ANGELIM VERMELHO
Dinizia excelsa
Mimosaceae
ANGELIM PEDRA
Hymenolobium modestum
Fabaceae
MARUP
Simarouba amara
Simaroubaceae
(continua)
23
(continuao)
Bambus
Cascas e
Caroos
Madeiras
TIPO
NOME COMUM
NOME CIENTFICO
FAMLIA
LOURO
Ocotea sp.
Lauraceae
CEDRO
Cedrela sp.
Meliaceae
MOGNO
Swietenia macrophylla
Meliaceae
ANDIROBA
Carapa guianensis
Meliaceae
TIMBORANA
Piptadenia suaveolens
Mimosaceae
CAROO DE AA
Euterpe oleracea
Arecaceae
TUCUM
Astrocaryum aculeatum
Arecaceae
DEND
Elaeis guineensis
Arecaceae
CASCA DE COCO
Cocos nucifera
Arecaceae
CAST. DO PAR
Bertholletia excelsa
Lecythidaceae
BAMBU 1
Poaceae
BAMBU 2
Poaceae
BAMBU 3
Guadua Sacocarpa
Poaceae
BAMBU 4
Dendrocalamus Gigantus
Poaceae
Fonte: banco de dados de madeiras brasileiras <http://www.ibama.gov.br/lpf/madeira/introducao.htm>
24
Figura 3.3 Balana analtica com quatro casas de preciso, marca OHAUS, mod. AS200.
80
% = 20
80
100%
20
80
+ 80
(3.1)
Onde:
20
80
25
Aps a preparao como especificado acima, a placa de petri foi colocada na estufa,
marca: Odontobrs, Mod. EL 1.4 (Figura 3.4), por 30 min. com temperatura de 103 1 C,
em seguida deixa-a resfriar no dessecador (Figura 3.5) para equilibrar com a temperatura da
sala para depois ser pesada. Uma amostra de no mnimo 50g na placa de petri e pesa-se o
conjunto. O conjunto ento colocado na estufa novamente a temperatura de 103 1C por
16h, pesado e recolocado na estufa por mais 2h e pesado novamente. O processo repetido
at que o peso final tenha variao menor que 0,2%. O clculo da porcentagem de umidade na
amostra dada pela equao 3.2:
=
100
(3.2)
Onde:
= massa inicial do conjunto, g, e
= massa final do conjunto, g.
= massa da placa de petri, g,
26
100
Onde:
= massa inicial do conjunto, g, e
= massa final do conjunto, g.
= massa do cadinho com tampa, g,
(3.3)
27
100
(3.4)
Onde:
= porcentagem de cinzas, em relao massa uma amostra seca a 105C,
= massa inicial do conjunto, g, e
= massa final do conjunto, g.
= massa do cadinho, g,
O teor de carbono fixo obtido por diferena entre a totalidade (100%) e a porcentagem
de volteis e cinzas, conforme a equao 3.5.
28
= 100 +
(3.5)
Onde:
= porcentagem de carbono fixo na amostra,
= porcentagem de volteis,
= porcentagem de cinzas.
A anlise elementar foi realizada por um analisador elementar modelo 2400 Series II
CHNS/O da Perkin Elmer conforme a
29
Figura 3.9 Esquema simplificado do funcionamento do analisador elementar 2400 da Perkin Elmer.
30
Derived Fuel by the Bomb Calorimeter) da ASTM. Foi utilizada uma bomba calorimtrica
Modelo C2000 Control, da empresa Ika Werke como apresentado na Figura 3.10. No manual do
Figura 3.10: Sistema da Bomba calorimtrica, marca Ika Werke, mod. C2000 control.
O poder calorfico determinado neste mtodo pela anlise da queima 1g em massa de uma
amostra em uma bomba calorimtrica em atmosfera de oxignio sob condies controladas. O
valor calrico calculado a partir de observaes da temperatura do banho que envolve a cmara
de combusto feita antes e depois da reao por um termmetro. O poder calorfico superior
uma medida da energia disponvel em um combustvel.
Onde:
= poder calorfico inferior da biomassa mida (kJ/kg de biomassa mida);
PCS = poder calorfico superior (kJ/kg de biomassa seca);
= teor de umidade da biomassa (massa base mida);
= teor de hidrognio na biomassa (massa base seca); e
= entalpia de vaporizao da gua (kJ/kg) a 1 atm (2442 kJ/kg).
(3.6)
31
Laboratrio de Produtos Florestais do Servio Florestal Brasileiro em Braslia DF, com uma
termobalana modelo SETSYS 12 da marca SETARAM (Figura 3.11), a segunda etapa foi
realizada foi realizada no sub-laboratrio de anlises trmicas da Faculdade de Geocincias da
UFPA em uma balana de marca Thermal Science mod. PL-STA (Figura 3.12).
As termobalanas so instrumentos que permitem a pesagem contnua de uma amostra em
funo da temperatura. Aps a pesagem inicial da amostra a ser analisada, a anlise
32
Figura 3.12 Balana da marca Thermal Science, mod. PL-STA localizada no Lab. De Anlises Trmicas
da UFPA.
A balana termogravimtrica gera dois tipos de grfico que permite tirar concluses
sobre a estabilidade trmica da amostra, sobre a composio e estabilidade dos compostos
volteis (celulose, hemicelulose e lignuna), obtendo informaes sobre a temperatura de
degradao e sobre a quantidade de produtos e\ou resduos (cinzas) ao fim da reao. O
primeiro caracteriza a perda de massa em funo da temperatura (TG) mostrada no alto da
Figura 3.13. O segundo a primeira derivada da curva de perda de massa tambm em funo
da temperatura (DTG), apresentado na parte baixa da Figura 3.13, onde os picos de
temperatura identificam cada etapa de reao com inicio, fim e o momento em que a
velocidade mxima.
Figura 3.13 Curva de TG e DTG do Acido Acetilsaliclico com aquecimento de 10C/min. Fonte
(Ionashiro, 2005).
33
solido descrita como o produto entre duas funes uma dependente da temperatura, e,
outra, dependente da converso, (Riegel, 2008), equao 3.7.
(3.7)
(3.8)
Onde:
a massa inicial da amostra (mg);
a massa da amostra num tempo t qualquer (mg);
a massa final da amostra (mg).
De acordo com a relao de Arrhenius, o termo dependente da temperatura, ,
dado pela expresso 3.9.
(3.9)
Onde:
o fator de frequncia pr-exponencial;
a energia de ativao e;
a constante universal dos gases.
Substituindo 3.9 em 3.7, temos:
(3.10)
34
(3.11)
(3.12)
=
1
(3.13)
(3.14)
35
Com relao aos resultados obtidos com a anlise imediata, a umidade e as cinzas
contribuem para a diminuio do valor do PCS enquanto os valores de volteis e carbono fixo
contribuem para o aumento do PCS. Os resultados desta anlise imediata so apresentados
abaixo na Tabela 4.1.
Tabela 4.1 Resultados da Anlise Imediata das amostras analisadas.
UMID. C. FIXO VOL CZ
MOGNO
11,29
17,02
82,55
0,44
ANDIROBA
9,11
15,92
83,42
0,66
BAMBUS
CASCAS E
CAROOS
MADEIRAS
TIMBORANA
13,55
49,65
50
0,36
91,34
0,21
IP
8,95
8,44
JATOB
9,40
20,57
79,06
0,37
TATAJUBA
7,88
18,83
80,65
0,52
ANG. VERM
8,27
14,86
82,90
2,24
ANG. PEDRA
10,01
16,53
82,94
0,53
MARUP
9,41
12,38
87,42
0,20
LOURO
9,23
19,69
79,81
0,50
CEDRO
9,46
14,72
84,75
0,53
AAI
9,32
19,91
78,88
1,21
13,55
66,68 19,771
CAST. DO PAR
14,48
TUCUM
6,082
17,02
78,56
4,42
DEND
10,99
19,55
77,92
2,53
CASC DE COCO
10,53
20,41
79,45
0,142
11,91
18,47
80,13
1,39
11,39
16,97
81,64
1,39
GUADUA SACOCARPA
7,74
17,96
78,63
3,41
DENDROCALAMUS GIGANTEUS
10,34
19,09
79,73
1,18
1 valores mximos.
2 valores mnimos.
36
Figura 4.1 Grfico comparativo das mostras com o somatrio dos resultados de carbono fixo, volteis,
cinzas e umidade.
37
Figura 4.2 Anlise Imediata com destaque para cada tipo de amostra.
38
39
CASCAS E
CAROOS
MADEIRAS
Tabela 4.2 Resultados da anlise elementar das amostras analisadas, com C, H, N, S e O*.
%C
%H
%N
% S % O*
MOGNO
50,06
6,19
4,04
0,85
38,87
ANDIROBA
48,93
6,11
5,03
0,52
39,41
TIMBORANA
49,52
6,30
5,49
0,75
37,94
IP
52,23
6,08
5,47
0,69
35,522
JATOB
50,17
5,77
4,97
0,67
38,42
TATAJUBA
49,50
6,06
3,34
0,79
40,31
ANG. VERM
48,44
6,22
4,48
0,90
39,96
ANG. PEDRA
49,15
6,26
3,88
0,86
39,85
MARUP
48,53
6,28
4,13
0,73
40,33
LOURO
48,43
6,13
4,24
0,79
40,42
CEDRO
50,10
6,34
3,73
0,82
39,01
AAI
46,17
6,01
4,33
0,13
43,37
CAST. DO PAR
49,93
5,232
4,98
0,78
39,08
TUCUM
51,35
6,501
5,18
0,11
36,86
5,96
0,96
37,53
38,17
DEND
6,00
51,22
5,71
5,05
0,00
47,61
5,97
0,922
0,77
44,731
47,48
6,14
3,53
0,82
42,03
GUADUA SACOCARPA
44,952
5,90
3,90
0,77
44,47
DENDROCALAMUS
GIGANTEUS
47,82
6,15
3,71
0,83
41,49
CASC DE COCO
BAMBUS
49,56
BAMBUSA VULGARIS
VULGARIS
BAMUSA VULGARIS
VITTATA
1 valores mximos.
2 valores mnimos.
40
41
resultados de carbono foi de 9,00% para mais ou para menos, para o hidrognio a variao foi
de 15% para mais ou para menos, em relao ao nitrognio 37% para mais e 80% para menos;
com relao ao teor de enxofre a variao encontrada foi de 41% para mais e 75% para
menos, para o oxignio, a variao encontrada foi de 41% para mais e 99% para menos. Estes
resultados tm uma variao muito alta devido aos valores que se desviam da media das
amostras.
4.3 PCS:
42
MOGNO
20,29
16,51
ANDIROBA
19,78
16,53
TIMBORANA
19,96
15,72
IP
20,64
17,35
JATOB
20,35
17,05
TATAJUBA
20,14
17,13
ANGELIM VERMELHO
20,13
17,00
ANGELIM PEDRA
20,04
16,55
MARUP
19,68
16,35
LOURO
20,12
16,81
CEDRO
19,98
16,59
AAI
19,26
17,23
CAST. DO PAR
20,51
17,18
CAROOS
BAMBUS
CASCAS E
MADEIRAS
Tabela 4.3 Resultados de PCS (kJ/kg) e PCI (kJ/kg) das amostras analisadas, em base seca.
Espcie
PCS (MJ/kg) PCI (MJ/kg)
TUCUM
22,22
20,721
DEND
21,25
18,65
CASC DE COCO
20,86
18,40
18,85
15,162
18,782
15,17
GUADUA SACOCARPA
18,83
15,99
DENDROCALAMUS GIGANTEUS
19,59
16,10
1 valores mximos.
2 valores mnimos.
O valor mdio de PCS encontrado foi de 20,06 MJ/kg com a variao mxima de 11% e
o PCI obteve media de 16,62 MJ/kg com variao mxima de 22%, na Figura 4.5 pode-se
observar o comportamento entre os valores de PCS e PCI das amostras.
43
-1
A (s )
Ea (kJ/kmol)
BAMBUS
CASCAS E CAROOS
MADEIRAS
160-380C*
LPF - DF
-1
A (s )
380-780C**
Ea (kJ/kmol)
A (s-1)
200-400C
MOGNO
2,66E+04
81,72
5,08E+04
86,29
ANDIROBA
2,50E+05
86,58
3,42E+01
54,96
2,08E+03
71,02
TIMBORANA
4,03E+03
66,73
3,76E+00
43,39
1,77E+05
90,21
IP
6,32E+03
68,54
7,98E+00
47,87
1,48E+04
80,66
JATOB
1,51E+05
81,70
1,13E+12
185,41
5,28E+02
64,67
TATAJUBA
1,68E+04
72,93
2,16E+01
52,77
ANG. VERM
2,27E+05
87,00
4,69E+02
74,24
ANG. PEDRA
6,45E+03
68,02
6,75E+01
57,53
MARUP
2,23E+05
84,91
1,42E+02
62,18
LOURO
4,64E+04
77,37
3,46E+02
64,55
CEDRO
1,49E+05
83,72
2,78E+02
67,58
AAI
9,11E+05
85,97
5,65E+00
39,96
7,39E+05
93,32
CAST. DO PAR
2,82E+03
61,26
3,45E+01
7,34
6,64E+01
53,41
TUCUM
1,54E+06
86,05
3,78E+00
37,92
DEND
2,24E+05
80,16
3,35E+01
9,07
CASC DE COCO
9,11E+05
85,97
7,99E+01
52,89
1,22E+03
68,79
1,11E+05
77,33
2,70E+04
84,18
2,69E+03
60,55
4,71E+04
88,10
GUADUA SACOCARPA
2,38E+03
58,57
9,13E+01
53,58
DENDROCALAMUS GIGANTEUS
6,42E+03
64,04
8,65E+04
93,87
44
Figura 4.6 Demonstrativo da perda de massa com o aumento da temperatura das biomassas analisadas
no LPF-DF em ambiente inerte (nitrognio).
Figura 4.7 Primeira derivada da perda de massa com o aumento da temperatura das biomassas
analisadas no LPF-DF apresentando os picos de converso.
45
Figura 4.8 TGA e DTG do Dendrocalamus Giganteus 5, 10 e 40C\min. no Lab. de anlise trmica da
Faculdade de Geocincias, em ambiente oxidativo.
46
Figura 4.10 TGA e DTG da espcie Muiracatiara 5, 10 e 40C\min. no Lab. de anlise trmica da
Faculdade de Geocincias, em ambiente oxidativo.
A perda de massa das amostras ocorreu em trs etapas, secagem, pirlise e converso do
carvo, como se pode observar na Figura 4.11 abaixo. No inicio do experimento, h uma
perda de massa de 3% e 5%, at o momento que a temperatura atinge 100C. Esta diferena
d-se pela perda de gua intrnseca da biomassa. Ento a biomassa absorve calor at atingir a
temperatura critica de pirlise a partir de 210C at 380C. Esta segunda etapa refere-se a
converso dos volteis existentes na biomassa. A terceira etapa do processo de converso
47
Figura 4.11 Curva de perda de massa obtida na anlise termogravimtrica no Lab. de anlise trmica da
Faculdade de Geocincias.
48
Figura 4.12 Primeira derivada da perda de massa com o aumento da temperatura das amostras de
bambus analisados no Lab. de anlises trmicas da faculdade de geocincias.
49
Figura 4.13 Primeira derivada da perda de massa com o aumento da temperatura das amostras de
madeiras analisados no Lab. de anlises trmicas da faculdade de geocincias.
Figura 4.14 Primeira derivada da perda de massa com o aumento da temperatura das amostras de
sementes analisados no Lab. de anlises trmicas da faculdade de geocincias.
50
Neste captulo ser apresentada uma metodologia para obteno do valor de PCS em
funo dos resultados das anlises imediata e elementar.
Aps a biomassa ser caracterizada em termos de composio molecular, o clculo para a
determinao do PCS pode ser realizado de duas maneiras: a primeira atravs do balano
energtico da reao de combusto e a segunda forma atravs da regresso linear dos dados.
0 + 3,76 2 +
2 2
, e
(5.1)
51
= ,
+ , , e
= ,
+ ,
Sendo a temperatura dos produtos e dos reagentes iguais, a entalpia sensvel de ambos
zero. Ento, substituindo os termos de entalpia acima citados na equao 5.1, obtm-se a
equao 5.2 em base molar:
(5.2)
= . ,
+
2
+ ,
1. ,
2 ,2
(5.3)
(5.4)
(5.5)
(5.6)
O PCS tambm pode ser calculado dividindo o calor de reao com valor negativo pela
massa do combustvel, equao 5.7.
=
(5.7)
,
2
. +
,
2
. +
(5.8)
52
,
,
2
2
,
2
se a equao 5.9:
= + +
(5.9)
Com o rearrananjo a equao 5.9 possvel que se obtenha o valor de A para cada
espcie.
= + + +
(5.10)
, 2
-393546
,2
kJ/kmol
-241845
,
90297
12
1
kg/kmol
14
Onde:
=
=
=
,
2
,
2
53
(5.11)
54
Tabela 5.2 Valores calculados para determinao de A da equao 5.11 e do PCS considerando
os teores de C e H.
ESPCIES
PCS
(MJ/kg)
A (C, H, N)
AAI
19,26
0,46
0,06
0,04
-2,85
19,05
1,10
CAST. DO PAR
20,51
0,50
0,05
0,05
-1,86
19,30
5,89
TUCUM
22,22
0,51
0,07
0,05
-2,14
21,29
4,17
DEND
21,25
0,50
0,06
0,06
-1,81
20,00
5,88
CASC DE COCO
20,86
0,51
0,06
0,05
-2,51
20,30
2,67
MOGNO
20,29
0,50
0,06
0,04
-3,33
20,56
1,31
ANDIROBA
19,78
0,49
0,06
0,05
-3,32
20,03
1,29
TIMBORANA
19,96
0,50
0,06
0,05
-3,54
20,43
2,38
IP
20,64
0,52
0,06
0,05
-3,48
21,05
1,99
JATOB
20,35
0,50
0,06
0,05
-2,74
20,03
1,58
TATAJUBA
20,14
0,50
0,06
0,03
-3,20
20,27
0,65
ANG. VERM
20,13
0,48
0,06
0,04
-2,99
20,05
0,38
ANG. PEDRA
20,04
0,49
0,06
0,04
-3,38
20,36
1,58
MARUP
19,68
0,49
0,06
0,04
-3,55
20,17
2,47
LOURO
20,12
0,48
0,06
0,04
-2,89
19,94
0,88
CEDRO
19,98
0,50
0,06
0,04
-3,86
20,77
3,96
B. VULGARIS VULGARIS
18,85
0,48
0,06
0,01
-3,92
19,71
4,54
B. VULGARIS VITTATA
18,78
0,47
0,06
0,04
-3,97
19,69
4,82
GUADUA SACOCARPA
DENDROCALAMUS
GIGANTEUS
MDIAS
18,83
0,45
0,06
0,04
-2,79
18,55
1,49
19,59
0,48
0,06
0,04
-3,28
19,81
1,12
20,06
0,49
0,06
0,04
-3,07
20,07
2,51
PCS
ERRO
CALCULADO1 ABSOLUTO
55
O valor de PCS pode ser calculado com base nos resultados da anlise elementar
utilizando regresso linear. Neste trabalho foi aplicada a ferramenta de anlise de regresso
linear do software MS-Excel 2007 que utiliza o mtodo dos mnimos quadrados para ajustar
uma linha em um conjunto de observaes.
Com base nos resultados apresentados na Tabela 4.2 foram retirados os dados que foram
utilizados para o equacionamento atravs da regresso linear, estes dados so apresentados na
Tabela 5.3 abaixo.
Tabela 5.3 valores de PCS, C e H determinados no LacBio e os valores de PCS calculados
atravs da regresso linear.
C
AAI
PCS
(MJ/kg)
19,26
0,46
0,06
CAST. DO PAR
20,51
0,50
0,05
20,26
1,20
TUCUM
22,22
0,51
0,07
20,91
5,88
DEND
21,25
0,50
0,06
20,18
5,03
CASC DE COCO
20,86
0,51
0,06
20,79
0,31
MOGNO
20,29
0,50
0,06
20,39
0,47
ANDIROBA
19,78
0,49
0,06
19,96
0,93
TIMBORANA
19,96
0,50
0,06
20,20
1,22
IP
20,64
0,52
0,06
21,21
2,76
JATOB
20,35
0,50
0,06
20,40
0,24
TATAJUBA
20,14
0,50
0,06
20,17
0,14
ANG. VERM
20,13
0,48
0,06
19,78
1,72
ANG. PEDRA
20,04
0,49
0,06
20,05
0,03
MARUP
19,68
0,49
0,06
19,82
0,69
LOURO
20,12
0,48
0,06
19,77
1,72
CEDRO
19,98
0,50
0,06
20,42
2,20
B. VULGARIS VULGARIS
18,85
0,48
0,06
19,44
3,11
B. VULGARIS VITTATA
18,78
0,47
0,06
19,41
3,33
GUADUA SACOCARPA
DENDROCALAMUS
GIGANTEUS
MDIAS
18,83
0,45
0,06
18,43
2,12
19,59
0,48
0,06
19,54
0,26
20,06
0,49
0,06
20,00
1,76
PCS
ERRO
(MJ/kg)1 ABSOLUTO
18,90
1,87
56
Com base nos resultados foi encontrada uma equao, onde o erro mdio absoluto foi de
1,76% e o desvio padro de +/- 0,64 MJ/kg.
= 0,82 + 0,38 + 0,09
(5.12)
A Figura 5.2 abaixo, apresenta a disperso dos resultados comparativos entre os valores
de PCS medidos versus PCS calculados apresentados com base na Tabela 5.3 juntamente com
suas respectivas linhas de tendncias. A linha pontilhada representa o limite de +/- 5%.
57
22,00 MJ/kg obtendo mdia de 20,06 MJ/kg. O valor mdio de PCS encontrado est acima do
valor mximo encontrado na referencia para as espcies Dendrocalamus Giganteus e
Softwood (AV.), que foram 19,27 MJ/kg e 20,00MJ/kg, respectivamente.
2.
Os valores de PCI das amostras situaram-se entre 14,80 16,74 MJ/kg obtendo mdia
Tabela 4.3. O valor mdio de PCI encontra-se prximo do valor Maximo encontrado, o
Em relao ao teor de carbono fixo a espcies Timborana com 49,65%, obteve o maior
resultado encontrado, acima da Softwood que apresentou 28,10%. Indicando que o resduo de
Timborana poder ter melhor aproveitamento na produo de carvo vegetal.
5.
Quanto aos volteis o Ip com 91,34% apresentou o maior teor, acima da Hardwood
com 72,30%. Indicando que o resduo de Ip poder ser melhor aproveitado na queima direta.
6.
Para o hidrognio o maior valor foi 6,50% no Tucum, muito semelhante Hardwood
com 6,20%.
9.
Na espcie Dend foi encontrado o maior teor de nitrognio, 6,00%, bem acima da
58
10.
O mximo teor de enxofre foi encontrado na espcie Dend, 0,96%, este valor encontra-
Com 44,73% o bambu Vulgaris Vulgaris obteve o maior valor de oxignio, na espcie
resultados coerentes, com erro mdio absoluto foi de 2,51% e o desvio padro de +/- 0,625,
para a equao que considera os teores de carbono, hidrognio e nitrognio.
13.
hidrognio da anlise elementar atravs da regresso linear apresenta uma correlao com
fator de explicao de 63,63%.
14.
entre si, para a etapa de pirlise entre 53,40 e 93,42 kJ.mol-1. Estes valores aproximaram-se
dos valores reportados na literatura sobre a pirlise de compostos celulsicos (150 - 200
kJ.mol-1).
59
CAPITULO 7: CONCLUSES
60
REFERNCIAS
American Society For Testing And Materials - ASTM E 711 87 Standard Test Method For
Gross Calorific Value Of Refuse-Derived Fuel By The Bomb Calorimeter. (Reaprovado em
2004), 8 pags.
American Society For Testing And Materials - ASTM E 871-82 Standard Test Method For
Moisture Analysis Of Particulate Wood Fuels. (Reaprovado em 2006), 2 pags.
American Society For Testing And MaterialS - ASTM E 872 82 Standard Test Method for
Volatile Matter in the Analysis of Particulate Wood Fuels. (Reaprovado em 2006), 3 pags.
American Society For Testing And Materials - ASTM E 1755 01 Standard Test Method for
Ash in Biomass. (Reaprovado em 2007), 3 pags.
American Society For Testing And Materials - ASTM E 1757 01 practice for preparation of
biomass for compositional analysis. (Reaprovado em 2007), 4 pags.
BILBAO, R., ARAUZO, J. and MILLERA, A., 1987. Kinetics of thermal decomposition of
cellulose. Part I. Influence of experimental conditions. Thermochimica Acta, 120(C), pp. 121131.
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