APLICACIN DE

COMBINACIONES LINEALES
ADAPTADAS POR LA
SIMETRA (CLAS) PARA
CONSTRUIR UN DIAGRAMA
DE ORBITAL MOLECULAR

COMBINACIONES LINEALES
ADAPTADAS POR LA SIMETRA
La teora de grupos nos permite encontrar la
combinacin lineal de orbitales atmicos que se
transforman de acuerdo con las operaciones de
simetra del Grupo Puntual.
Un principio fundamental de la teora de orbitales
moleculares (TOM), es que dichos orbitales se
construyen a partir de orbitales de la misma simetra.
Un orbital s puede tener un traslapo distinto
de cero con otro orbital s o con un orbital p
y/o d dependiendo de la direccin de unin.

Tarea a seguir:

1. Agrupar orbitales atmicos para formar combinaciones

de una simetra particular.
2. Posteriormente
construir
orbitales
moleculares
permitiendo combinaciones de la misma simetra entre
los diferentes tomos.
3. Estas combinaciones especificas de los orbitales
atmicos que se usan para construir orbitales
moleculares de una simetra dada se denomina
combinaciones lineales adaptadas por simetra
(CLAS) o grupo de orbitales de los ligantes (LGO).
Reducen el problema de n+1 componentes a solo un
problema de 3 componentes independiente de la cantidad
de tomos presentes en la molcula.

Energa potencial de los orbitales

Aplicando al H2O combinaciones lineales adaptadas

por simetra (CLAS).
Orbitales de la capa de valencia:
O: 2s2 2p4
H: 1s1
Aplicando CLAS a los Orbitales de la capa de
valencia del O:
2s
No tiene direccin

Aplicando las operaciones de simetra

C2v E

C2

(xz)

(yz)

red 1

irr = A1 y se marca
para orbitales
como a1

2px

Aplicando las operaciones de simetra

C2v E

C2

(xz)

(yz)

red 1

-1

-1

irr = B1 y se marca
para orbitales
como b1

2py

Aplicando las operaciones de simetra

C2v E

C2

(xz)

red 1

-1

-1

(yz)
1

irr = B2 y se marca
para orbitales
como b2

2pz
Aplicando las operaciones de simetra
C2v E

C2

(xz)

(yz)

red 1

irr = A1 y se marca
para orbitales
como a1

Aplicando CLAS a los Orbitales de la capa de valencia

del H:
Sabiendo que:
# de Orbitales atmicos utilizados como ligandos = # de orbitales
del grupo ligando (LGO) formados.
(1s) x 2H = 2 LGO (uno en fase y el otro en desfase).

Aplicando CLAS a los Orbitales de la capa de valencia

del H:
Sabiendo que:
# de Orbitales atmicos utilizados como ligandos = # de orbitales
del grupo ligando (LGO) formados.
(1s) x 2H = 2 LGO (uno en fase y el otro en desfase).
Aplicando las operaciones de simetra

1s

C2v E

C2

(xz)

(yz)

red 2

irr = A1 + B1 , los
LGO tienen
simetra a1 y b1

Para saber cual de las dos representaciones irreducibles esta en fase o

en desfase, se busca la funcin de onda para LGO. Se toman los dos
orbitales 1s y se le designa 1 y 2, para observar el efecto sobre 1 las
operaciones de simetra del grupo.

Aplicando las operaciones de simetra

C2v E

C2

(xz)

(yz)

Para determinar la composicin del LGO en a1 del fragmento HH del

H2O, se multiplica por los caracteres de la red A1.
C2v E

C2

(xz)

(yz)

red 1

(a1) = (1x 1)+(1x 2)+(1x 1)+(1x 2) = 21 + 22

Dividiendo entre 2 para una mejor simplificacin y luego normalizando la

funcin de onda nos queda.
Normalizar aplicar:
(x) = c11+ c22
=

(a1) =

1
2

(1+2)

Combinacin
en fase

(x) = N [1+ 2]

Aplicando las operaciones de simetra de la representacin B1

C2v E

C2

(xz)

(yz)

C2v E

C2

(xz)

(yz)

1 1

red 1

-1

-1

(b1) =

1
2

(1-2)

Combinacin
desfasada

Diagrama de OM para la
formacin de la molcula
de H2O

BF3; grupo puntual D3h.

B= [He]2s22p1

F= [He]2s22p5

1. Desarrollamos las representaciones

irreducibles para el tomo central.

reducibles

2s irreducible a1
2pz irreducible a2
2px , 2py irreducible e
2. Desarrollamos las representaciones reducibles e
irreducibles para el grupo de ligandos.

a1 y e

2s

2. Desarrollamos las representaciones reducibles e

irreducibles para el grupo de ligandos.

a2 y e
2pz

2. Desarrollamos las representaciones reducibles e

irreducibles para el grupo de ligandos.

a2 y e

2px

a1 y e
2py

Diagrama de OM para la
formacin de la molcula
de BF3

Molculas lineales.
Dh se cambia por D2h y por Cv por C2v. Hay cambios en
los signos de la funcin de onda.

Se toma la coordenada z como el eje de mayor orden en

Dh y Cv.

Dh .

Cv

El desarrollo subsiguiente sigue el mismo sentido que para

las molculas no lineales: representaciones reducibles e
irreducibles para el tomo central y el grupo de ligandos.

Ejemplo..
1. CO2 es Dh, por tanto se cambia por D2h.
C= 1s22s22p2

O= 1s22s22p4

2. Tomamos los ejes de coordenadas

3. Desarrollamos las representaciones reducibles e

irreducibles para el grupo de ligandos.

2s
Ag y B1u

3. Desarrollamos las representaciones reducibles e

irreducibles para el grupo de ligandos.
2px

B3u y B2g

2py

B2u y B3g

2pz

Ag y B1u

3. Desarrollamos las representaciones reducibles e

irreducibles para el tomo central.

4. Formacin de orbitales moleculares.

Grupo de orbitales 2pz

Grupo de orbitales 2py

Grupo de orbitales 2px