TEMA 1

ESTRUCTURA Y ENLACE EN LOS

COMPUESTOS ORGNICOS

Introduccin

La Qumica Orgnica es la rama de la qumica que estudia la estructura y las propiedades de los
compuestos de carbono, generalmente conocidos como molculas orgnicas.
Estructura: las molculas orgnicas estn formadas por tomos que se mantienen unidos de forma ms o
menos estable por enlaces covalentes.
Propiedades: las propiedades fsicas (p.e. punto de fusin, punto de ebullicin, polaridad) y las
propiedades qumicas (reactividad) estn relacionadas con la estructura.
Reaccin qumica: proceso por el cual unos compuestos de partida se transforman para dar unos
productos diferentes. Suponen cambio en la estructura: se rompen unos enlaces y se forman otros. Los
estudios de reactividad estn dirigidos a comprender cmo ocurren las reacciones qumicas, conocer los
productos que se obtienen y poder predecir el resultado de nuevas transformaciones.

El enlace qumico
El valor mnimo de la Ep se denomina fuerza de enlace y la distancia entre dos nucleos
en este punto se denomina longitud de enlace.

Enlaces inicos y covalentes: la regla del octeto

La Tabla Peridica es la base de la regla del octeto.
Los electrones en los tomos ocupan niveles o capas de capacidad bien
definida.
La primera tiene 2, la segunda 8, y la tercera16.
Los gases nobles tienen 8 electrones de valencia (el Helio 2) y son
particularmente estables.
Otros elementos no tienen un octete en su capa externa de valencia y
forman enlaces para alcanzarlo.

En enlaces inicos puros los octetes se forman por transferencia de

electrones
Los metales alcalinos reaccionan con los halgenos transfierendo un
electrn del metal al halgeno.
Los dos tomos alcanzan la configuracin de un gas noble: el metal la del
gas inerte que lo precede y el halgeno la del gas inerte que lo sigue en
la Tabla.

Los electrones de valencia se indican poniendo puntos alrededor del tomo. Las
letras representan al nucleo y a los electrones internos y los puntos los
electrones de valencia:

En los enlaces covalentes, los electrones se comparten para alcanzar la

configuracin de un gas noble (octete) para 2 y 3 perido)

No se forman enlaces inicos entre tomos idnticos.

El tomo de Carbono no forma enlaces inicos ya que para alcanzar el

octete del gas inerte que lo precede en la Tabla, debera perder 4
electrones o para alcanzar el octete del gas noble que lo sigue, debera
ganar 4 electrones.

En estos y otros casos se forman enlaces covalentes donde se comparten

electrones para alcanzar una configuracin de un gas noble:

En algunos casos un tomo proporciona ambos electrones para el nuevo

enlace:

A menudo se forman enlaces de 4 electrones (dobles) y de 6 electrones

(triples):

En la mayora de los compuestos orgnicos los electrones no se

comparten igualmente: los enlaces son enlaces covalentes ms o
menos polares
Enlaces covalentes puros y inicos puros estn en los extremos de una
hipottica escala.
La mayora de los enlaces estn en el medio y son enlaces covalentes
polares.
A cada elemento se le puede asignar un valor de electronegatividad que
representa su capacidad de aceptar electrones cuando participa en la
formacin de un enlace.
Ms grande es la diferencia de electronegatividad entre dos tomos que
participan en un enlace, y ms inico ser el enlace.
Enlaces entre tomos de diferente electronegatividad se llaman enlaces
polares. En ellos, se encontrar una carga parcialmente negativa sobre el
tomo ms electronegativo y una fraccin igual de carga positiva sobre el
otro.

VALORES DE ELECTRONEGATIVIDAD DE PAULING

Como regla de tres, diferencias de electronegatividad menores de 0,3

representan enlaces puramente covalentes, de 0,3 a 2,0 enlaces covalentes
polares y mayores de 2,0 enlaces inicos.
Los enlaces covalentes C-C y C-H son apolares o muy poco polares,
debido a la pequea diferencia de electronegatividad que existe entre los
ncleos.
Los enlaces covalentes del Carbono con la mayora de los heterotomos
son polares, y establecer la polaridad es fundamental para predecir tanto la
reactividad de un enlace como muchas de las propiedades fsicas y
10
qumicas de los compuestos orgnicos.

Geometra molecular
La geometra de una molcula se puede deducir a partir de su representacin de Lewis.
La repulsin electrnica determina la geometra molecular.

Aproximacin RPECV (repulsin de los pares de electrones de la capa de valencia):

- la geometra de una molcula depende nicamente de las interacciones entre electrones
- los pares de electrones de valencia en los tomos enlazados se repelen entre s
- las repulsiones mutuas hacen que los pares de electrones se siten lo ms alejados
posible en la molcula.

Las geometras que adoptan los grupos

de electrones al intentar alejarse al
mximo son las siguientes:
-Dos grupos de electrones:
lineal
-Tres grupos de electrones:
trigonal plana
-Cuatro grupos de electrones:
tetradrica
-Cinco grupos de electrones:
bipirmide trigonal
-Seis grupos de electrones:
octadrica

Octadrica

Trigonal plana

Bipirmide trigonal

Tetradrica

11

Representacin de molculas poliatmicas mediante estructuras de

Lewis
1.- Dibujar el esqueleto molecular: conectividad (el orden en que los tomos estn unidos). En
algunos casos, los mismos tomos pueden estar unidos de diferente manera, dando lugar a
ismeros estructurales.
2.- Contar todos los electrones de valencia disponibles.
3.- Dibujar los enlaces sencillos entre los tomos y, empleando los electrones que quedan,
completar los octetes en todos los tomos (excepto el H, que requiere un doblete). Los
elementos de mayor electronegatividad generalmente contienen pares de electrones que no
forman parte de enlaces (pares solitarios o pares de electrones no enlazantes).
4.- Si hay tomos que no han conseguido el octete, emplear los pares de electrones no
enlazantes en tomos adyacentes para formar enlaces dobles o triples que permitan
completar los octetes.
Estructura de Lewis correcta

Estructura de Lewis no correcta

12

Existen excepciones a la regla del octete

1. Molculas con un nmero impar de electrones (radicales).

NO, CH3, NO2
2. El tomo central tiene una deficiencia de electrones.
BF3 BH3 :CH2 (carbeno)
3. A partir del 2 perodo de la Tabla Peridica algunos tomos pueden
rodearse de ms de 8 electrones (Expansin de la capa de valencia),
como en el caso de azufre (S, hasta 12 electrones) y de fsforo (P,
hasta 10 electrones).

13

Estructuras de Lewis: Cargas formales

Para describir mejor la distribucin de electrones alrededor de los tomos en las estructuras de Lewis
conviene conocer si hay cargas asociadas a algunos tomos. Se denominan cargas formales.

Carga formal de un tomo = n de e- de valencia del tomo neutro (e- no compartidos +

de los e- compartidos)

Cada electrn de ms que posea el tomo respecto al nmero

de electrones de valencia que tiene, supone una carga
negativa y cada electrn de menos respecto a los de valencia,
supone una carga positiva.

Las asignacin de cargas formales permite ver en qu tomos reside la carga en las especies cargadas:

14

Estructuras de Kekul
LOS ELECTRONES DE ENLACE SE REPRESENTAN A MENUDO CON GUIONES.
CON PUNTOS LOS ELECTRONES NO ENLAZANTES

CCl4

tetracloruro de carbono

CH2O

formaldehdo

(H2CO)

Cl
Cl

Cl

H C

Cl
C3H6

propileno (H3CCHCH2)

CH4O

C C H

H C

H
C2H2

O H

acetileno (HCCH)

H C C

(H3COH)

H H H
H C

metanol

CHN

acido cianhdrico

(HCN)

H C N
15

Cargas formales en tomos e iones comunes

Carga formal +1

Carga formal 0

Carga formal -1

En una de estas frmulas hay un error , falta dibujar un par de electrones no enlazantes en cul?

16

Resonancia
En algunas molculas e iones, las propiedades no se explican si se considera una nica estructura de Lewis
Por ejemplo, las especies que presentan cargas en tomos contiguos a dobles y triples enlaces, son mejor
representadas si se considera que los electrones son compartidos entre varios tomos.

Ejemplo:
in formiato

HCO 2

O
H

C
O

O
A

= H

O O-

1.5
bond order
Distancia
de enlace C-O
intermedia entre enlace doble y
sencillo

Las frmulas A y B son equivalentes, no representan a compuestos diferentes sino que son formas
diferentes de representar el mismo compuesto Presentan la misma disposicin de los tomos pero
diferente distribucin de los electrones.
Son estructuras de resonancia o formas resonantes:
- se relacionan mediante flechas de doble punta
- se representan entre corchetes
- ninguna describe correctamente la estructura real
La estructura real se describe mejor con las dos frmulas A y B, situadas entre corchetes, o con la de la
derecha: hbrido de resonancia.
17

Resonancia
En algunos casos se pueden dibujar ms de dos formas resonantes no equivalentes:

Ejemplo:

SCN0 0 -1
S C N

-1
S

0 0
C N

+1 0 -2
S C N

Partiendo de una estructura de Lewis de la molcula se puede dibujar otra estructura considerando que:
- Los ncleos atmicos deben tener la misma distribucin espacial, es decir, slo deben diferenciarse en
la posicin de los electrones, no de los ncleos (los enlaces sencillos no deben cambiar, slo se mueven los
enlaces dobles o pares de electrones no enlazantes).
- Todas las formas resonantes deben tener el mismo nmero de carga formales.
- Los elementos del primer perodo no pueden tener ms de ocho electrones de valencia.
La frmula que representa mejor a la molcula real, ser la que presente
- mayor nmero de octetes y de enlaces covalentes
- menor nmero de cargas formales
- ms alejadas las cargas del mismo signo
- las cargas negativas en los tomos ms electronegativos y vice versa
LA 1 PROPUESTA REPRESENTA MEJOR LA ESTRUCTURA REAL DE LA MOLCULA
18

Formas resonantes del grupo carbonilo y del doble enlace

Cul tiene ms peso?

Cul de estas tiene ms peso?

Cul tiene ms peso?

Cul de estas tiene ms peso?

19

Descripcin del enlace covalente mediante el solapamiento de

orbitales atmicos. Teora de los orbitales moleculares.

Modelo de Lewis: representacin simblica de la estructura electrnica de las molculas que:

-Describe la conectividad (cmo se unen los tomos).
-Permite deducir la polaridad de los enlaces y las cargas formales.
-Permite deducir la forma o geometra de las molculas de forma emprica (RPECV).
-NO permite explicar las diferencias de energa entre los distintos tipos de enlaces covalentes (sencillos,
dobles, fuertes, dbiles) y por consiguiente su distinta reactividad.
Teora de los orbitales moleculares
-Describe la estructura electrnica en trminos de funciones de onda u orbitales., que son las soluciones de
las ecuaciones de onda que describen el movimiento ondulatorio de un electrn alrededor del ncleo.
-El cuadrado de las funciones de onda representa la probabilidad de encontrar el electrn en una
determinada regin espacial en un tiempo definido. Cada funcin de onda tiene una energa discreta.
-Describe los enlaces mediante el solapamiento de orbitales atmicos.

20

Los orbitales atmicos tienen una forma caracterstica

Los orbitales atmicos ms sencillos son esfricos y se denominan orbitales s. El orbital s ms

bajo en energa es el orbital 1s.

El orbital de tipo 2s tiene ms energa que 1s ya que contiene un nodo esfrico. La esfera es
ms voluminosa que 1s porque los electrones estn ms alejados del ncleo que en 1s.

21

Los orbitales atmicos tienen una forma caracterstica

Los orbitales 2p tienen una energa ms elevada que los 2s. Son tres de la misma energa y slo se
diferencian en la orientacin. Tiene direccionalidad espacial. Tienen cada uno un plano nodal en
el cual la probabilidad de encontrar un electrn es nula: el plano yz para el px, el plano xz para el
py y el plano xy par el pz. Despus de los orbitales 1s, 2s, and 2p estn los 3s, 3p, 4s, 3d de energa
todava ms elevada. Los qumicos orgnicos se manejan fundamentalmente con los orbitales de
energa m baja, los s y p.

22

Los orbitales atmicos se llenan de electrones segn el principio

de Aufbau
1.

Se empieza llenando los de energa ms baja.

2.

Ningn orbital puede tenere ms de dos electrones (principio de exclusin de Pauli). Si dos electrones
ocupan el mismo orbital deben tener momento magntico de spin opuesto. Electrones en el mismo orbital
con signos opuestos se denominan electrones apareados.

3.

Orbitales degneres deben recibir un slo electrn del mismo spin antes de que ocurra el apareamiento de
los electrones (regla de Hund). Los gases nobles tienen todos los orbitales llenos de electrones
aparaeados (configuracin de capa cerrada).
El proceso de llenado de los orbitales atmicos se llama proceso de Aufbau. Los orbitales d del 3 nivel o
superior estn implicados en la formacin de octetos expandidos (10 y 12 electrones alrededor del tomo
central).

23

1-7

Orbitales moleculares y enlaces covalentes

En la molcula de hidrgeno H2 el enlace se forma por superposicin de

orbitales atmicos 1s.
Orbitales atmicos sobre tomos diferentes se pueden superponer
El solapamamiento de ondas electrnicas representadas por los orbitales atmicos pueden resultar en
interferencias constructuvas (en fase) o destructivas (no en fase)
El solapamiento en fase entre dos orbitales 1s da lugar a un nuevo orbital de energa ms baja que los
dos orbitales 1s de partida. Ahora el electrn esta compartido por dos ncleos.
El solapamiento de dos ondas de signo opuesto da lugar a un nuevo orbital de energa ms elevada que
los orbitales atmicos de partida. La probabilidad de encontar el electrn en este orbital molecular reside
en las regiones derecha e izquierda respecto a los dos ncleos y tiene un plano nodal.

24

Diagrama de niveles energticos para la configuracin electrnica of H2

and He2

25

La superposicin de orbitales atmicos da lugar a enlaces y

Si se superponen n orbitales atmicos, se forman n nuevos orbitales
moleculares. Ms nodos tiene un orbital molecular y ms elevada ser su
energa.
Si n=2 se forma un orbital molecular enlazante y uno antienlazante.
La diferencia de energa entre los dos nuevos orbitales moleculares se
llama particicin de energa (energy splitting).
La particin de energa indica la fuerza de un enlace.
Ms parecidos en forma y energa son los orbitales que se solapan y ms
baja ser la energa del orbital molecular de enlace que se forma, ms alta
la del orbital antienlazante y ms fuerte ser el enlace.
Tambin factores geomtricoa afectan al grado de superposicin. Orbitales
con direccionalidad espacial (orbitales p) se pueden solapar para formar
enlaces o enlaces .
Todos los enlaces sencillos C-C contiene un enlace de tipo . Los enlaces
dobles de tipo p se forman de la superposicin de dos orbitales p en
direccin perpendicular al eje internuclear y son ms dbiles que los .
26

27

Orbitales moleculares en molculas poliatmicas

En molculas con muchos enlaces, la resolucin de las ecuaciones que definen la forma de
los orbitales moleculares resulta muy complicada. Por ejemplo: en el etano (CH3CH3, 14 e- de
valencia):

El orbital molecular ocupado por electrones de mayor energa se denomina HOMO, y

el orbital molecular de menor energa que se encuentra vaco, sin electrones, se le
llama LUMO. Las reacciones orgnicas se interpretan en trminos de interacciones
HOMO - LUMO entre molculas.
28

Enlace covalente en compuestos orgnicos

COMPUESTOS DEL CARBONO:
Configuracin del carbono en el estado fundamental: 1s22s22p2.
Slo dos electrones desapareados: slo podra formar dos enlaces.
No se puede explicar que en la mayora de compuestos orgnicos
el carbono sea tetravalente.
Un electrn 2s pasa a un orbital 2p vaco cuatro electrones desapareados cuatro enlaces.
La energa necesaria para adoptar esa configuracin se ve
compensada con la formacin de dos nuevos enlaces.
Molcula de metano (CH4)?
Un enlace C-H entre un orbital 1s del H y un orbital 2s del C
Tres enlaces C-H: tres orbitales 1s de tres H con tres
orbitales 2p del C

Observaciones experimentales:
Los cuatro enlaces C-H del metano son iguales y los H se distribuyen
alrededor del carbono ocupando los vrtices de un tetraedro, con
ngulos de enlace de alrededor de 109. Se explica mediante la
HIBRIDACIN de los orbitales de la capa de valencia 2s y 2p.
29

Hibridacin de los orbitales atmicos

La hibridacin se basa en combinar de forma matemtica las funciones de onda de algunos orbitales
atmicos de un tomo para obtener otras funciones de onda que describen los orbitales con los que se
formarn los enlaces.
Los nuevos orbitales se denominan orbitales hbridos.
El nmero total de orbitales hbridos que se forman siempre es igual al nmero de orbitales atmicos
que se combinan.
Para formar enlaces, los orbitales hbridos pueden solaparse con orbitales atmicos o con otros orbitales
hbridos.
Con la hibridacin
- se minimizan las repulsiones entre pares de electrones
- se alcanzan los ngulos ideales entre los diferentes enlaces
- se alcanza mxima superposicin y mxima direccionalidad entre orbitales
- se crean enlaces ms fuertes
El concepto de hibridacin permite explicar la geometra tridimensional de las molculas y predecir la
reactividad qumica de los grupos funcionales.

30

Estructura del metano: hibridacin sp3

En el caso del metano, los tres orbitales 2p se combinan con el orbital 2s para dar cuatro orbitales
idnticos de la misma energa que se conocen como orbitales sp3.

Orbitales atmicos : representan la probabilidad

de encontrar los electrones en el espacio
alrededor del ncleo y vienen definidos por las
ecuaciones matemticas que describen los
electrones (2s, 2px , 2py , 2pz).

Orbitales hbridos sp3: Tambin

representan la probabilidad de
encontrar a los electrones en el
espacio. Surgen cuando los
tomos se combinan con otros
tomos para formar molculas.

El ncleo se encuentra en el centro y

los orbitales hbridos se dirigen hacia
los vrtices del tetraedro.

Los cuatro orbitales hbridos sp3 tienen un 25% de carcter s y un 75% de carcter p.
La energa de los electrones al final debe ser la misma: en los orbitales sp3 los electrones tienen ms
energa que en el s y menos que en el p.
La estructura tridimensional de las molculas est determinada por la forma y orientacin de los
orbitales hbridos.
Siempre que el carbono forme nicamente enlaces sencillos con otros cuatro tomos para formar una
molcula, los orbitales que estn implicados para formar los enlaces son orbitales hbridos sp3, y los
tomos alrededor del carbono se disponen en forma tetradrica.

31

Los orbitales hbridos pueden contener pares de electrones: amonaco

y agua.
No todos los orbitales hbridos participan en la formacin de los enlaces

Los ngulos de enlace en NH3 son 107.3o y en H2O 104.5o,menores de 109.5o. Esto se debe
al volumen ms grande de los orbitales hbridos que contienen los pares de electrones no
enlazantes que fuerzan los pares de electrones de enlaze a estar ms cercanos. Los pares de
electrones de no enlace estn ms cercanos al ncleo que los de enlace y sustraen carcter s
a los orbitales hbridos, as que estos tienen un poco menos de carcter s y un poco ms de
carcter p.

32

Estructura del etileno: Hibridacin sp2

Molcula de etileno (eteno, H2C=CH2) Geometra trigonal plana Hibridacin sp2.
El orbital 2s del carbono se combina nicamente con dos orbitales 2p, dando lugar a tres orbitales
hbridos sp2. Por combinacin de un orbital 2s y dos orbitales 2p se genera un conjunto de tres
orbitales hbridos sp2. El orbital 2p restante permanece sin hibridar.
Permite explicar la estructura de las molculas que presentan dobles enlaces covalentes como C=C,
C=O o C=N.

El orbital 2p que no se combina quedara perpendicular

al plano en que se encuentran los tres orbitales hbridos
Los tres orbitales hbridos sp2
contienen un 33,33% de carcter s y
un 66,66% de carcter p
Los tres orbitales hbridos
se distribuyen en un
mismo plano, formando
entre s ngulos de 120

Para formar el etileno cada carbono utiliza dos orbitales sp2 para solaparse con los orbitales 1s de los
H y el tercer orbital hbrido se solapa con el orbital hbrido sp2 del otro carbono, dando lugar a la
formacin de tres enlaces de tipo . Y el electrn del orbital 2p?
33

Estructura del etileno: hibridacin sp2

Esqueleto de enlaces :
solapamiento frontal de
- 1s de H y sp2 de C
- dos sp2 de C

Formacin del enlace

por
solapamiento
lateral de los orbitales
2p semillenos

Esquema
de
las
hibridaciones y tipos
de enlaces en el
etileno

La hibridacin sp2 describe los enlaces covalentes dobles C=C, C=O y C=N. La nube est por arriba y
por debajo del eje internuclear. En la molcula de etileno los 6 tomos estn en el mismo plano.
Representa la estructura del formaldehido (H2CO) mostrando los orbitales implicados

34

Estructura del acetileno: hibridacin sp

En el acetileno (etino, HCCH) los dos tomos de carbono se unen por un enlace triple.
Cada tomo de carbono est enlazado a dos tomos nicamente molcula lineal
Los tomos de carbono adoptan hibridacin sp:
El orbital atmico 2s se combina con un orbital 2p para dar dos orbitales hbridos sp.
Los orbitales sp se sitan alejndose al mximo, formando un ngulo de 180.

Los dos orbitales 2p que no se

combinan se sitan perpendiculares a
los nuevos orbitales hbridos sp.

Los dos orbitales sp tienen un 50% de

carcter s y un 50% de carcter p.

35

Estructura del acetileno: hibridacin sp

Esqueleto de enlaces :
Solapamiento frontal
entre orbitales:
- 1s de H y sp de C
- dos orbitales sp de C

Enlaces

Formacin de los dos

enlaces por solapamiento
lateral de los orbitales 2p
semillenos de los carbonos
Formacin de enlaces

Esquema
de
la
hibridacin y de los
enlaces en el acetileno

La hibridacin sp describe los enlaces triples CC y CN.

Representa la estructura del cido cianhdrico (HCN), mostrando los orbitales implicados
36

Enlaces covalentes mltiples: enlaces y enlaces

Enlaces sigma ():
Enlaces que resultan del solapamiento frontal de orbitales, a lo largo del eje internuclear.
Independiente del tipo de orbitales implicados (orbitales s, orbitales p, orbitales hbridos)
En los enlaces la densidad electrnica se concentra en el eje internuclear.
Todos los enlaces sencillos son enlaces (p.e.. 1s-1s, 2p-1s, 2p-2p, sp3-1s, sp3-sp3, sp3-sp2, sp2-1s)

Enlaces pi ():
El solapamiento de orbitales se produce por acercamiento lateral de los orbitales, en lugar de frontal.Se
produce al solaparse dos orbitales p que se encuentran paralelos.La densidad electrnica se concentra por
arriba y por debajo del plano que define la posicin de los ncleos. Los enlaces se dan en la formacin de
dobles y triples enlaces covalentes.

Doble enlace
El doble enlace entre dos tomos implica la formacin de un enlace y de un enlace

Triple enlace
El triple enlace entre dos tomos implica la formacin de un enlace y dos enlaces .

37

Hibridacin y longitudes de enlace

Distancia y Energa de enlace en los distintos tipos de enlaces C-C
Los tomos de carbono se encuentran ms lejos en el etano que en el etileno. En el etino estn an
ms cerca. Es debido a que al aumentar el carcter s de los orbitales hbridos que forman el enlace,
disminuye la longitud de enlace y los electrones de enlace se encuentran ms cercanos a los ncleos.
Etano
H

H
C

Eteno (Etileno)

H
C

H
H

Etino (Acetileno)

Tipo de enlace C-C

(sp3-sp3)

Longitud de enlace
(Angstroms)

1.54

1.33

1.20

88

152

200

Energa de enlace
(Kcal/mol)

(sp2-sp2) + (2p-2p)

(sp-sp) + 2 (2p-2p)

38

Representacin de las molculas orgnicas

Para describir la estructura de un compuesto qumico en dos dimensiones se utilizan
representaciones o frmulas estructurales que deben reflejar:
- su composicin elemental ( frmula molecular o emprica o bruta )
- cmo estn unidos entre s los tomos (conectividad)
Sin embargo las molculas orgnicas tienen una estructura tridimensional. En muchas ocasiones en
qumica orgnica es preciso describir cmo se distribuyen los tomos en el espacio debido a que la
representacin de las molculas en dos dimensiones no permite explicar correctamente su reactividad
La geometra molecular o estructura tridimensional, o forma de la molcula, puede describirse como la
figura geomtrica que resulta al considerar los ncleos de los tomos que la componen cuando se unen
por lneas rectas.
La geometra molecular determina las propiedades fsicas y qumicas de las molculas, al igual que su
actividad biolgica.
La estructura tridimensional real de una molcula puede conocerse en muchos casos mediante
difraccin de rayos X .

39

Formas de representar las molculas orgnicas en el plano

H H

-Estructuras de Lewis : los electrones que hay alrededor de los ncleos se

representan por puntos alrededor del smbolo del elemento. Se representan todos
los electrones de valencia. Dos electrones entre dos ncleos: enlace. Tambin se
representan los electrones no enlazantes o no compartidos.

H C C O H
H H

-Frmulas de Kekul : como las de Lewis pero los pares enlazantes se simbolizan
mediante guiones . Son las que se emplean en la actualidad.

H H
H C C O H
H H

-Frmulas condensadas o abreviadas: se omite la mayora de los enlaces C-C y C-H. El

esqueleto carbonado se representa en horizontal y los H se aaden a la derecha del
C al que estn unidos. Los pares de electrones no enlazantes se pueden o no
omitir.

CH3-CH2-OH
CH3CH2OH

-Frmulas en zig-zag o de lneas: el esqueleto carbonado se representa mediante

lneas en zig-zag, se omiten todos los hidrgenos unidos a carbono. Cada extremo
representa un grupo metilo y cada vrtice un tomo de carbono. Muy utilizadas
para representar molculas cclicas y de estructuras complejas. Slo se indican
normalmente los tomos distintos de H.
-Representacin en perspectiva: la cadena carbonada se representa en zig-zag, y se
sita en el plano de la pgina. Cada vrtice (C), est unido a dos lneas adicionales:
una de traza discontinua, que representa al enlace que queda por debajo del plano
y otra en forma de cua, para el enlace que queda por encima. Los sustituyentes (o
H) se colocan en los extremos correspondientes de las lneas. Son las ms
parecidas a la estructura real de una molcula.

OH

H
H
H

O H

40

Representacin de las molculas orgnicas

CH3
CH3

CH3CH2CH2CH2CH3

CH3

CH3

H
CH3

CH3CH2CH CH2

CH3

H C

CH2
CH2

CH3

CH3

CH2
CH2

CH2
CH2

CH2CH3
Cada carbono sin carga debe
formar cuatro enlaces. En las
frmulas de lneas hay que
deducir cuntos tomos de
hidrgeno estn unidos a cada
tomo de carbono.
41

Clasificacin de los compuestos orgnicos

Compuestos orgnicos con enlaces C-heterotomos

Hidrocarburos (slo C e H)
aromticos

alifticos
alcanos (saturados)
alquenos
alquinos

alcoholes
teres

R OH
R O R'

aldehdos

C C

C C

haloalcanos R-X (X=halgeno)

insaturados

compuestos cclicos

R C H
O

cetonas

R'

cidos carboxlicos

R C OH

O
steres

Los compuestos que presentan dobles o triples enlaces

se conocen como insaturados y presentan menor
proporcin de hidrgeno en sus frmulas moleculares
que los compuestos saturados. Lo mismo ocurre con
los compuestos cclicos, que tambin presentan al
menos una insaturacin.

R C OR'

aminas

R NH2
O

amidas

R C NH2

nitrilos

R-C N

tioles (mercaptanos)

RSH

tioteres (sulfuros) RSR

Grupos funcionales

42

GRUPOS FUNCIONALES
Los compuestos orgnicos se clasifican y se nombran segn el tipo de grupo funcional presente. Esto supone considerar las
molculas orgnicas como constituidas por un equeleto hidrocarbonado y unos o ms grupos funcionales concebidos como
elementos moleculares que implican enlaces polares entre unos pocos tomos y que dirigen la reactividad de la molcula.

Descripcin de los grupos funcionales

Estructura

Propiedades
fsicas

Sntesis

Enlace
qumico

Nomenclatura

Reactividad

43

Representacin de las molculas orgnicas

Determina la frmula molecular , el nmero de insaturaciones presentes en las molculas siguientes (cada enlace doble y cada
ciclo representa una insaturacin) y los tipos de grupos funcionales presentes:

nicotina

N
CH3
HO
colesterol

O
CH3

CH3
N

cafena

NH2

CH3O

CH3

CH3O

mescalina

OCH3

CH3
N

H
H2N

CO HN

N
N

HO

morfina

OH
H3C

S
N

O
COOH

COOH

Cl-

CH3

Ceftazidima (antibitico )

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Clasificacin de las molculas orgnicas

En muchos casos la parte hidrocarbonada de una molcula es muy poco reactiva y la
reactividad de un grupo funcional (Y) es independiente de la naturaleza de la parte
hidrocarbonada. En trminos generales se puede describir una molcula como R-Y Ar-Y .
La letra R se usa para representar un fragmento que resulta de sustraer un tomo de H a
una molcula de alcano. Este fragmento, que se conoce como grupo alquilo, puede
enlazarse a los heterotomos (O, S, N, P, F, Cl, Br, I) mediante enlace sencillo para generar la
gran variedad de grupos funcionales. Cuando las estructuras pueden contener varios grupos
alquilo (R) diferentes se suele emplear el smbolo (prima) o (doble prima) despus de R.
De forma anloga, las letras Ar se utilizan para representar un fragmento que resulta de
sustraer un tomo de H a una molcula aromtica. Ese fragmento se conoce como grupo
arilo.

ABREVIATURAS ESPECIALES
O

C H

C O H

CO R

Aldehdo

-CHO
(el H antes que el O)
(C-OH es un alcohol)

cido carboxlico

-COOH
-CO2H

ster

-COOR
-CO2R

O
C
Amida

-CONH2

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Nomenclatura sistemtica de los compuestos orgnicos

NOMBRES COMUNES O VULGARES
No tienen relacin con la estructura del compuesto.
Se mantienen para molculas complejas. Ejemplos: morfina, penicilina, colesterol
y en casos especiales por tradicin. Ejemplos: etileno, acetileno, anisol, acrolena
NOMENCLATURA DE LA IUPAC (International Union of Pure and Applied Chemistry)
Sistema en el que cada compuesto tiene un nombre nico: nombre sistemtico. Ventajas:
-Siguiendo las reglas todos asignan el mismo nombre a un compuesto dado.
-Una vez asignado el nombre sistemtico todos pueden representar la estructura
de un compuesto determinado.
MTODO:
1.- Encontrar la cadena de tomos de carbono ms larga que contenga el grupo funcional principal, que
dar el nombre base.
2.- Numerar la cadena comenzando por el extremo ms prximo a la ramificacin o grupo funcional.
3.- Dar a cada sustituyente un nombre: basado en el nmero de carbonos que tiene (o en el tipo de grupo
funcional de que se trata):.
4.- Dar a cada sustituyente un nmero localizador en funcin de su posicin en la cadena.
5.- Construir el nombre .
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Estructura general de un nombre segn IUPAC

(nmero)

(prefijo)

(nmero)

(nombre)

(sufijo)

LOCALIZADOR + SUSTITUYENTE + LOCALIZADOR + RAZ + TERMINACIN

Indica la posicin
del sustituyente en
la cadena

Nombre del
sustituyente

Indica la posicin
del grupo funcional
si el compuesto no
es un alcano

(puede repetirse tantas veces como sea necesario)

Indica el
nmero de
tomos de
carbono de la
cadena principal

Indica el tipo de
compuesto: grupo
funcional

Ejemplo: 4-hidroxi-2-pentanal
Reglas a tener en cuenta:

O
OH

1.- Los nmeros se separan de las palabras por guiones -

2.- Los nmeros se separan de otros nmeros por comas ,
3.- Las palabras se colocan seguidas, sin guiones.
4.- Los nombres no comienzan por mayscula a menos que estn al inicio de una frase.
5.- Si hay varios sustituyentes se colocan por orden alfabtico.
6.- Si hay dos o ms sustituyentes iguales se utilizan multiplicadores: di- (2), tri- (3), tetra- (4),.. (los
multiplicadores no cuentan en el orden alfabtico).
7.- Si hay ms de un grupo funcional: se sigue un orden de prioridad para saber cul debe ir como
terminacin (sufijo) y cul como sustituyente (prefijo).
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Principales grupos funcionales ordenados por prioridad

Clase de
compuestos

Grupo funcional
caracterstico

Sufijo

Prefijo

cidos carboxlicos

OH
O

Anhdridos

steres

C
O

Haluros de cilo

C
O

(cido) -oico

carboxi

(anhdrido) -oico
-oato (de alquilo)
(haluros de) -oilo

alcoxicarbonil
halogenocarbonil

C
O

NH2

amida

carbamoil

Nitrilos

C
O

nitrilo

ciano

Aldehidos

C
O

al

formil

ona

oxo

Amidas

Cetonas

Alcoholes

OH

ol

hidroxi

Tioles

SH

tiol

mercapto

Aminas

NH2

amina

amino

Alquenos

eno

alquenil

Alquinos

ino

alquinil

Alcanos

ano

alquil

Eteresa
Sulfurosa
Halogenuros

Nitrocompuestosa
Azidasa
a

alcoxi

alquiltio

R-X, Ar-X

halo

R-NO2, Ar-NO2

nitro

R-N3

Estos grupos slo se citan como prefijos y como sustituyentes de la cadena hidrocarbrica

azido
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Polaridad de los enlaces

La polaridad y la presencia de dipolos es una caracterstica muy importante de las molculas.
Determina el tipo y la fuerza de las interacciones que pueden establecerse con otras molculas: las
llamadas fuerzas intermoleculares, que son importantes para explicar las propiedades fsicas, qumicas y
biolgicas de los compuestos orgnicos. La interaccin enzima-sustrato o frmaco-receptor, por ejemplo,
depende de ellas.
La polaridad de un enlace se mide por el momento dipolar de enlace, (), que se define como el producto
vectorial de la diferencia de carga entre los extremos del dipolo (q) por la distancia entre las cargas (d) y se
expresa en debyes (D).
= q x d
q se mide en esu (unidades de carga electroesttica o esu) siendo 1 esu= 10-10 y la carga de un electrn de
4.8x10-10 esu, y d en cm. 1 Debye es el momento dipolar para una carga de 10-10 esu a la distancia de 10-8
cm. representa la fuerza electroesttica que ejerce un dipolo de enlace sobre otra carga u otro dipolo.
En los compuestos orgnicos, los momentos dipolares de enlace pueden variar desde 0 hasta 3.6 D , que
corresponde al triple enlace CN.
Se representan grficamente mediante flechas , correspondiendo la punta de la flecha al extremo
negativo del dipolo, es decir, al tomo ms electronegativo.
El extremo positivo de un enlace polar se representa por + y el extremo negativo por - .

49

Polaridad de los enlaces

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Polaridad en las molculas

El momento dipolar molecular es la suma vectorial de los dipolos de enlace de una molcula.
Para su clculo es necesario conocer la geometra de la molcula.
Una molcula que posea enlaces polares puede no presentar momento dipolar si dos o ms enlaces
polares se alinean de manera que los vectores se anulan mutuamente. En CCl4 y CO2 el mol es igual a 0:
una molcula que se acerque encuentra el mismo campo elctrico en todas las direcciones.

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Fuerzas intermoleculares
Las molculas se atraen y repelen unas a otras excepto cuando estn en forma de gas a baja presin. Para
mantener juntas a las molculas en el estado slido o lquido intervienen atracciones intermoleculares que
son de naturaleza electrosttica. Se conocen como fuerzas de Van der Waals y se clasifican en tres grupos:
interacciones dipolo-dipolo, enlaces de hidrgeno y fuerzas de London. En molculas cargadas se
establecen adems interacciones electroestticas de tipo coulombiano (dependen de r2).
Interacciones dipolo dipolo: se establecen en molculas con un momento dipolar permanente y
consisten en la atraccin que ejerce el extremo positivo de una molcula polar por el extremo negativo de
otra semejante. Como resultado de esta interaccin dipolar las molculas polares se unen entre s ms
firmemente que las no-polares de peso molecular comparable, lo que se refleja en las propiedades fsicas:
aumenta el punto de fusin y de ebullicin (dependen de r3).

+
Br
C

+
Br
C

+
Br
C

"atraccin"

+
C O

><

+
C

+
C O

"repulsin"

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Fuerzas intermoleculares
Enlaces de hidrgeno: ocurren entre molculas que contienen un tomo de hidrgeno enlazado a un
tomo muy electronegativo con electrones de valencia sin compartir (O, N, F). Estas molculas
experimentan fuertes atracciones entre s debido a que el tomo de hidrgeno, parcialmente positivo, de
una molcula es atrado por un par de electrones no enlazante del tomo electronegativo de otra. Es un
caso especial de atraccin dipolo-dipolo pero ms fuerte que las dems. Los enlaces de hidrgeno
aumentan notablemente el punto de fusin y de ebullicin de las molculas.
O
H

+ O
H
H

O
H

H3C

O
H3C

H3C

N
H

O
H

H3C

O
H3C

Tambin entre grupos O-H y C=O:

O
H3C

C
O

H3C

cido actico lquido

CH3

H
O

H3C

N
H

H3C

H
O

sol. acetona-agua

Los enlaces de H (puentes de H) son muy importantes en biologa: intervienen de forma decisiva en la
estructura de las protenas, del ADN, en reconocimiento de enzimas y sustratos, frmacos y estructuras
biolgicas.
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Fuerzas intermoleculares

Da una lista de grupos funcionales en los que se encuentren tomos que puedan formar parte de enlaces por
puente de hidrgeno.

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Fuerzas intermoleculares
Fuerzas de London: son atracciones dbiles entre molculas que se establecen por el empaquetamiento
molecular de molculas que no poseen un momento dipolar permanente. Surgen por el movimiento
continuo de los electrones, lo que da origen a que una molcula provoque la aparicin de dipolos
inducidos en la otra. El resultado es una distribucin desigual de los electrones de forma que, cuando
estn cerca, el extremo de una molcula llega a ser rico en densidad electrnica mientras que el otro
extremo llega a ser pobre en electrones. Se establecen interacciones entre dipolos inducidos. Son muy
dbiles y varan con la sexta potencia de la distancia entre las molculas. Son importantes en las
molculas apolares.

H
H H
a distancia no hay Dipolo

dipolo inducido

+
+

Polarizabilidad: es la capacidad de la nube electrnica de una molcula o de un tomo de

distorsionarse o deformarse en presencia de un campo elctrico externo, creando as un dipolo
inducido en la misma molcula o tomo. Ms grande es la nube y ms polarizable es una molcula.
En un perodo de la Tabla Peridica la polarizabilidad disminuye yendo a la derecha porque
aumenta la electronegatividad (C>N>O>F). En un grupo aumenta yendo abajo porque aumenta el
tamao de la nube electrnica tambin llamado radio de van der Waals (I>Br>Cl>F, S>O, P>N). El
metano CH4 a pesar de poseer enlaces C-H muy poco polares es ms polarizable que el agua!

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