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S I M U ~ C I ~DINAMICA
N
DE UN SISTEMA ACOPLADO
REACTOR
DE LECHO TRANSPORTADO
CASO DE LA OXIDACI6N
REGENERADOR
DE LECHO FLUIDIZADO.
PARCIAL DEL n-BUTANO
EN
INGENIERA QUMICA
MARZO
UNIVERSIDAD
DIVISIN
DE
1992
AUTNOMZi METROPOLITANA
DE
CIENCIAS
BSICAS
IZTAPALAPA
INGENIERA
SIMULACIdN DINMICA
REACTOR
DE UN
SISTEMAACOPLADO
DE ILECHO TRANSPORTADO
REGENERADOR DE
LECHO FLUIDIZADO
CASO DE LAOXIDAC~IdNPARCIALDELn-BUTANO
Ing.
RAFAELMAYAYESCAS
Asesorado
Dr.
HECTOR
por:
FELIPELdPEZ
ISUNZA
Mxico D . F . a 30
de
Marzo de1992.
DI/X
S'
S' +:m
Este trabajo
est6 dedicadoa
todas aquellas personas
que me
han brindado su apoyo y amistad,
y de manera muy especial:
a Claudia Patricia
a Nfco y Helia
Agrndecmientos
Como todos sabemos, un trabajo del
tipo aqui presentado no es
obra de una sola persona (ni de dos), sino de un conjunto
de
condiciones globales en las que interviene mucha gente; siendo
asi, la pdgina de agradecimientos nunca quedara completa por
extensaque
se escriba. A pesardeelloydisculpandolas
omisiones quiero hacer notar
la participacidn de algunaspersonas:
En primer lugar quiero agradecerle a mi asesor, Felipe
Mpez,
su interesada cooperacidnen el desarrollo del proyecto el
y haber
estado todo el tiempo dispuesto a
la discusidn de resultados,
estrategias numericas, etc., ademas de nunca haber conservado un
desacuerdo por mas de 25 seg. De hecho, de su participacidn se
constituyeungranporcentajedeltrabajo
y, por qu6 no
explicitarlo, de la formacidn obtenida al realizarlo. Otra persona
que aport6 mucho con sus discusiones es Richard Ruiz, quien a
pesar de estar todoel tiempo al margen del trabajo siempre estuvo
abierto a la discusidn, aportando ideas interesantes acerca
de los
resultados y de futurastendencias.
Otro tipo de cooperacidn radicd en la participacidn de dos
profesores del rea de Ingeniera Qumica: Ricardo Lobo por haber
estado siempre en contra del modelamiento como tema nico de una
tesis, ya que de esa manera y con sus consejos de investigacin
aclard mucho el panorama, yeldemas gracias a sus opiniones acerca
del protocolo de la tesis este trabajo tom6 un
enfoque diferente,
mas creativo; y Uriel Archiga por nunca haberme tomado
en serio y
con ello pudo darme algunas opiniones sobre tpicos que parecan
sumamente lejanos pero que eran
muy importantes.
Un agradecimiento extenso y especial a
los sinodales del
examen: el Dr. Rafael Torres, el Dr. Toms Viveros y el Dr. Mario
Vizcarra, quienes adems de revisar la Tesis la enriquecieron con
sugerencias y consejos, ayudando as a que fuese mas legible (en
el lmite de lo posible); l o s errores que persistieronson mos.
A todos mis amigos
por haberme apoyado y ayudado,
en especial
a Sergio y LOurdes,mi hemarro Eduardo Arriola, Chabelle, Enrique
Aduna y Nathan y MariCarmen en
anla lejana.
Un gran agradecimiento (porque tiene que alcanzar para todos
y de a mucho) para mis alumnos, quienes siempre me motivaron a
a veces, pareca terrible e infinita;
continuar en esta faena que,
en especial un reconocimientoa: Roco, Nati, Rossana, Rosa Mara,
Jos Juan, Armando, Nacho,
Marlene, Elizabeth, Carola, Juanita,
Tacho, Javier, Roberto, Alex, Mario, Raquel, Elsa, Sara, Laura,
Juan Carlos, Julieta, Cristina, German, Silvia,
Diana, Victoria,
Ana, Omar y l o s que me falten lyo s dems tambin.
Al Area deIngenieria Quimica, completa, porsu apoyo.
Por ltimo, se agradece al CONACyT su apoyo con la beca de
maestra de Octubre de1989 a Septiembre de 1991.
INDICE
I
RESUMEN
CAPTULO
I. INTRODUCCI~N
1.1
1.2
OBJETIVOS
ANTECEDENTES Y JUSTIFICACIdN
CAPTULO
2. ELECCI~N DEL SISTEMA REACCIONANTE
2.1
14
15
CAPTULO
3. DESARROLLO DE LO'S MODELOS MATEMTICOS
3.1
3.2
29
38
i)
CAPTULO
4. ANLISIS
DE LA DINMICA
CADA
DEREACTOR
4.1
4.2
4.3
4.4
4.5
INDIVIDUAL
'
CAPTULO
5. DINMICA
CASOS
5.1
5.2
5.3
SIMULP~N
85
86
100
100
106
CAPTULO
6. CONCLUSIONES
6.1
6.2
COMPENDIO DE CONCLU,SIONES
SUGERENCIAS PARA ESTUDIOS POSTERIORES
110
114
NOTACI~N
N1.1
N1.2
N2.1
N2.2
Variables
Variables
Variables
Variables
REFERENCIAS
dimensionales latinas
dimensionales griegas
adimensionales latinas
adibensionales griegas
BIBLIOGRFICAS
APNDICE A. PARMETROS
UTILIZADOS
117
120
120
122
125
129
manera
muy
b)
Se
resuelve
cada
modelo,
nuevamente
de
manera
independiente,paratiempos
muy cortos,analizando
10s
cambios que tienen lugar durante el arranque de cada uno de
los aparatos.
IMRODUCCXON
CAPTULO
I
IN'TRODUCCI~N
1.1
OBJETIVOS
1.1.1
OBJETIVO GENERAL
OBJETIVOS PARTICULARES
1)
1.2
ANTECEDENTES Y JUSTIFICACIdN
Modelamiento
del o s Reactores
Qumicos
El desarrollo de
l o s modeloo rnatemdticos se basa en
la
aplicacidn de los principios de conservacibn ya establecidos, que
para el caso de reactores guimicos estdn resumidos en la primera
en cualquier proceso, la materia y
ley de la termodindmica: ' l . ,
la energia
no
se crean n i
se destruyen, unicamente
se
transforman". Asi, el modelo matematic0 del reactor parte de las
ecuaciones de conservaci6n de la materia, para cada una de las
especies que existen en cada una de las fases presentes, y de la
energia, para cada una
de las mismas fases.
I NTRODUCCI ON
y 1 - 1
problema
"
E1aborac:ibn del
mod:lo
'
7
Comportamiento
del modelo
4.
real.idad
no
2 Satisfi-1
Predicciones Qtiles
para diseo, optimizacin
' y control
(1986)
I NTRODUCCI ON
INTRODUCCION
INTRODUCCION
sigue teniendo
fase gas.
la desventaja de
A consecuencia de
10
en la
COE
. co . H+
figuro 1-2
Esquema d e l
Sistema
de Reactores
R e m r a d o r de
Lecho Fluldlzndo
Reactor ds
Lecho Trmtaportado
I NTRODWC I ON
11
I NTRODUCC ION
I2
no-adiabdticos, en el caso
mas general, tenidndose como resultados
la evolucibn en el tiempo de los perfiles de concentracibn,
temperatura y fraccibn de sitioscataliticos.
En resumen, se pretende analizar comportamiento dinamico de
un sistema de reactores quefunciona de manera acoplada, llevando
a cabo una reaccibn exot4nnica,
la oxidacidn parcial deln-butano.
La dinarnica del sistema acoplado noha sido ampliamente publicada
a pesar de que con esquemas semejantes de reactores se realizan
procesos relevantes tales como
el fraccionamiento catalitico de
gasdleos y la amoxidacidn de metaxilenoaisoftalonitrilo
[Contractor et al (1987)3, por lo que el desarrollo de resultados
dinmicosresultaatractivocomounprimerpasohacia
el
conocimiento de este tipo de sistemas reaccionantes.
La forma de resolverlo
sera la formulacidn de los modelos
para cada uno de los reactores en estado transitorio y, una vez
que esto
se haya llevado a cabo,
su solucin utilizando una
tbcnica nurnkrica (mtodo de las caractersticas y de Runge-Kutta
segn sedesarrolla en el captulo 3) debido a la presencia de los
trminos no lineales de reaccin: la dependencia no lineal de la
constante de velocidad con la temperatura propuesta en la forma de
de reactivo y
Arrhenius y el producto de las concentraciones
producto con la fraccin de sitios activos disponible.
CAPTULO
2
ELECCI~N DEL SISTEMA
b
REACCIONANTE
2.1
REACCIONANTE
14
por oxidacidn
Hacia 1980
el AM 88 obtenia principalmente
parcialcatalltica
del benceno,procesodesarrolladoanivel
comercial desde
1928 [Emig y Martin (1987) 1, sin embargo, el
rapid0 incremento a los precios
de los hidrocarburos arom&ticos
7 0 ' s provocd una bdsqueda
de rutas
durante la decada de los
alternas. A pesar de ello, 80 tropezd con el problema de que en
aquellos aos aun no se habla preparado un catalizador que hiciese
eficiente, desde un punto
de vista comercial, la oxidacidn parcial
de hidrocarburos de 4 carbonos, l. e, que la llevara a cabo en un
solo paso, que tuviese altas conversiones y
buena selectividad
(aun no se lograba superar
el 20%) [Wohlfart y Emig (1980)l.
Para 1987 la produccin de anhdrido maleco a partir
de
n-butano y n-butenos era ya una realidad, obtenindose
que, en
catalizadores de uso
industrial,
la selectividad se haba
50% para n-C,
en presencia de aire y
aumentado hasta cerca del
(1987)J. Sin
entre el 50% y 60% para n-butenos [Emig y Martin
embargo, la ventaja aparente en el uso de olef inas se ve opacada
ya que la alimentacin del reactor requiere un pre-procesamiento
o i-buteno), lo que
para no contener especies ajenas (n-butano
provoca un aumentoen el costo del proceso.
Adem6s de las
rutas alternas previamente mencionadas se
hallan en proyecto algunas otras como utilizar
el i-buteno o
hidrocarburos de 5 carbonos, adems de las tecnologas futuristas
que proponen alargar cadenas a partir
de metano y etano. Sin
embargo, se puede afirmar que bajo la situacin actual de precios
de hidrocarburos y tecnologa disponible que
el n-butano es la
mejor opcin para sustituiral benceno en la produccin de AM. De
hecho, en 1985 todo el anhidrido maleico producido en los Estados
Unidos de Amrica fue hecho a partir de n-butano [Emig y Martin
(1987)].
Por otra parte, l o s catalizadores de tipo VPO han demostrado
-ECLECCIOW
DEL SISTEM
REACCIONANTE
15
El Mecanismo de la Reaccin
-SiXCCIOW
DEL SISTEMA
REACCIONANTE
16
2.2.1
CUADRO SINOPTICO
Mecanismo de Reaccidn y Sistema Reaccionante
anismo
Reaccidn Autores
y aiio
propuesto
analizada
[TI)
+ AnM
Fiolitakis
(1983)
\;0
Wainwright y
Hoffman
(1974)
50 \
[\ I)
/CH3
\CH3
\;/
Sistema
+ A n FlechodeREDOX
transportado
Desactivacin REDOX
en V ~ O J M O
Sharma et
al. (1984)
Saleh,
Operacidn
periddica
REDOX
en vlos
Wolfahrt y
Hoffman
(1980)
n-C,,
Hodnet
(1985)
n-C,,
+ AnM
AnM
REDOX
5 reacciones
Cin6tica
complejas
Preparacin
Wachs,
Chan y
Chersich.
(1985)
+ AnF
del
Catalizador
en
en v20,
TiO,
(anatasa)
n
50\
I\\L/
Simard e t
al (1955)
.#
CH3
CH,
+ knF
REDOX
en v20,
34
(falla)
Oxidos que
se forman en
la superficie
donde :
O
II
II
ELECCION D U SISTENA
REACCIONANTE
17
REACCIONANTE
18
Tabla 2.1
co
DEL FIISTW
USCCXON
REACCIONANTE
19
Matriz
Especie \ Reacci6n
N2
02
"20
4. O
5-O
5. O
1.0
1.0
COZ
4. O
4. O
co
4. O
4. O
CbHZOJ
1.
-1.0
-1.0
CbHlO
-AH
rxn
-1.
o
o
-1.
(kJ/kmol) 1.2606.6
r2
= k 2 C,
r3
Ir,
C,
r4
= k,
C,
rs
= Irs
c,
Ill3
o12
/ bol,
/ ( 1
b,.C7
b,
C7 / ( 1
b , C,
b,
C,
/ ( 1
b, C7 )
c6 /
( 1
b , C7
c6 /
( 1
b, C7 )
b , = 2024
1.398&
2.265
3.284
7 o12
7 o12
n = 0.282,
m3 / b o l ,
c2
c,
c,
kgcat )
C,
S ,
-3. O
2.656.5
7 o12
b,
1'
5
O
-3.938
donde: kJ [ = ] ( kmol / m3 ) 1 - n
b, = 429
-3.443
( kmol
Cz
r l = kl
-1.
2.6586r6
10 672
Tasas de Reaccin:
4
O
-1.0
1.526206
2.901
(OK)
-6.6
-4.5
-3.5
Cn
ko
E / R
2
O
20
REACCIONANTE
Emig,
G.t
Tasas
Martin, F.(1987),,
de Reacci6n:
rl
O. 4 7
-- kl
1
PC&
k,
p-
o. 4 7
F.J
donde :
1
io
--
,]I'
Datos Cinticos:
Const Factor pre-exponencial
1
':
k3 P C 4
,k
pma
i= 1, 3, 4, 5.
Tref
673'K
S (kPa)
k,
4.21e-07
kmol/kg
1.476e+05
k2
kmol/kg
S kPa
o.
S
(kPa)
4.09e-07
kmol/kg
k3
1.111 kPa"
k,
3.564
kPaks
4 7
91.5
165.0
4 7
91.5
-59.3
-59.3
continuacidn Tabla
REACCIONANTE
21
2.1
mo srowesto:
r2
--
kz
l + K o2
PCk
'o2
Ko z Poz
+
KHzO
PHZO
-ELCCCIOW
continuacidn Tabla
DEL
SISTENA
REACCIONANTE
22
2.1
Modelo 2 (mecanlstico')
r2
--
'2
PC,
K 1 Pc4/Po2
RT
+
K2
PA)fPO2
autores delartculo.
-~CCIOW
DEL SISTEMA
REACCIONANTE
a3
M20
~
Factores de Frecuencia
k,, = 9.29e8
k,, = 1.89e12
k,, = 1.72e2
k,,
k,,
k,,
= 5.54e1
= 5.91e9
= 4.71e2
~~
~~~
k,, = 6.32e2
k,, = 1.19e9
ko3 = 4.78e8
~~~
Energias de Activacin E / R O K
1
2.22e4
l. 27e4
2
2 74e4
2.44e42.40e4
3
1.23e4
2.31e4
~~
___
1.60e4
2.46e4
---ELCCCXON
DEL SXSTUIA
REACCXONANTE
24
co
1
2
REACCIONANTE
25
B al AM y utilizando la forma de
Denominando A al n-C,,,
Arrhenius para la dependencia de
la tasa de reaccin con
la
temperatura,
las
expresiones
cindticas
para cada
paso
del
mecanismo propuesto son:
e - E a / R T CAS 8 s
Reaccin
a)
Reaccin
1)
IR1
= klo
Reaccin
2)
IR2
= kzo e - E 2 / R T CBS 8 s
Reaccidn
3)
IR3
k3o
e- E 3 / R T
*
8w
Re.accin 4 )
IR4
k40
e- E , , / R T
8~
. Ra = k a o
Reaccin
reg)
Reaccin
horn)
IRox
IR
horn
kao
e-Ea/RT
8A
k20
e- E , / R T
8B
e - E 1 / R T e.A
Cozn - kaK *O e - E o x o / R T
= k
e- E o x o / R T
= k
e - E h o m / R T CCOh
oxo
horn
8r
8s
co, V
-ELECCION
DEL SISTEMA
REACCIONANTE
26
valoreselegidosparalasenergiasdeactivacidn
correspondientes a cada paso cindtico se eligieron de manera que
coincidieran con los
valores esperados para cada uno de estos
tipos de
reaccidn. Para el
caso de la oxidacidn parcial
del
hidrocarburo sobre un catalizador metdlicoel rango de energias de
activacidn se localiza en 12 a 16 kcal/mol [Wolfhart y Hoffman
(1980), Martin y Emig (1989) Maya e t al (1989)3 aunque tambi6n
se han propuesto rangos del orden de24 a 40 kcal/mol [Mars y Van
Krevelen (1954)]. Para el caso de las reacciones de oxidacidn
total del hidrocarburo se ha propuesto que estas son superiores,
localizndose en los rangos de
16 a 24
kcal/mol [Wolfhart y
Hoffman (1980), Martin y Emig (1989), Maya e t al (1989)3, o bien
en rangos del orden de* 24 a 40 kcal/mol [Mars y Van Krevelen
(1954)]. En este trabajo se decidi utilizar el primero de cada
uno de los rangos mencionados, aunque cabe aclarar que debido
la
a
auscencia de evidencia experimental este punto queda abierto
para
continuacin del trabajo.
CAPTULO
3
DESARROLLO DE LOS MODELOS MATEMTICOS
*
DESARROLLODE
3.1
LOS
MODELOS HATEHATICOS
29
.'
DESARROLLO
DE
siguiente
30
manera:
Suposiciones:
1) todas las reacciones que ocurren dentro del reactor son
catalticas heterogneas,
2) el catalizador se encuentra soportado muy cerca de la
Los
balances
(
se
ps Dt ug
us
desarrollan
Acumulacin
= 1.542
bajo
+ Transporte
el
) =
lo3
esquema:
Reaccin
en
DESARROLLO D EL O S
MODELOS MATEnATICOS
f 24 6 6 5
(gas):
CA
kg
Uv
(CA
CAS)) = 0
(1)
&%
B (gas):
CB
uk)
g
E ,
av
(CB
CBS)
= O
(3)
DESARROLLO
B (sol):
88Cy
us
8 Cas
kg
DE LOS
av
es:
C.I.
e s ( t = o, z ) = eso
C.F.
e s ( t , z=
O)=
esi
MODELOS MATEMATICOS
(CE
- CEB)) =
32
ps R e
(4)
33
ee :
+u9
a~
E
-
(1
C.I.
T(t=
O, z)=
To
C.F.
T(t,
*
Z-
Ti
a T~ +
+ us az
cl)
&%
O)=
h av
(Ts
"
p s CPS
h av
(Ts
Pg CP9
T)
+- 4Dt
T)
(8)
Ub s
ps Cps
(TsTb
C.F.
Ts(t, z= O ) = T s i
(9.2)
HATEHATICOS
DESARROLLODELOSMODELOS
(sol):
-,
X A ~
a c
@ m
(XA
34
XAS)
c. I.
(2.
la)
(2.2a)
B (gas) :
c. I.
(3. la)
(3.2a)
DESNARROLLO
DE
35
(4. la)
(4.2a)
e s
C. I.
es(7;=o,
OS(T,
e=
e)=
860
O)=
Bsi
36
c. I.
(6.la)
(6.2a)
c. I.
I .
(7.la)
(7.2a)
37
Energia :
(8.la)
(sa) ..
.
c. I.
ys(t= o ,
ys(t,
E=
?.
e)= yso
(9.la)
O)= ysi
(9.2a)
;.$M$
La solucin
3.2
38
En el regenerador se llevanacabolasreacciones
de
combustidn de los posibles compuestos adsorbidos, as como
la
regeneracidn
de
los
sitios
activos,
los
cuales
deben
ser
nuevamente oxidados. Estas reacciones se dividen
en tres grupos:
a) la oxidacidncatallticahasta
adsorbidas,
co y
coz
8s
deespecies
a partir de los
Suposiciones:
1) ocurren reacciones catalticas heterogneas (oxidacin de
muy cerca de la
superficie, por lo que no hay influencia intrapartcula en
125 D),
las tasas de reaccin (Dp
lospatrones
de flujoymezcladorealespuedenser
modelados como un tanque
agitado.
3)
39
C.I.
o, (sol):
co, (t
[ dd Cto z t
= O) = C0,O
[is
Ms2 + kg
(10.1)
av
CO,S
(11.1)
CO (gas):
C.I. CCO
(t = O) =
ccoo
(12.1)
[,-dCcon
Ccon
C.I.
(t
40
[ i2+
m.
kg
) Ccom
av
O)
CCOSO
(13.1)
8s :
eB :
C.I.
es (t = o ) = eso
(14.1)
C.I.
e r (t = O) =
(15.1)
8AO
C.I.
(sol):
T (t = O) = To
dT s
(17.1)
h av
+
P.CPs
Ob
PSCPS
)Ts
(18.1)
Materia:
C.I.
xo,
(t =
O) =
X0,O
(10.la)
DESARROLLO
C.I.
(T = O)
XO,.
12
(1l.la)
X0,.0
(CO gas) :
-14
xcoi
'
(
C2
'2)-
$/m
C.I.
XCOS
11
=:
xco
D a o x ~Khom e
(t = O ) = x c o o
-rhom/y
h
Xo,V XCO
(12a)
(12.la)
(13a)
C.I.
(es) :
xcoo
des
( z = O) =
p ( 86
xcoso
(13. la)
8si
(14a)
(14.la)
DESARROLLODE
43
(er):
(15a)
C.I.
e*
(t
= O) =
(15.la)
eAO
Energa:
ohom
-rhorn/y
Daoxo
C.I.
y (T =
O)
= yo
X o z V Xcoh
(17a)
(17.
la)
DESARROLLO DE LOS
noDuos
UATEUATICOS
44
(sol):
- [
C.I.
ys
ya1
@hn
y + Sts yb2
(t = O)
=ye0
11
(18.la)
DESARROLLO
DE
IS
ANLISIS
DE LA DINMICA
*
INDIVIDUAL DE CADA
REACTOR
ANALISIS DE
L A DINAIICA
INDIVIDUAL DECADA
REACTOR
47
Paraelcasodelsistema
de reactoresenestudiola
estrategia a seguir para conocer su dinmica ser la siguiente:
a)Analizar el comportamiento dinmico
de cada uno de los
reactores de manera individual, segn se desarrollar en el
presente captulo, dividiendo el estudio en dos partes:
a.l)anlisis de la operacin en estado estacionario,
a.2)anlisis
del
fenmeno
de arranque
para
las
condicioneselegidascomocasobase,introduciendo
variaciones en los parmetros de transporte (velocidad
relativa entre las fases y coeficiente de transferencia
de masa); el anlisis contempla la generacin
de los
perfiles temporales y espaciales (en
su caso), as como
la generacin de los planos de fase correspondientes
para el reactor y los planos de bifurcacin para el
regenerador.
ANALISISDE
4.1
48
ANALISIS DE
C.0
c.4}
tL0
C.l
t.2
C.3
0.4
L.S
D.B
C.7
C.8
C.8
fr
r;
C.1
1.D
C.2
C-3
C.
0.5
C.5
ditrt=tzia
C.7
0.6
C.C
1.D
49
ANALISIS DELA
DXNANICA INDXVIDUALDE
CADA REACT00
fig.4.05 Temperaturn
de
&=roc&
de 883.15 K
.-.-.-.-.-.-.-.-.-.-.-..-.-.-.-..-
1.1 I
1.1
.o; -.-.~.-.~.-.-.-.-.-.-,-,-,-,-,-,-,-.-,-
1.01
0.0
1
1.o
SO
kg
av
PI;k a o
"
3.5
Observando
selectividad
la
a
# de moles de AM formadas
# de moles den-C,, consumidas
' )
[definida
como
52
puedenotar
que
latendenciapredichapor
el modelo
cualitativamente acertada, pero los valores son mayores.
es
[=)
4000.
4.2
63
Obtenci6nde
los Resultado8 del Estado Estacionario del
Regenerador de TanqueAgitado ( R T A )
'
del
DE CADA REACTOR
54
1.f
1.1
1.0
'
1.0
0.1
0.1
o. I
0.)
'B
0.7
0.0
m O.?
,
0.6'
0.4
0.0
0.1
O. 1
0.3 '
o. a
0.r
0.r
0.0
0.0
0.4
0.1
1.2
1.1
2.0
mto
2.4
1.1
3.2
3.8
o. I
0.0
O .I
4.1D
[-
3.7
ANALISIS DE LADINAMICA
INDIVIDUALDE
CADA REACTOR
55
IRox = k
oxo
-Eoxo/RT
er
coOn - k
,
oxo
-Eoxo/RT
es
ANALISISDE
4.3
4.3.1
S6
la dife=ncial totalde
dXA
dt
at
XA
axA
+ ac
se
tiene:
de
simultneas
sobre
reescritas como:
las
variablesat
axA Y -
ac
pueden
ser
CADAREACTOR
57
con
lo
que
queda
definida
caracteristica.
la
primera
trayectoria
c. I.
X A (e= O ) = XAi
(l.lc)
#/
(XA - XAS) - Da
-7a ( 1/y)
X A e~s
1
o
e-Ta (l/y)
Ka
S8
+$I11
c. I.
(2.
IC)
L A P
A t
caracterlstica
intersecclbn
(punto de solucibn)
caracterlstica
f i g . # 4 . 1 1 . Trayectorias
1 . 0
I I
'E
Caractersticas
puntos
de solucin
59
que es la relacin
la trayectoria11.
de
tamaos
de
paso
durante
la
integracin
sob
Comolascaractersticashastaaqudefinidasdependen
unicamente de la relacin de velocidades entre el ygas
el slido
( 6 ) , la cual es la misma para todos los balances desarrollados,
tanto de materia como de energa, las trayectorias caractersticas
de las dems ecuaciones sern las mismas que las de los balances
de masa paraA .
Aplicando un procedimiento andlogo al resto de las ecuaciones
se construye el siguiente sistema:
c. I.
60
c. I.
(4.1~)
des
dt I I I =
Dav
v
({
-Ta (l/y)
XA&s
1 e-za
- Kao
(1 /y)
a} +
c. I.
(5.1~)
XAS&
1 e-raD
(~/y)
- Kao
e,}
c. I.
8~(t=
O)=
8ro
(6.1~)
REACTOR
61
c. I.
(7.IC)
c. I.
y(C= O ) = y i
(8.IC)
c. I.
ys ( t = O )
= yso
(9.IC)
62
Habiendoseconstruidolasocuacionescaracterlsticasdel
a llevar a cabo su solucidn mediante la
sistema se procede
de 4 0 . orden
integracidn utilizando un metodo de Runge-Kutta
[Burden y Faires ( 1 9 8 5 ) ] I dado que setiene un problema de valor
inicial; este metodo
se eligid por ser sencillo y feci1 de
los resultadosqueseobtuvieron
implementar,perodadoque
(ilustrados en la siguiente seccidn) revelan que el comportamiento
del reactor es casiisot&mico, entonces el sistema de ecuaciones
puede ser tratado como semilineal
(ver cap. 3 ) y por ello resulta
suficiente obtener la solucidn
de la manera propuesta[ i d e m ] .
Utilizandocomoaproximacininicialunprimerperfil
espacial, el cual es una solucin
a p r i o r i en estado estacionario
eligidocomolascondicionesdeoperacincuando
no existe
reactivo (n-c,) en el sistema, por lo tanto se tiene al reactor
N2,, el acarreador, y los slidos que se
funcionando nicamente con
reciben
poseen
nicamente
sitios
activos,
se realiza
una
11) , de manera
integracin, en la direccin temporal (trayectoria
simultnea con una integracin espacial (trayectoria I), la cual
parte de un A t posteriar, siguiendo la nueva trayectoria. Estas
dos trayectorias se encuentran en un punto (despus
de una
longitud del intervalo espacial de integracin
AC), en el cual se
tiene una nueva aproximacin de la solucin. Enseguida, se parte
de un nuevo punto de la trayectoria espacial inicial, realizando
otraintegracinsobretiempo,ylanuevaintegracinsobre
espacio se realiza tomando como condicin inicial el ltimo punto
resuelto.Esteprocedimiento
se continuahastallegarala
longitud ( e = l), la cual es la longitud adimensional definida
para el reactor.A q u se ha generado un nuevo perfil espacial para
cada una de las variables, el cual se utiliza como base para la
siguienteintegracintemporal.Elprocedimiento
se contina,
incrementando un AT cada vez que se ha completado uno de los
ciclos anteriormente descritos hasta que
se alcanza el valor de
t
final, alimentado al programa como un dato.
4.3.2
63
@S
_i
A 0.0
0.8
I .o
1.0
sltlosactivos
0.046
0.9
o. o
0.1
E
'E
o.w
0.W
lA
0.8
0.5
0.4
0.3
o.2/
o. I
r-lh
sltlos
adsorbldos
de
producto
"'"r T
C.
f i g . 4.12.
p=rfIk* de *Itlo.
Caso base.
cetalftlco.
Sirnulaci6n de 2 . 2 5 sep.
64
1.
~,
7*
6s
de temperatura se
no graficaron ya que se obtuvo
un comportamiento prcticamente isotrmico, tenindose variaciones
del orden del O . 1 % ( O . 7 "C) tanto para la fase gas como para la
superficie de la particula.
66
..
I
n.
0.0
0.0
0.0.
0.8
0.1.
o. I
1 o.o
i5
o.5
O.
0.3
0.2
o. I
0.0
0.1
0.3
0.7.
0.4
0.8
0.0
dlabzmlo
0.7
0.8
-.-
nn
0.0
1.0
0.0
0.1
: I : : :
0.3
0.4
0.8
0.8
dletuwlo
0.7
0.8
0.0
sltloaactivos
1-~
sltlos adsorbldoade
producto
o.rn1z
0.010
0.-
0.ODl
0.m4
0.CUX
0 . m
0.0
fig. 4.13.
0.1
1.0
sitios adsorbidordereactivo
0.2
0.2
0.3
0.4
0.1
Caso 6 = O. 75.
0.8
0.1
0.8
0.0
1.0
Simulaci6n de 2 . 2 5 seg.
CADA REACTOR
67
En las figuras
4.13
ae muestra el efecto que tiene el
disminuir la velocidad relativa del sdlido, situacidn considerada
de
al reducir 6 al 8 8 % y aumentar el valor del coeficiente
transferencia de masa kg en un 2 0 Z respecto de los valores del
casobase.Elefectoque
setienealprincipio,cuandoel
catalizadorest4nuevo,escasiimperceptiblejuntoalcaso
anterior. Sin embargo, al seguir la evolucidn la
de operacidn los
perfiles tienden a separarse, provocando que el punto de alcance
se desplace hacia una conversidn menor (el punto de alcance se
define como el momento en el que el gas que contiene reactivo
alcanza al slido que hasta ese momento
se encontraba inmerso en
una atmdsfera inerte),i . e , el sistema, an estando controlado por
transferencia de masa, denota una perdida en la eficiencia debida
a la baja en la cantidad de catalizador, cuyo flujo pas de un
valor de 290 g/s hasta 250 g/s. Puede notarse tambin que a la
entrada del reactor la pelcula' gaseosa que rodea al slido
se
enriquece del reactivo (fig. 4.13a) favoreciendo la adsorcin de
a la vez que los
ste a la superficie cataltica, pero provocando
sitios activos (fig.4.13~) sufran un decaemiento mas violento que
en el caso anterior, tenindose que, para el ltimo instante
simulado, a tan solo un 11
% de la longitud queda un17 % de los
sitios disponibles para la reaccin.
Los perfiles de producto (fig. 4.13b) muestran el efecto del
4 % de la
rpido alcance al slido ya que durante el primer
longitud se puede observar una buena conversin, pero al seguir
avanzando se observa una prdida en la velocidad de formacin
de
B, llegdndose a tener una baja conversin inclusive en18el% de
lalongitudparaelintervalosimulado.Estatendencia
se
generaliza con el tiempo debido a la defalta
sitios activos.
Los perfiles para los sitios
8~
8~
mantienen practicamente
el mismo comportamiento que en el caso anterior pero mostrando
fracci6nmenor,yaquelacantidaddesitiosreducidos
se
increment6 de manera mas rpida.
una
ANALISISDE
I
LA DINAMICA INDIVIDUAL
"
DE CADA REACTOR
68
Corrlmtm
"-
'"I
0.8
O.7
I :.:
0.1
0.3
O.?
o. I
O*!."
0.1
0.2
0.1
0.4
0.8 0.0
dlnlnnln
0.7
0.1
0.0
1.L
9cq.rflcIo d o l Cotol IrrrdDr
0.0
0.0
0.2
0.1
a.
0.3
0.4
0.0
0.1
0.0
dlokn~la
1.0
0.0
0.8
altlosactlvos
I .o
sltlos adsorbldosderaa,ctlvo
o.o,
0.0
O. P
0.8
o. I
0.0
::Iw,
0.5
0.4
0.3
0.0
n.o
0.1
o2
0.3
0.4
0.5
0.0
0.7
0.0
0.0
dimhlo
I.[
0.4
rn.rlh
0.oNo
0.1 0.0
dlolanIa
0.1
0.0
0.0
1.0
sltlos adsorbldoa de
producto
0.033
O.Oo20
O.ml6
o.mto
O.=
0 . m
0.0
0.1
0.2
0.3
c. Perf11.a
fig. 4.14.
Caso
80
0.4
9.8
0.0
alemlo
de
0.1
0.0
0.0
1.0
#ltlos cata1ltlcom
del 26 X de l a base.
Simulaci6n de 2 . 2 5
seg.
69
ANALISIS DE LADXWAMICAINDIVIDUAL
DE CADAREACTOR
70
Corrlmlo Uokow
O.?
0.1
5 0.5
0.4
0.3
0.2
o. I
0.0
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.0
0.0
0.1
0.0
0.7
0.0
0.0
1.1O
."
0.0
'
0.0
0.1
'
aB
;r
O. 3
0.2
at
0.0
0.0
0.1'
0.2
0.3
0.4
0.0
0.0
0.0
1.0 I
C. Perfilea de concenlrecibn
de pr&ucro
0.mz
O . t i
I .o
f i g . 4.15.
Caso 6 = O. 985.
71
fig. 4 . 1 6 a .
:aso UI
P e r f i l e s de concentracibn de reactivo.
S, 6
o. 8s. sawrlac6n de 1.10 =g.
350 cm
:::t
0.0
0.0
rltlosactlvos
rltlosadsorbldos
O.Br
de reactlvo
72
73
0.0
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
concentracin
f i g . 4.17.
0.7
del
0.8
Faactivo
0.8
1.0
*
Si se observa el Plano de Fase para la concentracin de
producto versus sitios activos (fig.4.18) se ve un comportamiento
ANALISIS DE LADINANICA
75
1 .o00
--
0.900
--
0.800
0.700
0.600
0.500
!
9 -
0.400
0.300
0.200
0.100
0.000
0.000
e
I
0.200
0.400
0.600
fraccin, de Sitios Activos
fig. 4 . 1 8 .
Plano de Fase XB
0.800
YS.
8s
76
0.06
--
0.05 -0.04
0.03
-9
--
0.02
- m .
0.07
--
0.00
0.0
O.7
0.2 0 . 3 0.4
o. 5
O. 6
O.7
0.8
f i g . 4.19.
1.o
8s
0.0
1.OL-2 2.Q-2
SLOE-2
Plano de Fase
8.
vs.
8~
ANALISIS DE L A DINAIICAINDIVIDUAL
DE CADA REACTOR
77
1.O
0.0
"
0.6
S 0.2
ANALISISDE
4.4
78
ANALISISDE
LA DINAWICA
INDIVIDUALDECADA
REACTOR
.a
79
sitios activoe
0.g
0.8
0.7
0.8
I
I
0.5
0.4
0.3
0.2
o. 1
0.0
O
fig.
conc 02 sol
4.22.
8 9
tiempo (segl
1011
12131415
ANALXSISDE
1.o
0.9
s i tios activos
0.8 -
0.7
0.8
0.5
0.4 -
QQ3
conc 02 sup
0.0
fig. 4.23.
1 .c
tiempo k e g )
0.Et
1 0 1112 1 3 1 4 1 5
RTA.
Caso
koxo* = 1.3
s i tios activos
4
0.6I
0.7
0.8
0.5
0.4
0.3
0.2
o. 1
0.0
a 9
6 7
tiempo (segl
10
11
12 13 14
15
80
ANALISIS DE LA DINANICAINDIVIDUALDE
CADA REACTOR
81
e corn
02 gas
* si t i o s
cone 02 sol
activo
0.6
0.5
0.4
fig.
4.25.
7 8 9
t i empo ( s e g >
8
1011
12131415
Caso
v2 =
4450
cm3
4.5
82
Conclusiones
1)
El sistema
de reaccidn propuesto est& formado por un
mecanismo triangular complejo, pero sin embargo su modelamiento
puede ser llevado
a cabo, an en un sistema de reactores acoplados.
2)
3)
5)
pesar de haberse
manejado
reacciones
altamente
exotrmicas, como es el caso
de las oxidaciones de hidrocarburos,
la formulacin del modelo en base al movimiento de ambas fases
permite explicar el comportamiento isotrmico de este tipo de
aparatos, an en el caso
de considerar a cada reactor como
adiabdtico.
AIWALISIS
83
DINMICA
DEL SISTEMA
CASOS
DE
DE REACTORES ACOPLADOS
SIMULACI~N
DE
EACTORES ACOPLADOS
85
simulacin 1 .
Se consider el sistema mostrado en la
3 8 O o C (653.15'K)
y se
fig. 1.2, en el cual el reactor opera a
mantiene a esta temperatura por estar inmerso en un bao de sales
450'C
fundidas:elregeneradoroperaaunatemperaturade
(723.15'K)
y se encuentra inmerso en un segundo bao de sales.
Ambos aparatos reciben la alimentacin en fase gaseosa a la
temperatura de su respectivo bao. Los tubos que sirven para que
elcatalizadorviaje
de unreactoralotro
seconsideran
perfectamente aislados, de tal forma que la temperatura de entrada
de los slidos a cualquiera de los reactores es aquella a la que
abandon al otro.
-Caso
de
-caso de
86
de simulacin 3 .
Se consider al sistema constituido por
reactores adiabticos, con los tubos
de transporte de slido
perfectamente aislados y sin interaccin entre s , adems, ambos
aparatos operando a una
misma temperatura, la cual se eligi como
la temperatura de operacin para el reactor en 38OoC.
Los valores de los parmetros utilizados para la simulacidn
de cada uno de los casos descritos son aquellos del caso base
(listados en el Apndlce A)
, a menos que se especifique lo
contrario. Cada perfil graficado se construy integrando de manera
simultnea los modelos acoplados, para ambos reactores durante un
tiempo de operacin de 7 . 0 segundos, elegido ya que despus de
transcurrido este periodo cada aparato haba alcanzado su estado
estacionario. La dinmica analizada
se muestra en funcin de
tiempo y distancia en su caso. El acoplamiento de los modelos
matemAticos se realiz segn lo especificado (cap.
3).
5.1.1
Perfiles X,
8, y
(0.75
en el caso
87
1, 0.76
perfilesobtenidosparaelsegundocasosimulado
presentan el mismo comportamiento aunque
de una forma menos
violenta, ya que la diferencia de la temperatura a la que llega
slido al reactor respecto de su temperatura de operacin no es
tan grande como en el caso
1. Un punto importantea notar en este
DINAHICADEL
SISTEHADEREACTORESACOPLADOS
88
conversiones
producto
a
(fig.
5.03)
muestran
un
comportamiento muy similar al alcanzarse el estado estacionario de
cualquiera de los tres casos simulados, aunque el arranque se
produce de formas diferentes. Para el primer caso simulado se nota
la influencia de la temperatura de alimentacin del catalizador,
ya que el cambiode los perfiles a lo largo del tiempo se muestra
masdrdsticoqueparacualquiera
de losotrosdoscasos,
tenindose una situacin anloga en los perfiles medidos en la
vecindad del slido (fig.
5.04). Para las simulaciones
de los
casos 2 y 3 el cambio en los perfiles a lo largo del tiempo es
muy suave, tanto para los medidos en el seno
de la fase gas como
para aquellos medidos en la vecindad del slido
y , nuevamente, las
conversiones finales obtenidas cuando ya
se alcanz el estado
estacionario no difierende manera significativa, ya que se tiene
de O. 67 para el caso1 I O . 695 para el caso2 y O . 697 para el caso
89
3,
90
91
tres
casos
simulados
la
influencia
del
reactor
sobre
el
regenerador se nota a los 1 . 3 8 S , que es el momento en que los
sdlidos han cruzado el lecho transportado
( 0 . 8 8 S ) mas el que les
( 0 . 5 S ) [Este
torna cruzar el tubo que comunica ambos aparatos
dltimo valor podria ser variadosi las condiciones de diseo as1
lo requiriesen]. El tiempo de circulacidn de los sdlidos entre
reactores se eligi6 de manera que coincidiese con aquel necesario
al sdlidoalcanzarauna
paraquelapeliculaquerodea
concentracidn de oxgeno casi igual a la del seno de la fase gas.
En este aparato se considera una mayor fraccin de slidos que en
el reactor, adems de una fluidizacin lenta en lugar de un
arrastre violento, lo que puede provocar que la pelcula estancada
gaseosa que rodea a los slidos sea mas gruesa que en el reactor,
o bien, si existe un retromezclado que los gradientes de potencial
para los flujos de materia y energa (gradientes de concentracin
o temperatura) no sean aquellos que se estimaron como promedio,
por lo que los coeficientes de transferencia de masa y calor
fueron considerados conun valor menor al que se consider en el
reactor, aproximadamente del
60% de estos ltimos. La dinmica
y la cantidad de aire se
observada en el regenerador es mas lenta
suministra con un 100 % de exceso, por lo que los perfiles de
concentracin de oxgeno en ambas fases son muy similares.
La cantidad de sitios regenerados no difiere notablemente
1.O k
1 .O8
n s
coso 2
I\
f i g . 5.01.
P e r f i l e s de
Concentracf6n
de
Reactivo.
Corriente Gaseosa
92
Lo
REACTORES ACOPLAWS
93
caro 9
O3
0.6
DL
ee
4
1.ot
O. 7
caso 3
0.5
fig. 5.02.
ee
DIWAMICA
, I " '
DEL SXSTEXA DE
REACTORES ACOPLADOS
0.9
oa
0.7
0.0'
0.0
O8
0.7
0.1
0.2
0.3
0.4
0.5
0.6
0.7
08
0.9
1.0
94
DINANICADEL
95
0.0
QO
0.1
0.2
0.3
0.4 O 6 0.0
d i a b c io
0.7
0.6
a9
coco 2
0.0
0.0
0.9
0.1
at
0.3
0 . 4 ~ 0.5
0.6
0.7
0.8
0.9
0.7 -
3 ::::
t
0.4
0.3
1.0
caso 3
0.6
1.0
0.21 /
0.0
0-0
fig. 5.04.
0.1
0.2
a3
0.4
a3 0.6
di atio
0.7
0.8
as
1.0
DINAHICA
1.Or
na
f i g . 5.05.
Caso 1
96
DXNAMICADEL
SISTEMA DE RTACMRES
ACOPLADOS
1. a 6 1
caso 3
ee
I
amt
O. sm
O. 986
f i g . 5.06.
97
Perfiles de Temperatura.
Corriente Gaseosa
""1
' ( I
1.
ee
Qf
O.?
O.9
0.4
0.5
as o. 7
diatrsricr
0.8
as
1.O
7
1.1
o*8t \
d. I
O. 6
0-4t /
3
f i g . 5.08.
tiewo
Perfiles de Regeneracin
99
5.2
Simulacih
de
100
5.2.1
I)
ACOPLADOS
101
EACTORES ACOPLADOS
102
'
0.8
103
1.01
~~~~~
-80
m.1
0.2
0.3
0.4
U6
0.7
0.6
0.1
Od
O.@
18
0.0
1.1
0.2
0.3
0.4
LO
0.0
0.7
Od
-I
0.0
18
dioimcia
I .o1
0.0
o.1
0.0
0.1
O2
0.J
0.4 U6 0.6
dlsirncla
0.7
Od
0.0
18
104
DINANICADELSISTENADEREACTORESACOPLADOS
105
105
5.3
106
Conclusiones
1)
Elsistema
de reactorespropuestopararealizar
la
oxidaci6n parcialde n-butano es factible, aunque elanalisis aqui
7 0 kg/dia
realizado se limita a una produccidn de aproximadamente
de anhidrido maleico, una escala piloto del proceso.
2 ) Los
La evolucin
en
el
tiempo
de
los
perfiles
de
concentracin,temperatura
y fraccin de sitiosactivoses
diferente para cada unode los tres casos simulados; sin embargo,
el resultado globalde la operacin es muy similar, por
lo tanto,
para llegar a tener un conocimiento profundo
de la operacin del
sistema es necesario analizar el comportamiento dinmico, a lo
largo de la longitud caracterstica para el caso del sistema de
parmetro distribuido (RLT) y del tiempo para ambos, de tal forma
que se puedan interpretar l o s resultados de una forma, integral,
i. e , la explicacin de la diferente influencia
de las condiciones
sobre los resultados obtenidos solo se puede conocer an'alizando la
interaccin entre las variables dentro de los reactores, y no sol
a la salida de estos.
5)
ACOPLADOS
107
CAPTULO
6
CONCLUSIONES
*
CONCLUSXONES
109
CONCLUSIONES
1 1O
Compendio de Conclusiones
1) El
El sistema
de reaccin propuesto est formado por un
mecanismotriangularcomplejo,paraelcualannosehan
publicado expresiones cinticas satisfactorias. Adems, no se ha
publicado el modelo de un sistema de reactores que separe los
pasos RED y OX del mecanismo de la reaccinde oxidacin parcial
de n-butano.
3)
compleja
punto de
la fase
directa,
CONCLUSIONES
111
pesar
de
haberse
manejado
reacciones
altamente
exotermicas, como es el caso de las oxidaciones de hidrocarburos,
la formulacin del modelo en base al movimiento de ambas fases y
la auscencia de oxgeno gaseoso da la capacidad de explicar el
comportamiento isotrmico de este tipo de aparatos, an en el caso
de considerar a cada reactor como adiabtico. esto es debido
a que
la fraccin de sitios activos
de catalizador es la cantidad de la
que depende la tasa de reaccin, y al no tenerse su regeneracin
in-situ se consumen como
lo hace un reactivo; siendo
as, el
tiempo de acumulacin de calor del que dispone el slido es mucho
menor al observado en otro tipo de reactores. Aunado a esto est
el fenmeno de remocinde calor debido al movimiento de la fase
slida.
4
6)
CONCLUSIONES
1 12
sistemadereactorespropuestopararealizarla
oxidacidn parcial de n-butano es factible, aunque el anlisis aqui
de aproximadamente 7 0 kg/da
realizado se limita a una produccidn
de anhdrido maleco. En caso de proponerse una produccin mayor,
hacindose necesario aumentar
el' tamao del equipo, el nuevo
sistema de reactores podra requerir de modelos mas complicados.
El
I)
Aunquelossistemasdeecuacionesdelmodeloson
complejos, se pueden tratar de manera numrica, an utilizando
mtodos sencillos de integracin como es el caso del Runge-Kutta
dada
la
isotermicidad
presentada
para
las
de 4 0 . orden,
condiciones utilizadas en particular, lo cual permite considerar
al sistema de ecuaciones como si fuese semilineal.
10)
11)
La evolucin
en
el tiempo
de
los
perfiles
de
concentracin,temperatura
y fraccin de sitiosactivoses
diferente para cada uno de los tres casos simulados, sin embargo,
el resultado global de la operacin es muy similar; por lo tanto,
para llegar a tener un conocimiento profundo
de la operacin del
sistema es necesario analizar el comportamiento dinmico, a lo
largo de la longitud caracterstica para el caso del sistema de
par6metro distribuido (RLT) y del tiempo para ambos, de tal forma
que se puedan interpretar los resultados de una forma integral,
CONCLVSIONES
113
f . e , la explicacidn de la diferente
influencia de las condiciones
la
sobre los resultados obtenidos solo se puede conocer analizando
interaccidn entre las variables dentro de los reactores,
y no solo
a la salida de estos.
12)
de sistemas de
reactores no representa un problema de diseo, ya que al tenerse
unmovimientodelslidodentrodelsistema,setieneun
transporte neto de entalpa. Este movimiento provocasua vez que
el tiempo del cual dispone el slido para acumular el calor
generado por la reaccin qumica sea menor al caso de la operaci
en lecho fijo (en la que prcticamente es infinito)
, y por tanto
se mejora el control de la temperatura. An en el caso de que se
tuvieseuncalentamientoefectivodelslidomayoralaqui
obtenido,
se
podra
implementar
un
sistema
intermedio
de
enfriamiento, el cual a su vez estuviese incuido en alguna ley de
in
control para el sistema. Adems, al no tenerse una regeenracin
situ del catalizador utilizado
se obtiene que la fraccin
de
sitiosactivopresente
un comportamientoanlogoalde
un
reactivo,
llegndose
stos
agotar,
a
lo
que
provoca
una
disminucin en la tasa de reaccin
y , por lo tanto, frena
la
de calor.
generacin y acumulacin
15)
modelado,
las
a
Dadaslas
caractersticasexhibidas
condiciones
particulares
porelsistema
utilizadas,
la
CONCLUSIONES
114
16)
6.2
3)
Complementar
el
modelo
para
el
reactor
de
transportado, incluyendo perfiles de radiales de velocidad de
ambas
fases.
Estimar
su magnitud
en
base
resultados
a
experimentales publicados.
lecho
CONCLUSIONES
115
6)
NOTACIN
NOTACION
1.1)
ab
av
Cjs
cw
99
OK)
Dp
El
h
c'
D,
AHrxn
la
(J
CPS
117
cm3 OK)
kg
kj
1.1
(continuacibn)
kjo
A AW
nv.mr.vn
~~~
x.i -
MaI
- Cantidad
ME,
S)
NV
Re
IR1
o rl
- tasa de la
tiempo (seg)
temperatura
ee
tres
ref
(OK)
temperatura
gcat)
I)
del
estado
estacionario
de
referencia
'(OK)
- tiempo de residencia
~ S O I
(Ms,
is)
(S)
(S)
NOTACION
1.1
119
(continuacibn)
ttranrnhbm
- tiempo
trans h g
trans hs
trxn
Ubg
Ubs
la
coeficiente de transferencia
de calor entre el slidoy
pared interna del reactor (J / S cm2 OK)
la
ug
US
V,
- variable de longitud
NOTAClON
1.2)
c,
E,
pg
p~
2.1)
/ cm34
/ cm3 S )
Da,
(tres
Khom
KOX'
120
kao CA
= k
=
et:
ref
hornO C o 2 e e
koxo'
Co,ee
kao'
v+h-1
n-1
/ koxo
ps
koxo
/ trxn)
(p. koxo Coz n - 1 tresl)
121
NOTACION
2.1 (continuacibn)
K,
k 3 0 Cozee
K,
k4o Cozee
n- 1
n-1
koxo
koxo
K3a
= k30
kao
CA
00
ref
K4a
k40
kao
CA
eo
ref
coeficiente
cinetico
de
la
reaccidn
de
reoxidacin
Stg
Sts
Stg,
Sts,
nmero de Stanton
( t r e s / ttranshbs)
para
la
fase
slido
en
el
Tee r e f )
ys
yb
ref)
Tee r e f )
regenerador
NOTAC ION
122
@horn
entalpiaadimensionaldereaccidnhomogeneaenel
((-AHrxn)hom
Cozee / pg C p p Teez)
regenerador
= entalpia
lsj
((-AHrxn)
@J,
7 1
entalpaadimensionaldereaccinheterogneaenel
regenerador
((-AHrxn)JCozee
/ p s cpn T
~
~
nmero de Arrhenius
(El / Rg Tee
ref)
fraccin de sitios
exponente de la tasa
de reoxidacin del sitio cataltico
exponente de la tasa
de reoxidacin del sitio cataltico
uvI
uvZ
(tres1 /
(4
L / Dt)
bol)
concentracinadimensionaldesitiosenelreactor
(Nv / C A C Cref)
concentracin adimensional de sitios en el regenerador
(Nv
/ C A C Cref)
h9
res
/ t
trans hg)
he
res
/ t
trans hs)
(t
NOTAC I ON
2.2
(continuacibn)
XI
XO,
XO,S
123
remA
tren.
m)
res2)
resi)
REFERENCIAS BIBLIOGRFICAS
+
REFERENCIAS
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"
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"Compare
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APNDICE A
PARMETROS
*
UTILIZADOS
1.
1.
PARAMETROS UTILIZADOS
129
01abolo
valor
unldades
ab
606
cm"
av
4710
cm"
CAee
Co
mol/cm3
mol/cm3
2 . 809*10-4
ee
CPS
Dp
2. 52*10-6
1.05
cm
J/s
1.274*10-3
Dt
cm
0.85
AHa
AH1
85*103
J/mol
O K
J/mol
-1. 4*105
AH2
AH3
AHb
86*105
J/mol
- 2 . 02*105
J/mol
val or
mlabolo
AHhom
75*105
AHoxo
unldadeo
-1.
J/mol
+ 4 . 67*103
J/mol
At,
integracidn
2 . 5*1ci3
At,
integracin
1.25*10-3
4 . 68*104
J/mol
3. 95*105
J/mol
E,
6. 89*104
J/mol
E2
4 . 73*104
J/mol
3 . 15*105
J/mol
E3
9. 16*104
J/mol
E,
9. 20*104
J/mol
Ehom
1.46*105
J/mol
Eoxo
6 . 02*104
J/mol
8.
J/mol
&1
0.90
c m g/cm
"2
0.65
3
Crn39/Crn t
hg
3 . 75*10-5
J/cm2
Ea
Ea
'
E2 '
Eoxo
I)
'
67*105
OK
PARAMETROS UTILIZADOS
.iQbOlO
valor
unldades
he 1
6 . 90*10-5
J/cm2
b
0
2 . 90*105
cm
7 . 802*10-3
mol/s g s
kao
'
k,
830
cm
/S
/S
O K
gs
gs
k2
100
cm3/s gs
k2 '
1020
mol/s g s
k3
2.2*10-~
mol/s gs
kk
2.21*10-'
mol/s g s
kg
O. 125
cm/s
0.065
cm/ s
l . O5*1O1O
mol/cm3
koxo
2 . 921*10'
cm3/s gs
koxo '
131
mol/s gs
L,
350
c
m
1.0
3.5
3 . 33*10-4
131
PARAMETROS UTILIZADOS
mlmbolo
va 1or
132
un I dades
1.0
Nv
2 . 05*10-5
mol/cm3
1.0
Pg
5.5*d
Ps
2.31
Tb
653.15
Tb2
723.15
O K
Tee
653.15
O K
723.15
OK
1.0
4.0*10-
J/cm2
OK
4.0*10-
J/cm2
OK
466.67
cm/
vi
390
cm3/
v2
1150
cm
g/cm3