Artigo

A Corroso e os Agentes Anticorrosivos

Frauches-Santos, C.; Albuquerque, M. A.; Oliveira, M. C. C.; Echevarria, A.
Rev. Virtual Quim., 2014, 6 (2), 293-309. Data de publicao na Web: 20 de dezembro de 2013

http://www.uff.br/rvq

The Corrosion and the Anticorrosion Agents

Abstract: Corrosion is generally present in metal materials, especially when they are involved
in several industrial activities. Their deterioration is induced by the physicochemical interaction
between the metal and the corrosive environment, which causes great problems in several
activities. The petrol sector is one of the most damaged as the constituents of perforation
fluids and petroleum production water influence corrosion. Conventional anti-corrosion
techniques are employed to prevent the loss of highly used industrial material; they include
coatings, change of environment, cathodic and anodic protection and inhibitor treatments
using organic compounds. Broadly speaking, this article describes the main anti-corrosion
protection methods, corrosion in petroleum industry, and the anti-corrosion agents used in
the industrial sector.
Keywords: Corrosion; corrosion inhibitors; anti-corrosion protection; corrosion in petroleum
industry.

Resumo
A corroso est presente nos materiais metlicos em geral e, em especial, envolvidos nas
diversas atividades industriais. A deteriorao destes causada pela interao fsico-qumica
entre o material e o meio corrosivo, onde causa grandes problemas nas mais variadas
atividades. Um dos setores que mais se prejudica com a corroso o petrolfero devido a
influencia de constituintes dos fluidos de perfurao e da gua de produo. Para evitar as
perdas dos materiais de elevado uso industrial, so utilizadas tcnicas anticorrosivas que
incluem os revestimentos, as tcnicas de modificao do meio, a proteo catdica e andica
e, os inibidores de corroso como a utilizao de compostos orgnicos. Este artigo descreve,
em linhas gerais, as principais tcnicas de proteo anticorrosiva, a corroso na indstria do
petrleo e os agentes anticorrosivos utilizadas no meio industrial.
Palavras-chave: Corroso; inibidores de corroso; proteo anticorrosiva; corroso na
indstria de petrleo.

* Universidade Federal Rural do Rio de Janeiro, Departamento de Qumica, ICE, CEP 23890000, Seropdica-RJ, Brasil.
echevarr@ufrrj.br
DOI: 10.5935/1984-6835.20140021
Rev. Virtual Quim. |Vol 6| |No. 2| |293-309|

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Volume 6, Nmero 2

Maro-Abril 2014
Revista Virtual de Qumica
ISSN 1984-6835

A Corroso e os Agentes Anticorrosivos

Cristiane Frauches-Santos, Mariana A. Albuquerque, Mrcia C. C.
Oliveira, Aurea Echevarria*
Universidade Federal Rural do Rio de Janeiro, Departamento de Qumica, ICE, CEP 23890-000,
Seropdica-RJ, Brasil.
* echevarr@ufrrj.br

Recebido em 15 de maio de 2013. Aceito para publicao em 21 de novembro de 2013

1. Introduo
2. A corroso na indstria do petrleo
3. Os mtodos para inibio da corroso
4. Compostos orgnicos como agentes anticorrosivos
5. Concluses

1. Introduo
Desde a pr-histria, quando o homem
aprendeu a trabalhar com os metais, ele vem
lutando contra um problema srio: a
corroso! Ainda hoje a corroso causa
grandes transtornos nas mais variadas
atividades e provocam muitos prejuzos
materiais incluindo a prpria segurana do
homem. A corroso pode ocasionar fraturas
repentinas
de
partes
criticas
de
equipamentos, causando acidentes que
podem at resultar em perda de vidas.
Mesmo em casa e em nossas atividades de
rotina percebe-se o processo corrosivo em
geladeiras, foges, automveis, entre outros.
A corroso pode ser definida como a
deteriorao de um material, geralmente
metlico, por ao fsica, qumica ou
eletroqumica do meio ambiente aliada ou
no a esforos mecnicos. Sendo a corroso,
em geral, um processo espontneo, est
294

constantemente transformando os materiais

metlicos de modo que a durabilidade e
desempenho dos mesmos deixam de
satisfazer os fins a que se destinam. A
deteriorao causada pela interao fsicoqumica entre o material e o meio em que se
encontra leva a alteraes prejudiciais e
indesejveis, sofridas pelo material, tais
como: desgaste, transformaes qumicas ou
modificaes estruturais, tornando o
material inadequado para o uso.1
A corroso causa grandes problemas nas
mais variadas atividades, como por exemplo,
nas indstrias qumica e petrolfera, nos
meios de transportes areo, ferrovirio,
metrovirio, martimo, rodovirio e nos
meios de comunicao, como sistemas de
telecomunicaes,
na
odontologia
(restauraes metlicas, aparelhos de
prtese), na medicina (ortopedia) e em obras
de arte como monumentos e esculturas.1
O estudo dos processos de corroso tem
crescido bastante, pois cerca de metade das
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falhas dos materiais tem sido atribuda a esse
fenmeno. O conhecimento tanto dos
princpios da corroso quanto da proteo
anticorrosiva se apresenta como um desafio
no campo da engenharia de equipamentos.2
O fenmeno da corroso encarado como a
destruio dos materiais metlicos e no
metlicos em contato com o meio ou
ambiente, devido a interaes qumicas e/ou
mecnicas.
Os
custos
diretos
e,
principalmente os indiretos atingem somas
astronmicas.3
Dentre os diversos materiais que podem
sofrer a corroso o ao carbono o mais
usado na indstria de maneira geral e, cerca
de 20% do ao produzido destina-se a
reposio de partes de equipamentos, peas
ou instalaes corrodas. As indstrias de
petrleo e petroqumicas so as que mais
sofrem ataque de agentes corrosivos que
causam prejuzos em toda a cadeia produtiva,
desde sua extrao at o refino.4
As formas que podem levar a corroso em
ao carbono podem ser: uniforme, galvnica,
por frestas e por pite, menos comum, mas
no menos importante, estas formas variam
com a aparncia da corroso no metal.2
Os materiais esto expostos a meios

corrosivos: a atmosfera, a gua, o solo e os

produtos qumicos, ocorrendo diferentes
mecanismos para esses processos. O
conhecimento dos mecanismos ajuda no
controle das reaes envolvidas no processo
de corroso, os principais mecanismos so o
qumico e o eletroqumico.
A corroso qumica acontece quando h
ataque de um agente qumico diretamente
sobre o material. No mecanismo de corroso
qumica no se tem a transferncia de cargas
ou eltrons, no havendo a formao,
portanto, de uma corrente eltrica,
ocorrendo o ataque de um agente qumico
diretamente sobre o material. Este processo
consiste na reao qumica entre o meio
corrosivo e o material exposto ele,
resultando na formao de um produto de
corroso sobre a superfcie do material. Esse
mecanismo de corroso, normalmente,
ocorre em altas temperaturas, como em
fornos, caldeiras e unidades de processo. A
Figura 1 mostra o exemplo de uma placa de
ferro reagindo com o sulfeto de hidrognio
(H2S), na ausncia de umidade. Na etapa
inicial ocorre a adsoro do gs H2S na
superfcie do ferro e, em seguida, o ataque,
formando uma pelcula de sulfeto ferroso
(FeS).5

Meio Corrosivo
Fe Fe Fe

H2S
Fe + H2S (g)

FeS FeS

H2
FeS + H2(g)

Figura 1. Exemplo de um processo de corroso (adaptado da ref. 5)

A formao de uma pelcula sobre a

superfcie metlica pode inibir ou impedir o
processo corrosivo, a qual denominada de
passivao.6 Outros metais como cdmio,

cobre, prata e zinco tambm esto sujeitos

aos
mesmos
mecanismos
sendo
representados pelas reaes:

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Cd + H2S (g) CdS + H2

Cu + H2S (g) CuS + H2
Zn + H2S (g) ZnS + H2
2 Ag + H2S (g) Ag2S + H2

A taxa de corroso pode ser acelerada

com o aumento da temperatura, da presso
e de altas concentraes do meio corrosivo.
Alguns aos de baixa liga podem formar uma
pelcula protetora, que acaba funcionando
como uma "barreira" contra o intemperismo,
o que torna este material mais resistente do
que outros aos.6
A corroso eletroqumica consiste em um
processo espontneo, passvel de ocorrer
quando o metal ou liga est em contato com
um
eletrlito,
onde
ocorrem,
simultaneamente, as reaes andicas
(oxidao) e catdicas (reduo), causando
Meio cido
Fe
2H+

Fe2+ + 2eH2

assim, como resultado final, a deteriorao

do metal. Tais eletrlitos podem ser: a gua
do mar, ar atmosfrico com umidade, o solo
entre outros.7
A transferncia dos eltrons da regio
andica para a catdica feita por meio de
um condutor metlico, e a difuso de nions
e ctions na soluo fecha o circuito eltrico.
A intensidade do processo de corroso
avaliada pelo nmero de cargas de ons que
se descarregam no catodo ou, ento, pelo
nmero de eltrons que migram do anodo
para o catodo, conforme mostram os
mecanismos apresentados na Figura 2.6

Meio bsico ou neutro

no aerado

Meio bsico ou neutro

aerado

Fe
Fe2+ + 2eH2 + 2OH2H2O + 2e-

Fe
Fe2+ + 2eH2O + 1/2O2 + 2e-

2OH-

Figura 2. Mecanismo eletroqumico da corroso em diferentes meios (adaptado da ref. 6)

Conhecendo os meios agressivos e suas

caractersticas
responsveis
pela
deteriorao dos materiais podem ser
desenvolvidos mtodos eficazes para
combater corroso. O mtodo a ser
escolhido depende da natureza do material a
ser protegido e do eletrlito (meio corrosivo).
O custo e o tempo necessrios para o
emprego
do
mtodo
devem
ser
considerados. Atualmente, diversas tcnicas
anticorrosivas tm sido utilizadas, como os
revestimentos, a proteo catdica e andica
e o uso de inibidores de corroso. A maioria
das tcnicas promove o isolamento do metal
de agentes corrosivos, diminuindo assim a
possibilidade de haver corroso.
296

2. A corroso na indstria do
petrleo
Os equipamentos em todas as etapas da
produo do leo e gs na indstria de
petrleo (extrao e operaes de refino) e,
no seu transporte e estocagem, sofrem
ataques constantes da corroso. A indstria
de petrleo contm uma grande variedade
de ambientes corrosivos e, alguns destes so
exclusivos para essa indstria.
A necessidade contnua de explorao e
produo de petrleo e gs implacvel,
apesar da disponibilidade de fontes
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renovveis de energia. A produo de leo e
gs envolve processos que tem de ser
concebidos para minimizar a corroso e seus
consequentes custos.8
A corroso que mais prejudica a indstria
petrolfera a eletroqumica, devido
influncia dos constituintes do fluido de
perfurao e da gua de produo entre
outros. Esses constituinte so os sais, os
gases dissolvidos e micro-organismos, aliados
a temperatura e presso.9
A
corroso
provocada
pelo
processamento do petrleo comeou a
receber a devida ateno no final dos anos 40
e incio dos anos 50, devido necessidade de
refino dos petrleos com teor mais elevado
de componentes cidos o que resultou no
aumento das perdas pelos processos
corrosivos.10
Na produo de petrleo a presena de
gases como o H2S e o CO2 causam como
consequncia aumento da acidez e a
corroso. medida que a concentrao
desses gases aumenta, o pH diminui e a taxa
de corroso aumenta. Dentre os fatores que
afetam a corroso por gs cido esto: a) a
composio das fases (gua, leo e gs)
presentes no sistema; b) a composio
qumica da gua produzida; c) a temperatura;
d) a vazo e e) a composio e condies das
hastes que estruturam o poo.11
A preocupao com a corroso por cido
sulfrico tem aumentado na indstria de
petrleo e gs por causa da recente poltica
sobre a transformao de H2S e os diversos
xidos de enxofre produzidos durante a
extrao de petrleo e de sua refinao em
cido sulfrico concentrado. Segundo a
Agncia Internacional de Energia (AIE),
combustveis fsseis, na forma de gs de
petrleo e gs natural, correspondem a
aproximadamente 60% da demanda global
de energia. Atualmente, o desafio para todo
o petrleo e gs natural para atender s
crescentes necessidades industriais sem
alteraes indutoras na estabilidade do clima
global.12
Na etapa de extrao, por exemplo,
ocorre o processo de acidificao da matriz,
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para que os minerais presentes na formao

rochosa sejam parcialmente dissolvidos,
aumentando
ou
recuperando
a
permeabilidade da estrutura. As solues
cidas utilizadas so geralmente de acido
clordrico ou fluordrico. Tais solues
promovem o desgaste prematuro do
revestimento de produo pelo ataque do
cido.13,14
A perfurao offshore (perfurao no mar)
apresenta muitos problemas de corroso. A
maior parte dos equipamentos atualmente
utilizados na indstria de petrleo e gs
offshore se aproxima rapidamente ao final de
sua vida til, e a possibilidade de falha do
equipamento, sem aviso significativo, alta.
Vazamentos de leo e falhas de
equipamentos
recentemente
tm
demonstrado esse perigo. Vrios fatores
contribuem para esses incidentes, incluindo
erros humanos, falta de conhecimentos
avanados e efeitos de corroso. Geralmente,
o envelhecimento um fator limitante da
vida dominante para qualquer estrutura, e a
corroso uma das caractersticas mais
graves do envelhecimento. bem sabido que
a corroso um processo muito complexo,
particularmente em ambientes marinhos,
onde ele significativamente afetado por
muitos fatores ambientais, materiais e pela
alta salinidade. Podem ocorrer problemas de
corroso em numerosos subsistemas dentro
do mar em um sistema de produo de leo
e gs, incluindo os tubos de leo.15
O dixido de carbono dissolvido na gua
forma o cido carbnico (H2CO3), reduzindo o
pH. Embora no seja to corrosivo quanto o
oxignio, leva a corroso atravs da formao
de pites. Nos ltimos anos, tem sido
reconhecido como um dos mais importantes
agentes corrosivos, especialmente em
operaes em que o gs o material de
alimentao, ou de matrias-primas.9
A gua est presente em leos brutos, e
sua remoo completa muito difcil onde
atua como um eletrlito causando a
corroso. Alm disso, tende a hidrolisar
outros compostos, particularmente cloretos,
causando o aumento da acidez.16
297

Frauches-Santos, C. et al.

A gua salgada produzida na maioria dos

poos de petrleo, e pode entrar em
quantidades grandes na refinaria, seja como
gua emulsificada ou sob a forma cristalina
(hidratos) dispersa no petrleo bruto. Os
principais sais presentes so cloreto de
clcio, cloreto de magnsio e cloreto de
sdio. A dessalinizao inclui mtodos de
lavagem e decantao, a adio de produtos
qumicos, tais como sulfonatos, centrifugao
e filtragem. Sais e gua so geralmente
removidos o mais rpido possvel, mas as
operaes so frequentemente incompletas,
e levam a formao de cido clordrico. O
cloreto de magnsio facilmente hidrolisado.
Neste caso, o amonaco pode ser necessrio
em quantidades equivalentes a trs vezes o
equivalente estequiomtrico de ons sulfeto e
cloreto.16
Sulfeto de hidrognio, mercaptanas, e
outros compostos contendo enxofre esto
presentes em muitos dos produtos brutos
provenientes do petrleo e nos gases
tratados pelas refinarias. H2S especialmente
perigoso porque estimula e acelera a
corroso que leva a perda das propriedades
de plasticidade do ao e rachaduras.8 O H2S
dissolvido na gua, tende a contribuir para a
reduo de seu pH, tornando-a mais
agressiva quanto corroso. O sulfeto de
ferro resultante do processo corrosivo um
timo condutor de eltrons e catdico em
relao ao ao nu, formando com este um
par galvnico, o que tende a acelerar a
corroso. A presena simultnea de H2S e O2
causa a lenta oxidao do cido, com
formao de gua e enxofre elementar, o que
tende a aumentar a corrosividade do meio.
Estes so removidos por reao com
hidrxido de sdio, cal, xido de ferro, ou
carbonato de sdio, mas por razes
diferentes muitas vezes no so removidos
at a operao final.9
A questo de proteo contra a corroso

298

de sulfeto de hidrognio dos equipamentos

de ao e condutos tornou-se mais importante
devido ao grande desenvolvimento de gs e
de gs condensado em campos com alto teor
de H2S (at 25% v/v) em vrios pases, tais
como a Rssia, Uzbequisto, Canad, Frana,
China e Emirados rabes Unidos. A
possibilidade da aplicao de inibidores de
corroso volteis em tais condies tem sido
amplamente discutida. Inibidores de
corroso volteis em comparao com os
inibidores de fase lquida tm algumas
vantagens: eles entram em zonas remotas
(slots e lacunas) de equipamentos metlicos
e so capazes de eliminar defeitos na pelcula
de proteo. No entanto, existem poucos
trabalhos cientficos na literatura moderna
sobre a inibio da corroso de sulfeto de
hidrognio em gs, apesar do considervel
valor prtico dos inibidores de corroso
volteis.8
No Brasil as reservas de petrleo no mar
apresentam um teor de nitrognio total de
4000 ppm, concentrao mais elevada em
comparao com o petrleo oriundo de
outros pases. Durante o processo de
craqueamento, o petrleo bruto gera uma
grande concentrao de cianeto e, tambm
de H2S. Wilhelm, em 1994, classificou a
agressividade de um petrleo pelas
concentraes de hidrosulfetos (HS-) e de
cianeto
(CN-)
geradas
durante
o
17
craqueamento cataltico. Os hidrosulfetos
podem ser gerados por H2S ou atravs da
dissociao do NH4HS. Durante o ataque do
H2S ao ao, para uma determinada faixa de
pH, um filme de FexSy formado na
superfcie desse ao, que d origem a uma
lenta corroso cintica. A presena do on
cianeto faz com que haja a remoo da
pelcula superficial atravs da reao de
substituio do sulfeto pelo cianeto
ocorrendo, assim, o controle da corroso
(Figura 9).18

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3FeS + 18CN -

3Fe(CN)64 -

3S2 -

Figura 9. Reao entre o sulfeto ferroso e ons cianeto envolvida no controle da corroso do
ao

O petrleo extrado da regio do pr-sal

no Brasil apresenta condies muito
especficas, pois vem misturado com gua de
alta salinidade e alto teor de CO2 em altas
presses e temperaturas. A presena do CO2
na gua de produo leva formao de
cido carbnico, altamente corrosivo,
levando necessidade do desenvolvimento
de novas tecnologias visando solues para
essa realidade. Por isso, a PETROBRAS estuda
em conjunto com os fabricantes de dutos o
desenvolvimento de novos materiais mais
resistentes corroso. Para que este gs no
seja lanado na atmosfera, uma das
alternativas sua reinjeo nos poos de
petrleo. Nesse contexto destaca-se o
desafio de captura e sequestro de gs
carbnico (associado ao fluido produzido em
unidades flutuantes de guas profundas). No
entanto, esta soluo ainda bastante
complexa e exige, ainda, anlise cuidadosa
por parte da PETROBRAS.19
Vale destacar que atualmente, nenhuma
companhia do mundo extrai petrleo na
profundidade dos poos como nos campos
do pr-sal da Bacia de Santos, que se estende
desde o litoral sul do estado do Rio de
Janeiro at o litoral norte do estado de Santa
Catarina. Os equipamentos que devero ser
utilizados para a extrao desse petrleo
tero de ser feitos com materiais mais
resistentes corroso e altas presses devido
o leo extrado vir acompanhado de gua
com altos teores de gs carbnico e gs
sulfdrico, altamente danosos para os
equipamentos, constituindo um desafio
adicional para sua explorao.20

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3. Os mtodos para inibio da

corroso
As tcnicas ou mtodos de proteo
anticorrosiva, usadas em alguns materiais de
extensivo uso industrial envolvem, de
maneira geral, a passivao ou a polarizao
do material, incluem os revestimentos, os
inibidores de corroso, as tcnicas de
modificao do meio, a proteo catdica e
andica.

3.1. Revestimentos

As aes protetoras dos revestimentos

anticorrosivos podem ser explicadas devido a
formao de pelculas de xidos, hidrxidos e
outros compostos pela reao de metais
como alumnio, cromo, nquel e zinco com os
oxidantes do meio corrosivo. Alm disso, os
metais tambm podem ser usados como
revestimentos e os mais adequados
apresentam valores elevados de sobretenso
ou sobrevoltagem, sendo por isso mais
resistentes ao ataque dos cidos em meios
no aerados como, por exemplo, o estanho,
chumbo, zinco e cdmio.1
O revestimento tambm pode ser
metlico e, constitudo de partculas de
metal lquido aplicado sobre a superfcie
limpa e rugosa do ao, por exemplo. A partir
disso, o metal que est em sua forma lquida
solidificado ao atingir a superfcie,
formando uma camada levemente porosa de
lminas que se acumulam de modo a obter a
mxima resistncia corroso. No h a
formao
de
intermetlicos
(ligas
constitudas por dois elementos metlicos) e
299

Frauches-Santos, C. et al.

a adeso obtida pelo ancoramento

mecnico junto superfcie. O custo deste
tratamento alto, pois requer exigncias
especiais no preparo e limpeza da
superfcie.21
Os
revestimentos
no
metlicos
inorgnicos, constitudos de compostos
inorgnicos, so depositados diretamente na
superfcie metlica ou formados sobre essa
superfcie. Os mais usados na proteo
contra corroso so: esmaltes vitrosos,
vidros, porcelanas, cimentos, xidos,
carbetos, nitretos, boretos e siliciletos.1
Os revestimentos compsitos, ou seja,
materiais cermicos, mais comuns contm
vidro na forma de fibra ou flocos. Sua
durabilidade definida pela dureza dos
componentes como a fibra (ou flocos) de
vidro, a matriz polimrica formada e
interface com o metal.22 A umidade, por
exemplo, pode reduzir a resistncia mecnica
da fibra de vidro e, na resina pode aumentar
sua plasticidade, iniciar microfissuras ou
causar inchamento.23,24
As
propostas
comerciais
para
revestimentos compsitos garantem maior
durabilidade, boa estabilidade dimensional
numa alta faixa de temperatura, alta fora
dieltrica e baixa permeabilidade. Contudo, o
desempenho desses revestimentos ainda no
est bem caracterizado e nem existem
ensaios consolidados que possam ser
utilizados para comparar o comportamento
desses compsitos com revestimentos
tradicionais. Essas mesmas restries se
aplicam s novas geraes de resinas.25
Os revestimentos no metlicos orgnicos
(ou tintas) constituem em o mtodo de
controle da corroso mais utilizado.
Aproximadamente 90% de todas as
superfcies metlicas so revestidas por
tintas, e a multiplicidade dos tipos de pintura,
as cores disponveis, os processos de
aplicao e a possibilidade de combinao
das tintas com revestimentos metlicos tm
aumentado a importncia deste tipo de
proteo anticorrosiva.26

300

A tinta uma composio lquida que

depois de aplicada sobre uma superfcie,
passa por processo de secagem ou cura e se
transforma em um filme slido, fino,
aderente, impermevel e flexvel.27 A tinta
uma mistura constituda por um veculo e
pigmentos. O veculo composto de resina e
solvente e de alguns coadjuvantes como
plastificantes, secantes e catalisadores. As
resinas normalmente usadas so: alqumicas,
epoxdicas, fenlicas, poliuretnicas e
vinlicas. Qualquer sistema de pintura como
garantia de sua eficincia requer avaliao do
meio corrosivo, do sistema de preparao da
superfcie, da composio das tintas e do
prprio processo de pintura adotado, tempo
de alternncia das aplicaes, equipamentos
adequados e outros cuidados.6
Os
principais requisitos de
um
revestimento so: baixa permeabilidade,
resistncia qumica ao meio agressivo,
dilatao trmica compatvel com o
substrato, propriedades fsicas adequadas
aos abusos que receber por abraso,
trafego, impacto, flexo, etc. Suas
caractersticas
so:
monoltico
(sem
emendas), remota ocorrncia de trincas ou
fissuras, no permite infiltraes, fcil e
rpida aplicao, aceita reparos localizados,
equipamentos de suporte simples e baixo
custo.28

3.2. Proteo Catdica e Andica

A proteo dos materiais metlicos pode

ser realizada atravs da aplicao de corrente
andica ou impedindo a difuso de oxignio
atravs de processo catdico. Em 1954,
Edeleanu, sugeriu a possibilidade do
emprego da proteo andica que, de
maneira simples, baseia-se na formao de
uma pelcula protetora, nos materiais
metlicos, por aplicao de corrente andica
externa. Essa corrente ocasiona polarizao
andica, que possibilita a passivao do
material metlico.1

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Os protetores andicos so aqueles que
atuam nas reaes andicas, ou seja, aqueles
que migram para a superfcie andica,
causando passivao em presena de
oxignio dissolvido.29 Este tipo de protetor
reage com o produto de corroso
inicialmente formado, dando origem a um
filme aderente e extremamente insolvel em
sua superfcie, resultando em sua proteo.
A proteo andica empregada com
sucesso somente para os metais e ligas
formadores
de
pelculas
protetoras,
especialmente o titnio, o cromo, ligas de

Fonte de corrente
contnua

ferro-cromo e ligas de ferro-cromo-nquel. O

seu emprego encontra maior interesse para
eletrlitos de alta agressividade (eletrlitos
fortes), como por exemplo, um tanque
metlico para armazenamento de cidos. A
proteo andica no s propicia a formao
da pelcula protetora, mas principalmente,
mantm a estabilidade desta pelcula. O
emprego de proteo andica ainda muito
restrito no Brasil, porm, tem grande
aplicao em outros pases na indstria
qumica e petroqumica.6 A Figura 3 ilustra o
processo de proteo andica.

Unidade de controle
de potencial

catodo
Depsito protegido
(anodo)
Eletrodo de referncia

Figura 3. Figura que representa a proteo andica (adaptado da ref. 30)

A proteo catdica uma tcnica que

est sendo aplicada com sucesso no mundo
inteiro, e cada vez mais no Brasil. Embora a
proteo catdica possa ser utilizada com
eficincia para a proteo de estruturas
metlicas completamente nuas, sua aplicao
torna-se extremamente econmica e mais
simples quando as superfcies a proteger so
previamente revestidas. Sua finalidade,
nesses casos, consiste em complementar a
ao protetora dos revestimentos que
sempre contm poros, falhas e se tornam
deficientes com o passar do tempo. A
proteo catdica e o revestimento so,
assim, aliados importantes que, de maneira
econmica e segura, garantem ao longo dos
anos a integridade das estruturas metlicas.1
Os protetores catdicos neutralizam a
corroso atravs do deslocamento do

potencial de corroso para valores negativos,

aumentando o pH do meio e diminuindo a
solubilidade do on ferroso. A proteo
catdica empregada para estruturas
enterradas ou submersas. No pode ser
usado em estruturas areas em face da
necessidade de um eletrlito contnuo, o que
no se consegue na atmosfera.6

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Os protetores catdicos so substncias

que possuem ons metlicos capazes de
reagir com a alcalinidade catdica,
produzindo assim compostos insolveis.
Esses compostos envolvem toda a rea
catdica, impedindo a difuso do oxignio e
dos eltrons, inibindo o processo catdico. A
eficincia dos protetores catdicos no
concreto comparando-os com os andicos
razoavelmente baixa. Estudos comprovam

Frauches-Santos, C. et al.

que inibidores catdicos no aderem

superfcie do metal como os andicos,

tornando-os menos efetivos.31 A Figura 4

ilustra o processo de inibio catdica.32

Anodo
- - - - - - - - - - - -

+ + + + + + + + +

Reforo catdico de
estrutura de concreto

Fonte de
corrente

Figura 4. Figura que representa a proteo catdica (adaptado da ref. 32)

Comparando-se as protees andicas e

catdica, pode-se observar que a proteo
andica s pode ser aplicada para metais ou
ligas que se passivam, como o ferro, nquel,
cromo, titnio e respectivas ligas, no sendo
aplicvel para zinco, magnsio, cdmio,
prata, cobre ou ligas de cobre, ao passo que a
proteo catdica aplicvel a todos os
materiais metlicos.1

3.3. Tcnicas de modificao do meio

corrosivo

A corroso pode ser evitada atravs da

alterao do meio corrosivo atravs do
controle do pH e a desaerao. O controle de
pH visa favorecer a passivao dos metais, o
que ocorre com o pH ligeiramente bsico.
Cuidados especiais com os metais anfteros
devem ser tomados, pois esses perdem a
resistncia corroso em meios muito
bsicos e com a precipitao de compostos
de clcio e magnsio que se tornam
insolveis em pH elevado, podendo trazer
problemas de incrustao.6
A desaerao consiste na retirada de
oxignio do meio, sendo este um agente
despolarizante, com a sua retirada favorecese a polarizao catdica com a consequente
diminuio da intensidade do processo
302

corrosivo. Os processos de retirada de

oxignio podem ser qumicos ou mecnicos.
O processo qumico realizado pelos agentes
sequestradores de oxignio, enquanto que a
retirada atravs do processo mecnico feita
com a desaerao por arraste do oxignio
por outro gs, comumente vapor de gua, ou
em cmara de vcuo onde a descompresso
propicia a sada de gases.6

3.4. Inibidores de corroso

Um dos principais mtodos adotados pela

indstria para prevenir ou minimizar a
corroso o uso de inibidores de corroso
especficos. Tais inibidores so substncias
orgnicas ou inorgnicas, que quando
adicionadas ao meio corrosivo, evitam ou
diminuem o desenvolvimento das reaes de
corroso. Esses inibidores normalmente so
adsorvidos, fazendo um filme muito fino e
persistente, o qual leva a uma diminuio na
taxa de corroso, devido ao abrandamento
das reaes andicas, catdicas ou ambas.
Alm disso, os inibidores de corroso podem
atuar
reprimindo
reaes
andicas
(inibidores andicos), reprimindo reaes
catdicas (inibidores catdicos) ou ambas
(inibidores mistos).33 Os inibidores de
corroso podem atuar tanto no perodo
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Frauches-Santos, C. et al.
inicial do tratamento ou no perodo de
propagao, reduzindo a taxa de corroso.34
Inibidores de corroso so compostos
qumicos normalmente utilizados em
pequenas concentraes, sempre que um
metal se encontra em contato com um meio
agressivo. A presena de tais compostos,
retarda o processo de corroso, e mantm a
sua taxa em um mnimo e, assim, evita
perdas econmicas devido a corroso
metlica. Os compostos qumicos que podem
ser utilizados para esta finalidade devem
apresentar alguns requisitos relativos
estrutura e comportamento qumico. Os
compostos inorgnicos, por exemplo, devem
ser capazes de oxidar o metal, formando uma
camada passiva sobre a sua superfcie.35
Os inibidores orgnicos so compostos
orgnicos contendo insaturaes e/ou
grupamentos fortemente polares em sua
estrutura com a presena de tomos de
nitrognio, oxignio ou enxofre. Esses
inibidores so geralmente indicados para
proteger os materiais metlicos em meio
cido; so inibidores de adsoro, os quais se
adsorvem sobre as regies catdicas e/ou
andicas do metal, protegendo-o. Como por
exemplo, pode-se citar aminas, aldedos,
mercaptanas,
compostos
heterocclicos
nitrogenados, compostos contendo enxofre e
compostos acetilnicos.36 A funo polar
normalmente considerada o centro de
quelao no processo de adsoro qumica.37

4. Compostos orgnicos como

agentes anticorrosivos
Investigaes sobre a influncia de
compostos orgnicos na corroso de metais
tm
sido
extensivamente
estudadas
utilizando-se solventes orgnicos. As
informaes relatadas na literatura mostram
que a maior parte dos efeitos de inibio por
compostos orgnicos devido adsoro na
superfcie do metal.38

adsoro no foi estudada de forma

sistemtica e os resultados so por vezes
contraditrios. Os compostos orgnicos que
contm tomos doadores de eltrons, como
o oxignio, nitrognio e enxofre tem
apresentado comportamento eficaz para a
inibio da corroso do ao. Estes inibidores
normalmente promovem a formao de um
quelato na superfcie do metal, ocorrendo
transferncia de eltrons do composto
orgnico para a superfcie metlica,
formando uma ligao covalente coordenada
durante o processo de adsoro qumica.
Deste modo, o metal atua como um
eletrfilo, enquanto os centros nuclefilos da
molcula inibidora so normalmente
heterotomos com pares de eltrons
disponveis para serem compartilhados.39
Inibidores de corroso a base de mistura de
aminas de alto peso molecular so os mais
comercializados para indstria de petrleo.
A planaridade das estruturas moleculares
e os pares isolados de eltrons nos
heterotomos
so
caractersticas
importantes que determinam a adsoro
destas molculas sobre a superfcie metlica.
Eles podem adsorver sobre a superfcie do
metal, bloquear os stios ativos sobre a
superfcie e, assim, reduzir a taxa de
corroso.40
O aumento da adsoro na superfcie
metlica tem sido relacionado com o
aumento da massa molecular e do momento
dipolar dos compostos orgnicos.41 Essa
adsoro tem sido relacionada a presena de
ligaes insaturadas e heterotomos nos
compostos orgnicos favorecendo a ligao
eletrnica com o orbital d do metal.42 Na
adsoro e/ou processos de inibio de
corroso, a orientao das molculas
orgnicas adsorvidas na superfcie metlica
apresenta, tambm, grande importncia. Foi
relatado que a adsoro dos compostos
heterocclicos ocorre atravs dos anis
aromticos, por vezes, em paralelo, mas
principalmente em relao superfcie de
metal.43,44

A influncia da estrutura de compostos

orgnicos em soluo aquosa no processo de

Shylesha e colaboradores relataram,

recentemente, que a anilina tem efeito
inibidor eficaz para o ao mole em ambos

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303

Frauches-Santos, C. et al.

cidos, HCl e H2SO4, mas ligeiramente melhor

em HCl, que est relacionado com a adsoro
sinrgica de molculas do inibidor atravs do
nion cloreto na superfcie metlica. A
eficincia de inibio aumentou com a
concentrao do inibidor acima de 0,2 g mL1 38
.
Algumas investigaes sobre a inibio de
corroso do ferro correlacionam a interao
do orbital molecular com as propriedades de
inibio de inibidores orgnicos como o
tiofenol, fenol e anilina. Foi verificada que a
melhor eficincia para tiofenol est
relacionada a interao entre os pares
eletrnicos isolados do enxofre e orbitais

H
N

vazios do metal.38
Tem sido relatado que compostos
heterocclicos contendo heterotomos tais
como N, O, S, foram investigados e
mostraram ser inibidores eficazes para
corroso de ao carbono em meio cido.41
Popova e colaboradores investigaram a
inibio promovida por cinco compostos
heterocclicos: indol (I), benzimidazol (BI),
benzotriazol (BTA), benzotiazol (BNS) e
benzotiadiazol (BTD) sobre a corroso do ao
carbono em HCl 1 mol L-1. A ordem crescente
de inibio desses compostos: I > BTA ~ BNS
> BI, indicou que o BTD estimulava o
processo de corroso (Figura 5).45

N
N

N
Indol

Benzimidazol

Benzotriazol

Benzotiazol

Benzotiadiazol

Figura 5. Estruturas qumicas de compostos heterocclicos com ao anticorrosiva para ao

carbono em meio cido45

Zhang e Hua pesquisaram os lquidos

inicos de imidazlio, ou seja, cloreto de 1butil-3-metilimidazlio
(BMIC)
e
hidrogenossulfonato
de
1-butil-3metilimidazlio ([BMIM] HSO4), utilizando-os
como inibidores de corroso em meio cido.
Foi observada boa inibio para a corroso
do ao carbono em soluo HCl (1 mol L-1) e a
eficincia de inibio dependente da
concentrao do inibidor.46
Recentemente, a investigao da eficcia
de inibio da 2-tioidantona (Figura 6)

304

usando tcnicas eletroqumicas e o possvel

mecanismo de inibio mostrou boa
eficincia de corroso para o ao mole em
HCl 0,1 mol.L-1 e que a sua eficcia de inibio
depende tanto da concentrao como do
tempo de imerso. A escolha deste composto
como um inibidor levou em considerao a
estrutura molecular, sendo que a molcula 2tio-hidantona tem dois tomos de
nitrognio, um de enxofre e um tomo de
oxignio, sendo sugerido que constituam o
centro ativo de adsoro.47

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Frauches-Santos, C. et al.

H
N

N
H
2-tio-hidantona

Figura 6. Estrutura qumica da 2-tio-hidantona

Goulart e colaboradores avaliaram a

capacidade
de
inibio
de
quatro
tiossemicarbazonas
(4-etoxibenzaldedotiossemicarbazona,
4-hidroxibenzaldedotiossemicarbazona,
4-etoxi-3metoxibenzaldedo-tiossemicarbazona e 2piridinocarboxialdedo-tiossemicarbazona) e
duas semicarbazonas (2-indolcarboxaldedosemicarbazona e 2-piridinocarboxaldedosemicarbazona) em relao a corroso do ao
carbono em 1,0 mol L-1 de HCl por
modelagem
molecular,
polarizao
potenciodinmica e espectroscopia de
impedncia eletroqumica (EIS) em diferentes

S
N

N
H

concentraes. As curvas de polarizao

mostraram que todos os compostos
avaliados agiram como inibidores mistos,
aumentando a resistncia de transferncia de
carga do processo de corroso e aumentando
a eficincia de inibio. A adsoro dos
inibidores avaliados segue uma isoterma de
Langmuir.
Os
resultados
tericos
correlacionaram com os dados experimentais
obtidos por tcnicas eletroqumicas e
mostraram que as tiossemicarbazonas so
melhores os inibidores de corroso do que
semicarbazonas (Figura 7).48

HO

NH2

N
H

NH2

4-Etoxibenzaldeido tiossemicarbazona 4-Hidroxibenzaldeido tiossemicarbazona

HO

S
N

N
H

S
NH2

4-Hidroxi-3-metoxibenzaldeido
tiossemicarbazona

N
H

2-Piridinacarboxaldeido
tiossemicarbazona

S
N
H

N
H

NH2

O
NH2

2-Indolcarboxaldeido semicarbazona

N
H

NH2

2-Piridinacarboxaldeido semicarbazona

Figura 7. Estruturas qumicas das semi e tiossemicarbazonas avaliadas quanto a ao

anticorrosiva48
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305

Frauches-Santos, C. et al.

Moura
e
colaboradores,
tambm
avaliaram derivados da classe das
tiossemicarbazonas,
4-N-cinamoiltiossemicarbazona, 4-N-(2'-metoxicinamoil)tiossemicarbazona,
e
4-N-(4'-hidroxi-3'metoxi-benzoil)-tiossemicarbazona, Figura 8,
solubilizadas
em
um
sistema
de
microemulso de leo/gua (o/w). A eficcia

H
N

das
tiossemicarbazonas
no
sistema
microemulsionado no processo de inibio
corroso do ao carbono AISI 1020 foi
avaliada em meio salino (soluo de soro
fisiolgico, NaCl 0,5%), utilizando um mtodo
galvanosttico.
As
tiossemicarbazonas
testadas mostraram efeitos inibitrios
elevados na faixa de 83 a 86%.49

NH2
S

4-N-cinamoil-tiossemicabazona

N
OCH3

OCH3

NH2
S

NH2
S

HO

H
N

H
N

4-N-(4'-hidroxi-3'-metoxibenzoil)-tiossemicabazona

4-N-(2'-metoxicinamoil)-tiossemicabazona

Figura 8. Estruturas qumicas das tiossemicarbazonas avaliadas, em sistema de microemulso,

com efeito anticorrosivo49

5. Concluses
Os principais mecanismos do processo de
corroso so o qumico e o eletroqumico. A
corroso que mais prejudica a indstria
petrolfera a eletroqumica, devido
influncia dos constituintes do fluido de
perfurao e da gua de produo entre
outros. Os principais causadores de corroso
no processo de produo de petrleo so os
gases o H2S e CO2, pois a medida que a
concentrao desses gases aumenta, o pH
diminui e a taxa de corroso aumenta. A
proteo contra a corroso provocada pelo
H2S e CO2 nos equipamentos de ao e
condutos tornou-se muito importante,
especialmente na indstria do petrleo no
Brasil, devido a sua extrao na regio do
pr-sal que utiliza gua de alta salinidade e

306

alto teor de CO2 levando formao de cido

carbnico, altamente corrosivo.
Os mtodos de proteo anticorrosivos de
uso industrial envolvem a passivao ou a
polarizao do material, o uso de
revestimentos, os inibidores de corroso,
tcnicas de modificao do meio e a proteo
catdica e andica. Na indstria de petrleo
os mtodos mais usados so a proteo
catdica e andica e os inibidores de
corroso.
Os compostos orgnicos usados como
inibidores de corroso na indstria de
petrleo so aminas, aldedos, mercaptanas,
compostos heterocclicos nitrogenados,
compostos contendo enxofre e compostos
acetilnicos. Estes compostos apresentam
planaridade das estruturas moleculares e os
pares isolados de eltrons nos heterotomos
so
caractersticas
importantes
que
determinam a adsoro destas molculas
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Frauches-Santos, C. et al.
sobre a superfcie metlica bloqueando os
stios ativos sobre a superfcie reduzindo a
taxa de corroso.
Essas informaes fazem com que a busca
de inibidores orgnicos frente ao processo de
corroso na indstria de petrleo cresa, com
a preocupao de que sejam inibidores
eficientes, que no causem danos ao meio
ambiente, com uma qumica de obteno
limpa no gerando resduos e usando
processos de obteno de baixo custo e altos
rendimentos.

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