Estereoquímica (Q. Orgánica)

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Aprovecho la ocasin para enviarte un saludo, deseando que este material

sea de inters y ayude a preparar de modo ms eficaz la asignatura.
En Oviedo, a 23 de Julio de 2011
Germn Fernndez
CONTENIDOS
ii
1. INTRODUCCIN
2. ISMEROS ESTRUCTURALES
3. ISMEROS GEOMTRICOS
4. ENANTIMEROS
5. DIASTEREOISMEROS
6. NOMENCLATURA DE ENANTIMEROS
7. MEZCLA RACMICA Y FORMA MESO
8. ACTIVIDAD PTICA
9. MOLCULAS CON VARIOS CENTROS QUIRALES
10. PROYECCIN DE FISCHER
11.NOTACIN R/S EN PROYECCIN DE FISCHER
12. ESTEREOQUMICA DE LAS REACCIONES
13. REACCIN ESTEREOSELECTIVA Y ESTEREOESPECFICA
14. SEPARACIN DE ENANTIMEROS
15. PROBLEMAS RESUELTOS
(c) Germn Fernndez

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1. INTRODUCCIN
(R)-Propranolol
Definicin de ismero
Se llaman ismeros a aquellas molculas que poseen la misma frmula molecular
pero diferente estructura. Se clasifican en ismeros estructurales y estereoismeros.
Ismeros estructurales
Los ismeros estructurales difieren en la forma de unir los tomos y a su vez se
clasifican en ismeros de cadena de posicin y de funcin.
Los
enantimeros
del
Estereoismeros
Propranolol actan de modo muy
Los estereoismeros tienen todos los enlaces idnticos y se diferencian por la
diferente en el organismo. As, el (R)-
disposicin espacial de los grupos. Se clasifican en ismeros cis - trans o
propranolol
geomtricos, enantimeros y diastereoismeros.
se
emplea
como
anticonceptivo, mientras que el (S)propranolol es un antidepresivo.
Centro quiral o asimtrico

Se llama centro quiral o asimtrico a un tomo unido a cuatro sustituyentes
diferentes. Una molcula que posee un centro quiral tiene una imagen especular no
superponible con ella, denominada enantimero.
(S)-Propranolol
Actividad ptica
Los enantimeros poseen casi todas las propiedades fsicas idnticas, con la
excepcin de la actividad ptica. Uno de los enantimeros produce rotacin de la
luz polarizada a la derecha (dextrgiro) y el otro rota la luz polarizada a la izquierda
(levgiro).
Estereoqumica en reacciones
Las reacciones de halogenacin radicalaria sobre molculas en las que puedan
formarse centros quirales producen mezclas de enantimeros en igual cantidad o
de diastereoismeros en distinta proporcin.
Antihipertensivo,
-bloqueador.
Indicado para tratar la hipertensin

arterial, arritmias cardiacas, arritmia
e intoxicacin digitlica, prevencin
del infarto de miocardio.
Separacin de enantimeros
Los enantimeros tienen casi todas las propiedades fsicas iguales, difieren en la
rotacin de la luz polarizada, pero poseen el mismo punto de fusin y ebullicin e
idntica solubilidad. Por tanto, no les podemos aplicar los metodos tradicionales de
separacin y hay que recurrir a tcnicas especiales. La separacin va
diastereoismeros, consiste en transformar la mezcla de enantiomeros en mezcla
de diastereoismeros por adicin de un reactivo quiral, los diastereoismeros son
fcilmente separables por mtodos fsicos.
(c) Germn Fernndez
QUMICA ORGNICA - ESTEREOQUMICA
2. ISMEROS ESTRUCTURALES
2-Butanol
Definicin de ismeros
Se llaman ismeros a molculas que tienen la misma formula molecular
pero distinta estructura. Se clasifican en ismeros de cadena, posicin y
funcin.
Ismeros de cadena
Se distinguen por la diferente estructura de las cadenas carbonadas. Un
Modelo molecular del 2-butanol
ejemplo de este tipo de ismeros son el butano y el 2-metilpropano.

CH3
H2
C
H3C
CH3
C4H10
CH
C
H2
H3C
Butano
CH3
Dietil ter
2-Metilpropano
Tanto el butano como el 2-metilpropano tienen la misma frmula molecular,

C4H10, pero diferente estructura.
El butano presenta una cadena
carbonada lineal mientras que el 2-metilpropano es ramificado.

Modelo molecular del dietil ter
Ismeros de posicin
El grupo funcional ocupa una posicin diferente en cada ismero. El 2pentanol y el 3-pentanol son ismeros de posicin.
OH
H2
C
CH
H3C
C
H2
H3C
H2
C H
C
CH3
H2
C
CH3
C5H12O
OH
El 2- y el 3-pentanol presentan la misma frmula molecular, C5H12O, pero

presentan diferente estructura por la posicin del grupo funcional dentro
de la cadena.
Ismeros de funcin.
El grupo funcional es diferente. El 2-butanol y el dietil ter presentan la
misma frmula molecular, pero pertenecen a familias diferentes -alcohol y
ter- por ello se clasifican como ismeros de funcin.
OH
CH3
CH
H3C
C
H2
H2
C
H3C
H2
C
O
CH3
C4H10O
(c) Germn Fernndez

3. ISMEROS GEOMTRICOS
2-Buteno
Isomera cis/trans
Son compuestos que difieren en la disposicin espacial de sus grupos. Se
llaman cis los ismeros geomtricos que tienen los grupos al mismo lado y
trans los que lo tienen a lados opuestos.
cis y trans-2-Buteno
El 2-buteno puede existir en forma de dos ismeros dependiendo de la
cis-2-Buteno
orientacin espacial de los grupos metilos. Se llama ismero cis el

compuesto que tiene los metilos hacia el mismo lado. En el ismero trans
los metilos se encuentran orientados a lados opuestos.
H3 C
CH3
C
H3 C
H
C
cis-2-Buteno
C
CH3
tr ans-2-Buteno
tr ans-2-Buteno
En general la notacin cis/trans se emplea cuando existe al menos un

grupo igual en ambos carbonos sp2.
Dimetilciclopentano
tr ans-2-Penteno
cis-2-Penteno
En este caso son los hidrgenos los que nos indican que ismero es cis y
cual trans.
cis-1,2-Dimetilciclopentano
cis y trans-1,2-Dimetilciclopentano
Tambin puede emplearse la notacin cis/trans en cicloalcanos. As, el cis1,2-Dimetilciclopentano presenta los metilos hacia el mismo lado y el tr ans
a lados opuestos.
CH3
CH3
CH3
CH3
trans-1,2-Dimetilciclopentano
cis-1,2-Dimetilciclopentano
tr ans-1.2-Dimetilciclopentano
(c) Germn Fernndez
4. ENANTIMEROS
Enantimeros del 1-Bromo-1cloroetano
Definicin de Enantimeros
Los enantimeros son imgenes especulares no superponibles. Se
caracterizan por poseer un tomo unido a cuatro grupos distintos llamado
asimtrico o quiral.
Ejemplo de enantimeros: (R) y (S)-1-Bromo-1-cloroetano
En los modelos moleculares puede verse que las dos molculas son
distintas, no se superponen.
(S)-1-Bromo-1-cloroetano
Br
Br
C
Cl
CH3
Cl
H3C
La presencia de un carbono asimtrico (con sustituyentes distintos: metilo,

hidrgeno, cloro y bromo) hace posible que la molcula y su imagen
especular sean distintas.
Ejemplo de enantimeros: (R) y (S)-Alanina
(R)-1-Bromo-1-cloroetano
El aminocido alanina puede existir en forma de dos enantimeros, que

son imgenes especulares.
NH2
C
H3C
NH2
H
COOH
HOOC
CH3
La presencia de un carbono unido a cuatro sustituyentes diferentes (-CH3,

-H, -NH2 y -COOH) convierte a la alanina en un compuesto quiral y
pticamente activo, con una imagen especular (enantimero) no
superponible.
Como puede observarse en los modelos moleculares, la molcula y su
imagen especular difieren en la disposicin espacial de los grupos y no
existe ningn giro que permita superponerlas (son diferentes).
(c) Germn Fernndez

5. DIASTEREOISMEROS
Definicin de Diastereoismeros
Son molculas que se diferencian por la disposicin espacial de los grupos,
pero que no son imgenes especulares. Un tipo de diastereoismeros son
los ismeros geomtricos (alquenos cis y trans). Para que dos molculas
sean diastereoismeros es necesario que al menos tengan dos centros
quirales. En uno de los centros los sustituyentes estn dispuestos igual en
ambas molculas y en el otro deben cambiar.
H2N
COOH
[1] [2]
C
H
H2N
COOH
[1] [2]
C
H
Br H Cl
C
H
Br Cl
[1] Centro que se mantiene igual en ambas molculas

[2] Centro que cambia (cloro e hidrgeno cambiados de posicin)
Asignar Prioridades
H3C
CH3
a CH
C
CH3CH2
Hd
CH3
Por nmero atmico el hidrgeno

tiene la menor prioridad "d". En las
dems cadenas encontrams carbonos
6. NOMENCLATURA DE ENANTIMEROS
(en rojo). El metilo tiene prioridad "c"

por unirse a hidrgenos el carbono
Reglas para nombrar enantimeros
rojo. El etilo "b" por unirese a otro
Para dar notacin R/S a un centro quiral es necesario asignar prioridades a
carbono (azul) y el isopropilo "a" por

unirse a dos carbonos (azules).
los sustituyentes mediante las siguientes reglas:

b
Regla 1. Las prioridades de los tomos unidos al quiral se dan por
OH
d
nmeros atmicos. En el caso de istopos, tiene prioridad el de mayor

CH3CH2CH2
masa atmica.
Br
H
Br
a
El bromo con mayor nmero atmico

tiene prioridad "a", le sigue el
C
H3C
b
H2N
Cl
CH2CH3
Br b
c Cl
oxgeno "b", la cadena carbonada

"c" y por ltimo el hidrgeno "d"
Las prioridades se dan por orden de nmero atmico de los tomos unidos
directamente al carbono asimtrico (dibujados en rojo)
(c) Germn Fernndez
Regla 2. Cuando dos o ms sustituyentes unidos al centro quiral tengan la

misma prioridad, se continua comparando las cadenas tomo a tomo
Nomenclatura Enantomeros
hasta encontrar un punto de diferencia.

a
Cl
OH
d
CH2CH3
H3C
CH3CH2
b
H
S
CH3
c
Carbono asimtrico
(S)-2-Butanol
Regla 3. Los enlaces dobles y triples se desdoblan considerndolos como
agujas, con el hidrgeno al fondo,
si fueran enlaces sencillos.
R
C
El giro en el sentido contrario a la

nos da notacin S.
a Br
R
C
R
C
HO
b
CH
CH
CH3
(R)-1-Bromoetanol
El giro en el sentido contrario a las

agujas con el grupo "d" hacia nosotros
da notacin R.
O
C
H
H
REGLA 4. Para asignar notacin R/S seguimos el orden de prioridades a,

b, c de los sustituyentes. Si esta sucesin se realiza en el sentido de las
agujas del reloj se dice que el centro es R (rectus, latn derecha). Si se
sigue el sentido contrario a las agujas al recorrer las prioridades a, b, c se
dice que es S (sinester, latn izquierda). Esta regla slo es vlida cuando el
grupo d est hacia el fondo del plano (enlace a trazos), si d sale hacia
nosotros (cua) la notacin es la contraria (R giro a la izquierda, S giro a la
derecha).
(c) Germn Fernndez

En los siguientes ejemplos se da notacin R/S a molculas con varios

Formas Meso
centros quirales.
a
Br
dH
b
b
Br a
Cl
Hd
b c
R
R
b R
CH3
Cl
OH
cis-1,2-Dimetilciclobutano
7. MEZCLA RACMICA Y FORMA MESO

Mezcla racmica
Mezcla equimolar de enantimeros (50%R, 50%S). Uno de los
enantimeros de la mezcla gira el plano de polarizacin de la luz el mismo
ngulo pero en sentido contrario que el otro enantimero, de ello se deduce
2,3-Diclorobutano
que la mezcla en igual proporcin de ambos enantimeros no muestra

rotacin ptica y es por tanto pticamente inactiva.
Las
molculas
que
presentan
elementos de simetra (planos, centros

de inversin y ejes alternantes) son
Forma meso
aquirales.
Estas
Molcula aquiral debido a la presencia de un elemento de simetra (plano,
tienen enantimero.
molculas
centro de inversin o eje impropio).
Cl
no
presentan actividad ptica y tampoco
H3C
Cl
H
Cl
CH3
H Cl
Aunque las formas meso presentan carbonos asimtricos, el plano de

simetra elimina su quiralidad y por tanto su capacidad para rotar la luz
polarizada.
2,4-Dicloropentano (forma meso)

(c) Germn Fernndez
8. ACTIVIDAD PTICA
Polarmetro
Los enantimeros y la actividad ptica

Los enantimeros presentan propiedades fsicas idnticas, con la
excepcin de su comportamiento frente a la luz polarizada. Un
enantimero gira el plano de la luz polarizada en el sentido de las agujas
del reloj, es dextrgiro (+). El otro enantimero provoca rotacin en el
sentido contrario al de las agujas del reloj, es levgiro (-). Este fenmeno
asociado a sustancias quirales se conoce como actividad ptica.
El polarmetro mide la rotacin de la
Medida de la rotacin de la luz
luz polarizada al pasar a travs de una
La rotacin ptica se mide con un polarmetro que consta de de una fuente
sustacia pticamente activa.
de luz, un polarizador del que sale luz oscilando en un nico plano, la

cubeta que contiene el enantimero y un analizador que permite medir la
rotacin de la luz.
Imagen tomada de Carey
Rotacin ptica observada y especfica

La rotacin medida en el polarmetro se llama rotacin ptica observada y
se representa por . Su valor depende de numerosas variables como
temperatura, longitud de onda, concentracin, disolvente y tipo de
sustancia. Para evitar estas dependencias se define la rotacin ptica
especfica [ ].
[
lc
: rotacin ptica observada

[ ]: rotacin ptica especfica
l: longitud de la cubeta (dm)
c: concentracin de la muestra (g/ml)
: longitud de onda de la luz (lnea D del sodio, 589 nm)
t: temperatura (25C)
(c) Germn Fernndez
Exceso enantiomrico o pureza ptica

Cuando mezclamos dos enantimeros en igual proporcin la rotacin
Rotacin ptica del 2-metil-1butanol
ptica es nula [ ] = 0, se compensa la rotacin del dextrgiro con la del

levgiro (mezcla racmica). Si mezclamos enantimeros en distinta
CH2OH
proporcin se puede calcular la rotacin ptica mediante el exceso

enantiomrico o pureza ptica, que representa el porcentaje de
C
H3C
enantimero que provoca la rotacin de la luz.
H
CH2CH3
(R)-2-metil-1-butanol
% Pureza ptica =
[ ]medido
[ ]puro
[ ]= +5,75
x 100
CH2OH
H
CH3
H3CH2C
9. MOLCULAS CON VARIOS CENTROS QUIRALES
(S)-2-metil-1-butanol
[ ]= -5,75
Mximo nmero de estereoismeros
El nmero mximo de estereoismeros que presenta una molcula puede
calcularse con la frmula (2n), donde n representa el nmero de carbonos
asimtricos. As una molcula con 2 centros quirales presenta 4
estereoismeros.
Ejemplo 1. Dibujar los posibles estereoismeros del 2-Bromo-3-clorobutano
H3C
CH3
H3C
S R
H
H3C
H
Cl H Br
Cl
BrH
Br H Cl
enantimeros
CH3
CH3
H3C
CH3
R R
H Br
Cl H
enantiomeros
n estereoismeros = 22
El 2-Bromo-3-clorobutano presenta 4 estereoismeros al tener dos centros

quirales. Estos cuatro estereoismeros se clasifican en dos parejas de
enantimeros.
(c) Germn Fernndez

10
Ejemplo 2. Dibujar los estereoismeros del 1,2-Dimetilciclohexano

Emil Fischer
CH3
CH3
Imagen especular
superponible.
CH3
CH3
CH3
H3 C
El 1,2-Dimetilciclohexano tiene dos centros quirales. Por tanto, el
Emil Fischer (1852 1919) ,
nmero mximo de estereoismeros es: 2n = 4. La simetra de la
qumico aleman. Fue profesor de
molcula puede hacer que algunos estereoismeros no existan. As,
qumica en las Universidades de
el cis-1,2-dimetilciclohexano carece de enantimero al ser una forma
Erlangen, Wzburg y Berln. En
meso y el nmero de estereoismeros es 3.
1902 recibi el Premio Nobel por

sus trabajos sobre azcares.
10. PROYECCIN DE FISCHER

Cmo hacer una proyeccin de Fischer?
Proyectar consiste en dibujar en dos dimensiones (plano) una molcula. En
la proyeccin de Fischer la molcula se dibuja en forma de cruz con los
sustituyentes con los sustituyentes que van al fondo del plano en la vertical
y los grupos que salen hacia nosotros en la horizontal, el punto interseccin
de ambas lneas representa el carbono proyectado.
Proyeccin de Fischer del 2-Clorobutano
CH2CH3
H3C
CH2CH3
giro
Cl
H
CH2CH3
Proyeccin
Cl
CH3
Cl
CH3
(c) Germn Fernndez

11
Proyeccin de Fischer del 2-Bromo-3-clorobutano

La proyeccin de Fischer puede hacerse para varios carbonos de la
Proyeccin de Fischer
molcula. El primer paso consiste en dibujar la molcula eclipsada y en

segundo lugar girarla dejando unos grupos hacia nosotros y otros al fondo
H3C
CH2CH3
del papel.
H2N H H Br
H3C
CH3
CH3
CH3
Cl
Proyeccin
giro
Cl H Br
Cl
Br
Br
CH3
CH3
CH3
NH2
Br
H
CH2CH3
CH3
H
Br
11. NOTACIN R/S EN PROYECCIN DE FISCHER
NH2
H
CH2CH3
Configuracin absoluta en Proyeccin de Fischer

Podemos dar notacin R/S en una proyeccin de Fischer siguiendo unas
sencillas reglas. Primero asignamos prioridades a los cuatro grupos que se
unen al carbono asimtrico. En segundo lugar nos fijamos en la posicin
del grupo d, si est arriba o abajo en la proyeccin de Fischer el giro en el
sentido de las agujas nos da notacin R y el giro en sentido contrario
notacin S, si est a derecha o izquierda el giro en sentido de las agujas
da notacin S y el giro en sentido opuesto notacin R.
Algunos ejemplos
b
CH2CH3
H
d
R Cl a
CH3
c
d
H
S
H3CH2C
b
Grupo d en la horizontal
d
H
Cl a
CH3
c
Grupo d en la vertical
H3C
c
b
Cl
R a
Br
b
c
OH
S a
H
d
Puede comprobarse en estas molculas que cuando se intercambia la

posicin de dos sustituyentes en una proyeccin de Fischer la notacin
R/S del centro quiral cambia.
(c) Germn Fernndez

12
12. ESTEREOQUMICA DE LAS REACCIONES

Hidrgenos enantiotpicos
Formacin de estereoismeros
Vamos a ver como las reacciones qumicas pueden introducir quiralidad en
Al sustituir cada hidrgeno por otro

tomo, se forman enantimeros
las molculas, obtenindose productos en forma de mezclas racmicas o

bien mezclas de diastereoismeros.
CH2CH3
H3 C
Halogenacin del butano en C2
H
H
El butano se halogena en presencia de bromo y luz, en el carbono 2, para

formar una mezcla de enantimeros. El radical formado presenta caras
enantiotpicas, que son halogenadas con igual probabilidad, dando lugar a
una mezcla racmica (enantimeros en igual proporcin)
Br
1
CH2CH3
Br
Br2
H3 C
H
Br
El mecanismo de esta reaccin consta de tres etapas: iniciacin,
CH2CH3
propagacin y terminacin. La propagacin es la etapa que determina la

H3C
estereoqumica del producto final
Br
H
Pareja de enantimeros
Etapa 1. Iniciacin
h
Br2
2Br
Etapa 2. Propagacin
Cara enantiotpica
CH3
C
H
H
CHCH3
+
CH2CH3
Br
+ HBr
CH3
Cara enantiotpica
Hidrgenos enantiotpicos
Br
CH2CH3
H
+ Br2
CH3
C
H
H
CH2CH3
CH3
CH3
CH2CH3
C
+ Br
Br
Pareja de enantimeros
(c) Germn Fernndez

13
El producto se obtiene como mezcla racmica, debido a la formacin de un

radical plano que es halogenado por las dos caras. Los hidrgenos
enantiotpicos son qumicamente equivalentes y el bromo los sustrae con
Hidrgenos diastereotpicos
Al sustituir cada hidrgeno por otro
tomo, se forman diastereoismeros
la misma velocidad.
El radical generado es plano y los lbulos son atacados con igual
CH3
H
probabilidad por el bromo molecular, lo que produce 2-bromobutano
racmico.
Halogenacin del (S)-2-Clorobutano en C3

La reaccin de halogenacin con bromo del(S)-2-Clorobutano sobre el
carbono C3 tiene el siguiente forma:
Cl
C
H3C
CH3
CH3
Cl
CH3
Br2
Luz
H H H
C
H3C
Cl
C
+
H3C
H H Br
Br
CH3
C
H
H Br
Hidrgenos diastereotpicos
Las etapas de propagacin que determinan la estereoqumica del producto
CH3
H
formado son:
Br
Cara diastereotpica
Cl
CH3
C
H3C
Pareja de diastereoismeros
Cl
+ Br
H H H
H
C
H3C
+ HBr
C
CH3
H
Cara diastereotpica
Cl
C
H3C
Cl
+ Br2
C
CH3
Br
C
H3C
H H CH3
Cl
+
C
H3C
CH3
Br
Mezcla de diastereoismeros
La halogenacin de la posicin C3 conduce a diastereoismeros. Las caras

del radical formado no son equivalentes y son atacadas a distinta velocidad
por la molcula de bromo. Se denominan caras diastereotpicas y los
hidrgenos que sustrae el bromo: hidrgenos diastereotpicos.
(c) Germn Fernndez

14
13. REACCIN ESTEREOSELECTIVA Y ESTEREOESPECFICA

Reaccin estereoselectiva
Una reaccin que conduce de manera predominante a un esteroismero es
estereoselectiva. Las halogenaciones radicalarias de hidrgenos
diastereotpicos, generan diastereoismeros en distinta cantidad se dice
por tanto que son reacciones estereoselectivas.
Reaccin estereoespecfica
Una reaccin que conduce de forma exclusiva a un estereoismero
concreto se dice que es estereoespecfica. En el tema de sustituciones y
eliminaciones veremos que la SN2 es una reaccin que da uno slo de los
posibles estereoismeros, por ello es una reaccin estereoespecfica.
La halogenacin de hidrgenos enantiotpicos conduce a una mezcla de
enantimeros en igual cantidad, por ello carece de selectividad alguna.
14. SEPARACIN DE ENANTIMEROS

Dificultades en la separacin de racematos
Los enantimeros tienen casi todas las propiedades fsicas iguales, puntos
de fusin, ebullicin, solubilidad. Tan slo se diferencian en la rotacin de
la luz polarizada, el dextrgiro rota a la derecha y el levgiro a la izquierda.
Por tanto la separacin de enantimeros no puede realizarse por los
mtodos fsicos convencionales (destilacin, cristalizacin.....). La solucin
al problema se basa en la diferencia entre las propiedades fsicas de los
diastereoismeros, los cuales si poseen puntos de fusin, ebullicin y
solubilidades diferentes que permiten separarlos.
Separacin via diastereoismeros
Vamos a buscar una reaccin que convierta la mezcla racmica en una
mezcla de diastereoismeros, por unin de cada enantimero a un reactivo
quiral. Esta mezcla se separa por cristalizacin fraccionada, destilacin o
cromatografa de los diastereoismeros. Para finalizar se rompe el enlace
que une cada enantimero con el reactivo quiral y se separan ambos,
obtenindose los enantimeros puros.
(c) Germn Fernndez

15
15. PROBLEMAS SOBRE ESTEREOQUMICA
PROBLEMA 1. Indica todos los centros quirales de las siguientes molculas:
Limoneno
Mentol
El limoneno presenta un slo centro quiral (sealado con el asteristo). Este carbono
est unido a cuatro grupos distintos: las dos cadenas del ciclo, diferentes debido al
*
doble enlace; el sustituyente 1-metiletenil y un hidrgeno.
Obsrvese que los carbonos unidos a dobles enlaces (sp2) no son centros quirales.
El mentol presenta tres centros quirales (sealados con asterisco). De estos

carbonos parten cuatro grupos diferentes.
PROBLEMA 2. Asignar la configuracin R o S a cada carbono quiral de las molculas indicadas.

Representar en proyeccin de Fischer los compuestos a) y b);
b)
a)
H2N
H3C H
HC
C
H
HO
d)
c)
CH3
H3C
C
CH3
CHO
CH3
COOH OH
CHO
HO
Br
HO
OH
OH
CH2OH
(c) Germn Fernndez

16
a)
H2N
HC
S
H3C H
c d
CH3
CH3
H2N
C
H
HC
C
H
H3C H
b
C
CH3
CH3
b)
b
HO
CHO
HO
S
CH3
c
H3C
c R
H3C
COOH OH
CHO
CH3 d
COOH OH
c)
d
a
HO
HO
Br
Br
Hd
d)
a
HO
H
H
CHO
CHO
CHO
En las proyecciones de Fischer, cuando
H d
HO
OH
dH
a
R OH
c OH
dH
OH
CH2OH
CH2OH
HO
b OH
a
OH
R
el grupo d est en la horizontal, la

notacin es contraria al giro.
c CH2OH
(c) Germn Fernndez

17
PROBLEMA 3. Dibujar los distintos estereoismeros que presenta CH3CHClCH2CHOHCH3, y establecer la

relacin de isomera entre ellos.
H3C
Cl
OH
CH
CH
C
H2
El nmero de estereoismeros viene dado por la frmula 2n; donde n

representa el nmero de carbonos asimtricos del compuesto.
CH3
Nuestra molcula tiene dos centros quirales, aplicando la formula 2n= 4 estereoismeros.
Estos cuatro estereoismeros se construyen colocando de todas las formas posibles el cloro y el hidroxilo
en el espacio.
Comenzaremos colocando ambos hacia nosotros (con cua), obteniendo el primer
estereoismero. Al dibujar la imagen especular obtendremos su enantimero.
Cl
OH
OH
[1]
Cl
[2]
Ahora cambiamos uno de los grupos hacia el fondo (es importante cambiar slo uno de los dos),
obteniendo otro estereoismero. Al dibujar la imagen especular de este ltimo estereoismero se obtiene
su enantimero.
Cl
OH
[3]
OH
Cl
[4]
[1] y [2] enantimeros

[3] y [4] enantimeros
[1] y [3]; [1] y [4]; [2] y [3]; [2] y [4] diastereoismeros
(c) Germn Fernndez

18
PROBLEMA 4. Para cada par de molculas, indicar la relacin existente entre ambos miembros.
b)
a)
CH3
H3C
Cl
c)
Cl
Br
Br
CF3
F3C
Me
Cl
OMe
OMe
Me
Cl
d)
H
Me
Me
Cl
Cl
Br
Br
Para que dos molculas sean ismeros deben tener los mismos atmos. Si estos tomos estn unidos de
forma diferente son ismeros estructurales. Si estn unidos de igual forma en ambas molculas pero
difieren en su disposicin en el espacio son estereoismeros. (la existencia de estereoismeros requiere la
presencia de centros quirales).
a)
CH3
H3C
Ambas molculas tienen la misma formula y los tomos se
unen de igual forma, pero carece de entros quirales. Ambas

H
Me
OMe
b)
Cl
molculas son iguales.
CF3
Mismos tomos y unidos de igual manera, pero orientados en

R
F3C
el espacio de forma diferente.

Me
OMe
Cl
Son estereoismeros
(enantimeros). Obsrvese la notacin R/S del centro quiral.
Ambas molculas tienen la misma formula molecular

c)
Cl
Br
Br
Cl
d)
diferente. Se trata de ismeros estructurales.
Me
Me
Cl b
(ismeros) pero los tomos estn enlazados de forma
Ambas molculas contienen los mismos tomos, unidos de

igual manera. Pero al dar notacin R/S se observa que
Cl
Br
Br
ambos compuestos son R. Por tanto, se trata de la misma

molcula.
(c) Germn Fernndez


Estereoquímica (Q. Orgánica)

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(c) Germn Fernndez

Propranolol actan de modo muy

Los estereoismeros tienen todos los enlaces idnticos y se diferencian por la

diferente en el organismo. As, el (R)-

disposicin espacial de los grupos. Se clasifican en ismeros cis - trans o

geomtricos, enantimeros y diastereoismeros.

anticonceptivo, mientras que el (S)propranolol es un antidepresivo.

Centro quiral o asimtrico

Indicado para tratar la hipertensin

QUMICA ORGNICA - ESTEREOQUMICA

ejemplo de este tipo de ismeros son el butano y el 2-metilpropano.

Tanto el butano como el 2-metilpropano tienen la misma frmula molecular,

El butano presenta una cadena

carbonada lineal mientras que el 2-metilpropano es ramificado.

El 2- y el 3-pentanol presentan la misma frmula molecular, C5H12O, pero

(c) Germn Fernndez

QUMICA ORGNICA - ESTEREOQUMICA

orientacin espacial de los grupos metilos. Se llama ismero cis el

En general la notacin cis/trans se emplea cuando existe al menos un

QUMICA ORGNICA - ESTEREOQUMICA

La presencia de un carbono asimtrico (con sustituyentes distintos: metilo,

El aminocido alanina puede existir en forma de dos enantimeros, que

La presencia de un carbono unido a cuatro sustituyentes diferentes (-CH3,

(c) Germn Fernndez

QUMICA ORGNICA - ESTEREOQUMICA

[1] Centro que se mantiene igual en ambas molculas

Por nmero atmico el hidrgeno

(en rojo). El metilo tiene prioridad "c"

Reglas para nombrar enantimeros

rojo. El etilo "b" por unirese a otro

Para dar notacin R/S a un centro quiral es necesario asignar prioridades a

carbono (azul) y el isopropilo "a" por

los sustituyentes mediante las siguientes reglas:

Regla 1. Las prioridades de los tomos unidos al quiral se dan por

nmeros atmicos. En el caso de istopos, tiene prioridad el de mayor

El bromo con mayor nmero atmico

oxgeno "b", la cadena carbonada

QUMICA ORGNICA - ESTEREOQUMICA

Regla 2. Cuando dos o ms sustituyentes unidos al centro quiral tengan la

hasta encontrar un punto de diferencia.

Regla 3. Los enlaces dobles y triples se desdoblan considerndolos como

agujas, con el hidrgeno al fondo,

si fueran enlaces sencillos.

El giro en el sentido contrario a la

El giro en el sentido contrario a las

REGLA 4. Para asignar notacin R/S seguimos el orden de prioridades a,

(c) Germn Fernndez

QUMICA ORGNICA - ESTEREOQUMICA

En los siguientes ejemplos se da notacin R/S a molculas con varios

7. MEZCLA RACMICA Y FORMA MESO

que la mezcla en igual proporcin de ambos enantimeros no muestra

elementos de simetra (planos, centros

Molcula aquiral debido a la presencia de un elemento de simetra (plano,

centro de inversin o eje impropio).

presentan actividad ptica y tampoco

Aunque las formas meso presentan carbonos asimtricos, el plano de

2,4-Dicloropentano (forma meso)