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ELECTROQUIMICA
CONDUCTIVIDAD DE DISOLUCIONES
1.- OBJETIVO DE LA PRCTICA
La prctica tiene los siguientes objetivos:
Realizar el manejo de los instrumentos de laboratorio involucrados en la prctica
Estudiar las variables que involucran la conductividad de las soluciones
Realizar mediciones de conductividad de disoluciones
2.- FUNDAMENTO TEORICO
2.1 Introduccin
El transporte de la corriente elctrica a travs de conductores metlicos es realizado por el
movimiento de los electrones del metal, bajo la accin de una diferencia de potencial aplicada. En este
caso, por tratarse de un solo tipo de transportador (electrones), puede considerarse al conductor
electrnico como homogneo, y para l es vlida la Ley de Ohm
R = V / I (1.1)
Donde R es la resistencia del conductor (en Ohm, W), V es la diferencia de potencial aplicada (en
voltios, V) e I es la intensidad de corriente que circula a travs del conductor (en amperios, A).
En el caso de las disoluciones electrolticas, la corriente es transportada por los iones de la
disolucin, los cuales se mueven en distintos sentidos (de acuerdo con el signo de su carga) bajo la accin
del campo elctrico producido por la diferencia de potencial aplicada. En este caso, el conductor inico
tambin puede considerarse como homogneo (siempre y cuando no existan fuerzas mecnicas o viscosas
aplicadas), y al igual que el conductor electrnico, seguir la Ley de Ohm (Ecuacin 1).
Esta propiedad de conducir la corriente que poseen las disoluciones electrolticas es la base de la
Inica, una de las reas del conocimiento dentro de la Electroqumica, y una de las primeras en
desarrollarse.
11.2.2 Resistividad, conductancia y conductividad
En ausencia de un campo elctrico, los iones que constituyen un conductor inico se encuentran
en un constante movimiento al azar, de manera que la distancia efectiva recorrida por los iones en su
conjunto es nula. Este movimiento se origina por accin de fuerzas trmicas y de conveccin.
Ahora bien, cuando se somete a dichos iones a la accin de un campo elctrico, los mismos se
movern, en un sentido u otro, de acuerdo con su carga, fenmeno que se conoce como migracin inica.
En estas condiciones, se puede considerar a la disolucin como un conductor, que obedece a la
Ley de Ohm.
Consideremos la representacin de una porcin disolucin (Fig. 1) en la que la resistencia R
correspondiente vendr dada por:
R = L /A (1.2)
Longitud L
Figura 1.- Porcin de disolucin
11.2.3 Conductancia [C] y Conductividad [k]
La conductancia es el recproco de la resistencia, es decir:
C = 1 / R= 1 / * A / L = * A / L(2)
Donde k es la conductancia especfica o conductividad definida como:
k = 1 / (3)
La conductividad es una propiedad que mide la facilidad con que los portadores de carga migran
bajo la accin de un campo elctrico. Para el caso de un conductor inico, son los cationes y aniones de la
solucin los que intervienen en el transporte de la corriente y por lo tanto, el valor de la conductividad
depender del nmero de iones presentes. Para normalizar la medida de la conductancia, se introduce la
magnitud conductancia molar (), definida como:
m = / C (4)
Donde c es la concentracin molar ( mol/ l) del electrolito totalmente ionizado.
Un anlisis dimensional de la Ecuacin 4 revela que:
El smbolo " [ x] " representa "unidades de x".
[k] = S.cm-1
[ c] = mol/ l
Por lo que se deben hacer compatibles las unidades de k y c. Para ello tendremos en cuenta que 1
litro equivale a 1000 cm3, por lo que las unidades para c se pueden expresar como:
[ c] = 10-3 mol.cm-3
Es decir, cuando c se expresa en mol. l- 1, se debe multiplicar por el factor 10-3 para pasarlo a
mol.cm-3. De esta manera, las unidades para L sern:
[] = S.cm2.mol-1
Por lo tanto, si se utilizan las unidades de mol. l -1 para c y S.cm-1 para k, la ecuacin para L que
se deber usar es: 1000 * k
m 1000* / C (5)
Donde el factor 1000 da cuenta del cambio de unidades de Litros ( dm3) a cm3.
Ejemplo 1.- La conductancia de una celda que contiene una solucin acuosa de KCl de 0.0560 M es
0.0239 W-1, si la misma celda se llena con una solucin acuosa de NaCl de 0.0836 M, su conductancia es
0.0285 W-1. Dado que la conductancia equivalente del KCl es de 134 W-1equi-1cm2, calcular la
conductancia equivalente de la solucin de NaCl.
Solucin.- Calculando la conductancia especfica, de la solucin de KCl:
= * C / 1000 = (134.5-1 equiv-1 cm2 ) (0.0560 mol/l) / 1000 cm3 l-1 = 7.53*10-3 -1 cm-1
Puesto que: 1 mol = 1 eq-g, se tiene:
L / A = / C 7.53*10-3 -1 cm-1 /0.0239 -1 = 0.315 cm-1
La conductancia especfica de la solucin de NaCl est dada por:
= L / A C = (0.315 cm-1) (0.0285-1) = 8.98*10-3-1 cm-1
Por tanto la conductancia equivalente es:
= 1000 cm3 / l *8.98*10-3 -1 cm-1 = 107.4 -1 mol cm2 = 107.4 -1 equiv-1 cm2
0.0836 mol / l
11.2.5 Variacin de la conductancia con la concentracin: Ley de Kohlrausch
Las medidas realizadas por F.W. Kohlrausch en 18943 de conductancia molar para diferentes
electrolitos mostraron dos tipos de comportamiento. Los mismos se ejemplifican en la Figura 3.
Por un lado, los electrolitos verdaderos (fuertes), como el KCl, el HCl, etc., muestran una
disminucin lineal de la conductancia molar con la raz cuadrada de la concentracin. Por otro lado, los
electrolitos potenciales (dbiles), como el cido actico, sulfato de nquel, el agua, etc., muestran valores
mximos de conductancia molar cuando C 0 (dilucin infinita), pero disminuyen rpidamente a valores
bajos cuando aumenta la concentracin.
Los electrolitos verdaderos son sustancias que estn completamente ionizadas en disolucin, por
lo que la concentracin de iones dispuestos para la conduccin es proporcional a la concentracin del
electrolito. Sin embargo, existe cierta relatividad en la denominacin verdadera y potencial ya que la
ionizacin depende fuertemente de la naturaleza del disolvente y de la temperatura.
Para los electrolitos verdaderos, Kohlrausch demostr que:
= 0 - AC (6)
(Ley de Kohlrausch)
1cm-1)
Solucin.- En primer lugar obtenemos la constante de la pila sustituyendo la resistencia y conductancia
especfica de la solucin de referencia.
K = I / A* 1 / R
I / A = K * R = 0.00268-1cm-1*312 = 0.864cm-1
A continuacin se calcula la conductancia especfica de la solucin de sulfato de nquel: l
K = I / A * 1 / R = 0.864cm-1* 1 / 1043 = 0.000828-1cm-1
8.- MATERIALES
N
MATERIAL
1
Vaso precipitado
2
Matraz aforado
3
Pipeta aforada
4
Pipeta graduada
5
Conductivimetro
10.- REACTIVOS
1. Cloruro de sodio pa
CARACTERISTICAS
100 ml
250 ml
25 ml
10 ml
CANTIDAD
6
1
1
1
1
2. cido Actico pa
8.- PROCEDIMIENTO
8.1 PREPARACION DE DISOLUCIONES.Preparar disoluciones de ClNa 0.1, 0.01 y 0.001 N por diluciones sucesivas
9.- INFORME
Los cuadros que se presentan a continuacin deben ser llenados con los datos experimentales que
obtenga y realizar los clculos adicionalmente, para determinar lo que se les pide.
9.1.- MEDICION DE LA CONDUCTIVIDAD
Medir la conductividad de cada una de las disoluciones con el conductivmetro y registrar los
datos.
Calcular la conductividad equivalente de cada disolucin.
a) Conductividad equivalente de la solucin de NaCl
c
c
80
0.5
0.707
95
0.1
0.32
105
0.05
0.224
120
0.01
0.1
123
0.001
0.031
12
0.05
0.224
17
0.01
0.1
20
0.001
0.031
c
c
0.10
0.5
0.707
10
0.1
0.32
BIBLIOGRAFA
Longo Frederik Qumica General Ed. McGraw-Hill. 1974
Chang Raymond Fisicoqumica. Ed. McGraw-Hill. Interamericana. 2008
http://www.google.com.bo/#q=conductividades+equivalentes+ionicas&hl=es&ei=d1hVTKTZOIL8AaLz6GuCA&start=10&sa=N&fp=90fc3c572abee5e1
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