DETERMINACIN DE LA CONCENTRACIN DE LOS COMPONENTES DE UNA

MEZCLA COMPATIBLE DE CIDOS MEDIANTE LA APLICACIN DEL MTODO DE

TITULACIN POTENCIOMTRICA
RESUMEN
Para determinar los componentes de una mezcla de cido fosfrico y cido clorhdrico o de cido
fosfrico con fosfato dicido, se analiz la solucin problema empleando hidrxido de sodio (0,1069
0,0001) M como titulante, y adems se conoci las medidas de potencial usando un electrodo de vidrio
sensible a la concentracin de hidronio en solucin. Se realiz una primera titulacin obtenindose un
rango que defini los posibles puntos de equivalencia, luego se realiz una segunda titulacin donde se
llev a cabo el estudio ms detallado de estos rangos. El anlisis cuantitativo se realiz por medio de la
grfica correspondiente de la segunda derivada del potencial respecto al volumen del titulante; con los
puntos de inflexin se construy una recta, donde la interseccin con el eje de las abscisas proporcion
los puntos de equivalencia, encontrndose como especies presentes al cido fosfrico ()M y fosfato
dicido ()M.
Palabras claves: electrodos, fosfatos, potencial, segunda derivada.
INTRODUCCIN
Una valoracin potenciomtrica implica la
medida del potencial de un electrodo indicador
adecuado en funcin del volumen del reactivo
valorante. El proceso, normalmente, comprende
la medida y el registro del potencial despus de la
adicin de reactivo [1]. En una titulacin
potenciomtrica el punto final se localiza
determinando el volumen en el cual ocurre un
cambio de potencial relativamente grande cuando
se adiciona el titulante [2]. Las ventajas del
mtodo es su aplicacin a soluciones turbias,
fluorescentes, opacas y coloreadas, cuando no se
pueden emplear indicadores visuales, tambin
cuando se quiere conocer la concentracin de una
especie electroactiva en una disolucin [1].

METODOLOGA
Para determinar los componentes presentes en
una mezcla compatible de cidos y sus
respectivas concentraciones, se afor la muestra
problema en estudio, luego se lav el electrodo
con agua destilada
para establecer el
procedimiento realizado bajo las condiciones
especificadas en el pre informe, pgina 5. La

titulacin se inici agregando volmenes de (1

0,05) mL de hidrxido de sodio (NaOH) (0,1069
0,0001) M contenidos en una bureta de (25
0,05) mL, para detectar los cambios bruscos de
potencial y/o pH dados por el pH-metro,
seguidamente se desech las solucin y se
volvieron a establecer las mismas condiciones
anteriores, pero se realiz la segunda titulacin
con volmenes de (0,2 0,05) mL del mismo
titulante, es decir, con porciones ms pequeas en
las zonas donde se observaron los cambios
bruscos, y se esper a que el voltaje y el pH se
estabilizara para tomar los datos. Por medio de la
tcnica de los volmenes gastados se identific
las especies presentes. Seguidamente se lav el
electrodo y se dej sumergido en agua destilada.
Con los valores obtenidos, se procedi a construir
la grfica de la segunda derivada, y luego las
ecuaciones de las rectas con los valores mximos
y mnimos que dieron lugar a una inflexin,
obtenindose el volumen de NaOH aadido en los
2
2
puntos de equivalencia cuando E/ V
es
cero, es decir, la interseccin con el eje de las
abscisas (eje x). Una vez que se obtuvo los
volmenes respectivos se determin la
concentracin de los dos componentes presentes
en la muestra.

RESULTADOS Y DISCUSIN
El potencial de un electrodo indicador adecuado
se puede utilizar para establecer el punto de
equivalencia de una valoracin [3], en
comparacin con las valoraciones que utilizan
indicadores qumicos, los puntos finales
potenciomtricos proporcionan datos ms exactos
[1] por el contrario los mtodos potenciomtricos
producen, relativamente, poca informacin de
valor en anlisis cualitativo [4]. La mayora de las
titulaciones
potenciomtricas
se
realizan
utilizando un electrodo de vidrio, generalmente es
necesario humedecerlos una o varias horas con el
fin de asegurarse que el electrodo de vidrio seco
haya absorbido una cantidad equilibrada de agua,
adems se debe conservar las membranas
sensibles del mismo, en agua destilada entre
mediciones. Por lo general, es conveniente usar
titulante con una concentracin aproximada de
(0,1 0,1) M, siempre y cuando el volumen
agregado pueda leerse con ms precisin, excepto
en los casos en que la reaccin es relativamente
incompleta. Como la titulacin est realizndose
por primera vez, es de conveniencia obtener los
datos necesarios para realizar la curva de modo
que se asegure de que no se pierda ningn detalle
til y que las variables importantes estn bajo
control (Tabla 1), en la segunda titulacin, es
necesario agregar titulante haciendo nfasis solo
en la regin donde es viable conocer los posibles
puntos de equivalencia, cuando es observable los
cambios bruscos de pH y/o voltaje (tabla 2) [4].
Despus de cada adicin de reactivo hay que
esperar para que se alcance nuevamente el
equilibrio, la aproximacin de est se indica por
la desaparicin de fluctuacin en el potencial, la
agitacin con frecuencia hace que se consiga ms
rpidamente el equilibrio [1]. Los cidos
poliprticos, pueden titularse si se distinguen con
claridad dos o ms regiones de punto final [4]. El
H 3 PO 4
cido fosfrico (
) es un cido
triprtico, para su valoracin completa, precisa de

adicin de 3 equivalentes de OH
por cada

mol de cido, los equilibrios de disociacin

corresponden a las reacciones 1, 2 y 3:
H 3 O+
(ac)

H 2 PO 4(ac) +
(1)
H 3 PO 4(ac) + H 2 O(l)
+

H 3 O(ac)

H 2 PO 4(ac) + H 2 O(l) H PO 4 (ac)+ (2)

H 3 O+
(ac)

H PO 4 (ac) + H 2 O(l) PO 4(ac)+ (3)

Tabla 1. Primera titulacin de la solucin problema
mediante el mtodo potenciomtrico
Volumen de
Acidez de la
Potencial
titulante
solucin
elctrico de la
aadido
(pH 0,001)
solucin
(V 0,05)
( 0,1) mV
adim
mL
0
2,646
257,6
1
2,855
245,1
2
3,374
214,4
3
5,846
68,3
4
6,349
38,7
5
6,684
18,8
6
7,034
-1,9
7
7,663
-39,0
8
9,508
-148,3
9
10,088
-182,6
Volumen de titulante: volumen de NaOH aadido
pH: acidez de la solucin problema
: potencial elctrico de la solucin problema

Haciendo uso de la tcnica de los volmenes

gastados se logra identificar la especie presente y
contaminante en la solucin, cido fosfrico y
fosfato cido respectivamente. Para determinar el
punto final de una valoracin potenciomtrica se
pueden utilizar varios mtodos. El ms directo se
basa en una representacin directa del potencial
en funcin del volumen de reactivo, tal como
indica la figura 1, con los datos obtenidos en la
tabla 2, el punto medio en la porcin ascendente

de la curva se determina visualmente y se toma

como el punto final.

por unidad de volumen del valorante (es decir,

E / V ), como se ha realizado en la tabla 3.

Tabla 2. Segunda titulacin de la solucin problema

mediante el mtodo potenciomtrico
Volumen de
Acidez de la
Potencial
titulante
solucin
elctrico de la
aadido
(pH 0,001)
solucin
(V 0,05)
( 0,1) mV
adim
mL
0,0
2,654
257,6
1,0
2,857
245,0
1,2
3,515
206,1
2,2
3,947
180,4
2,4
5,007
117,8
2,6
5,458
91,1
2,8
5,742
74,4
3,0
5,901
65,0
4,0
6,388
36,4
5,0
6,718
16,8
6,0
7,108
-6,3
7,0
7,723
-42,7
7,2
7,979
-57,9
7,4
8,574
-93,1
7,6
9,088
-123,4
7,8
9,356
-139,2
8,0
9,541
-150,2
8,2
9,723
-161,0
8,4
9,838
-167,7
8,6
9,928
-173,1
8,8
10,019
-178,6
Volumen de titulante: volumen de NaOH aadido
pH: acidez de la solucin problema
: potencial elctrico de la solucin problema

La representacin de estos datos en funcin del

volumen, figura 2, origina una curva con
mximos que corresponden a los puntos de
inflexin.

Figura

1
400.0
200.0

Potencial elctrico de la solucin

( 0,1) mV

0.0
-200.00.0

5.0
10.0

-400.0
Volumen de NaOH (V 0,05) mL

. Potencial elctrico vs volumen de NaOH aadido

Otro procedimiento para la deteccin del punto

final consiste en calcular la variacin de potencial

Tabla 3. Primera derivada del potencial respecto al volumen

aadido de NaOH
Primera derivada
Volumen de
del potencial
titulante aadido
(E/V )
(V 0,05) mL
mV/mL
0,0
-12,6
1,0
-38,9
1,2
-128,5
2,2
-313,0
2,4
-133,5
2,6
-83,5
2,8
-47,0
3,0
-28,6
4,0
-19,6
5,0
-23,1
6,0
-36,4
7,0
-76,0
7,2
-176,0
7,4
-151,5
7,6
-79,0
7,8
-55,0
8,0
-54,0
8,2
-33,5
8,4
-27,0
8,6
-27,5
8,8
E/V: variacin de potencial por unidad de volumen de
NaOH
Volumen de titulante: volumen de NaOH aadido
0.0
-50.0 0.0
-100.0
-150.0
Primera derivada ( 0,) mV
-200.0
-250.0
-300.0
-350.0

5.0

10.0

Volumen de NaOH (V 0,05) mL

Figura 2. Primera derivada del potencial respecto al

volumen aadido de NaOH

En la tabla 4 y figura 3, muestran que la segunda

derivada de los datos cambia de signo en el punto
de inflexin. Este cambio se utiliza como seal
analtica en algunos valoradores automticos.
Tabla 4. Segunda derivada del potencial respecto al
volumen aadido de NaOH
Primera derivada
Volumen de
del potencial
titulante aadido
(2E/V2 )
(V 0,05) mL
mV/mL2
0,0
-26,3
1,0
-89,6
1,2
-922,5
2,2
897,5
2,4
250
2,6
182,5
2,8
92
3,0
9
4,0
-3,5
5,0
-13,3
6,0
-39,6
7,0
-500
7,2
122,5
7,4
362,5
7,6
120
7,8
5
8,0
102,5
8,2
32,5
8,4
-2,5
8,6
8,8
2E/V2: segunda derivada del potencial respecto al
volumen de NaOH
Volumen de titulante: volumen de NaOH aadido
12
10
8
6
Segunda derivada ( 0,) mV 4
2
0
1.0 3.0 5.0 7.0 9.0
0.0 2.0 4.0 6.0 8.0 10.0
Volumen de NaOH (V 0,05) mL

Figura 3. Segunda derivada del potencial respecto al

volumen aadido de NaOH

El punto final se localiza trazando una lnea

vertical desde el punto en el cual 2E/V2 es cero,
hasta el eje de volumen. La porcin de la curva
que une los valores mximos y mnimos de
2E/V2 tiene una inflexin mayor cuando la
reaccin de titulacin es ms completa. Las
curvas que se representan en las figuras 1, 2 y 3
son de reacciones simtricas, es decir,
reacciones en las cuales un mol de titulante
reacciona con un mol de la sustancia titulada [1].
Estos procedimientos grficos tienen una
seguridad mxima, slo si los datos del potencial
se obtienen con cuidado durante la titulacin [4].
Los picos de la curva en la figura 2, y los valores
cero de 2E/V2 en la figura 3, suceden en el punto
de equivalencia [1]. En el primer equilibrio
inico, reaccin 1, se encuentra el primer punto
de
equivalencia
donde
se
consumen
( 2,10 0,05 ) mL de hidrxido de sodio al
titular el acido fosfrico,
en el cual la
concentracin de protones es menor que la
concentracin real del acido dbil. Cuando se
llega alcanzar el segundo punto de equivalencia,
reaccin 2, se necesita ( 7,16 0,05 ) mL de
base fuerte para neutralizar la cantidad formada y
a la vez existente de fosfato acido [2].
La extensin del cambio de pH en la regin del
punto final, se hace ms pequea conforme se
titulan cidos cada vez ms dbiles. Cuando el

H 2 PO 4 , reacciona de forma
cido dbil
incompleta con la base fuerte en el punto de
equivalencia hay presencia de base no
neutralizada; como resultado el pH en este
momento es superior a siete y la regin
caracterstica del punto final es corta, como se
observa en la figura 3. Una vez conocidos los
volmenes gastados para cada punto de
equivalencia, mediante la titulacin, puede
determinarse
la
concentracin
titulando
cualquiera de los puntos finales, donde se obtuvo
las concentraciones indicadas en la tabla 5.
Tabla 5. Concentraciones de las especies presentes en la
solucin

Especie presente en la
Concentracin (C ) eq/L
solucin
cido fosfrico (H3PO4)
0,044898
Fosfato cido (H2PO4-)
0,0632848
Concentracin: normalidad de las especies presentes en la
muestra problema.

[1] sook
[2] Underwood, 5ta edicin paginaa 395, 396
[3] instrumental . skoog. leary
[4] strobel
[3]
Bioingenieria
fundamentos
de
instrumentacin para la qumica clnica y la

radiaciones ionizantes tomo VI, editorial

Universidad de Antioquia 1era edicin Marzo
2007 colombia, Mauricio wilches Ziga, luis
Fernando ruiz Monsalve, paginas 51,52
http://books.google.co.ve/books?
id=2DZYwx7p8csC&dq=metodo+de+analisis+p
otenciometrico&hl=es&source=gbs_navlinks_s
http://www1.uprh.edu/royola/Experimento_Tit_P
otenciometrica.pdf
http://webdelprofesor.ula.ve/ciencias/ymartin/ind
ex_archivos/Guia%20de%20instrumental.pdf
http://guayanaweb.ucab.edu.ve/tl_files/ingenieria
_industrial/files/laboratorios/semana%20n
%207%20titulacionpotenciometrica.pdf
http://tecnicasdequimicaut.blogspot.com/2011/05/
determinacion-de-ph-en-frutas-citricas.html