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1. Introduccin
En Mxico diariamente se generan miles de toneladas de desechos industriales
(plomo, fenol, cromo, arsnico, mercurio y plaguicidas) y desechos domsticos (residuos
de animales, alimentos, aceite, detergentes, etc.). De acuerdo con el INEGI (2012) el
estado de Puebla result segundo lugar nacional en puntos de descarga de aguas residuales
municipales sin tratamiento, con 226 tiraderos de los cuales 124 desembocan directamente
a suelos, 91 estn conectados a ros, arroyos, lagos y lagunas y el resto se desconoce. Dicha
situacin se debe a la gran cantidad de industrias textiles, qumicas, de acero,
embotelladoras y de alimentos localizadas en la entidad, las cuales descargan sus aguas
residuales directamente y sin control hacia ros o arroyos, especficamente sobre el ro
Atoyac.
El ro Atoyac se encuentra dividido, para su estudio y evaluacin, en 6 zonas que
atraviesa de noroeste del estado de Puebla hacia el sur. De acuerdo con datos de la
Comisin Nacional del Agua (CONAGUA) la zona con mayor poblacin expuesta a los
contaminantes del ro es la zona VI, la cual atraviesa el municipio de Puebla, San Andrs
Cholula, San Gregorio Atzompa y Ocoyucan, con ms de un milln doscientas mil
personas en zona de riesgo. Dicha zona se caracteriza por la presencia de contaminantes
como:
Tabla 1. Contaminantes caractersticos de la zona VI del ro Atoyac. La 4ta
columna representa el nivel de peligrosidad del compuesto contaminante.
(CONAGUA, 2008)
2. Justificacin
Basndonos en la necesidad de tratar y descontaminar el recurso hdrico presente en
la regin el presente trabajo plantea un proceso de purificacin de afluente del rio Atoyac
por medio del acoplamiento de dos procesos unitarios poco usados en campo de la
biorremediacin con la finalidad de brindar una nueva alternativa que permita mejorar la
calidad del agua del Atoyac y por consecuencia tambin de los habitantes que coexisten de
una u otra forma con el ro.
3. Objetivos
Disear una planta piloto con capacidad de tratamiento de aguas residuales de 1200
lt/da.
Establecer las caractersticas propias del reactor fenton de operacin por lotes.
4. Marco terico
Fenton
Esta tecnologa se clasifica dentro de los procesos avanzados de oxidacin (APO),
los cuales aplican procesos fisicoqumicos para alterar la estructura qumica de los
contaminantes involucrando la generacin y uso de especies transitorias con elevado
poder reductor, fundamentalmente el radical hidroxilo (HO) el cual resulta altamente
oxidante de materia orgnica (Domnech et. al. 2004). La combinacin de Fierro (Fe2+)
con perxido de hidrgeno (H2O2) es lo que genera los grupos hidroxilo (HO) que atacan a
la materia orgnica u oxidan al fierro (reaccin indeseada), el proceso se muestra a
continuacin:
Fe2+ + H2O2 Fe3+ + HO- + HO
Fe (II) + HO Fe (III) + HO- (Reaccin no deseada)
RH + HO + H2O ROH + H3O+ (Productos oxidados)
El H2O2 se genera de manera constante por la oxidacin de dos tomos de oxgeno
por la accin del ctodo de difusin de oxgeno y del potente nodo:
O2 + 2H + 2eH2O2
El inters por esta tcnica ha incrementado debido a su efectividad, baja huella
ambiental y porque su fuerza oxidante permite romper grupos azoicos que no es posible
disolver mediante otras tcnicas. De acuerdo con Fernndez (2008) esta tcnica presenta
ventajas como:
de contaminantes.
No toxicidad y abundancia del Fe y del H2O2.
No formacin de compuestos clorados.
Diseo de reactores sencillo.
Bajo costo del proceso.
Mientras que algunas de sus limitantes son:
oxidante.
Necesidad de regeneracin continua del H2O2 ya que este se consume muy rpido.
Entre los principales compuestos y molculas que pueden ser tratados por el
proceso de fenton se encuentran:
Tabla 2 Principales contaminantes que pueden ser tratados por el proceso Fenton.
(Elias, 2009)
Humedal
Los humedales eliminan contaminantes mediante procesos como la sedimentacin,
la degradacin microbiana y absorcin por biofiltros. El sistema de humedales es
considerado como una de las mejores tcnicas emergentes para remediacin de agua
debido a su bajo coste, fcil construccin y mantenimiento reducido por lo cual son la
mejor alternativa para acoplar con otros sistemas de remediacin y permitir un mejor
trabajo de remediacin del agua (Aguado, 2013). Funcionamiento:
Planta utilizada en el
Nombre comn
humedal
Potamogeton crispus
Rizos de agua
Thlaspi caerulescens
Pennygrass alpino
Amaranthus retroflexus
Bledo
Arabidopsis thaliana
Arabidopsis thaliana
Brassica juncea
Mostaza parda
Brassica carinata
Mostaza etiope
Zea mays
Helianthus
Pteris vittata
Agrostis castellana
Cerastium arvense
Lupinus Albus
Maz
Girasol
Helecho chino
Agrostis
Oreja de ratn
Liquidmbar
americano
Altramuz blanco
Populus spp.
Populus
Liquidambar styraciflua
Contaminante
Fenoles
Zinc y Cadmio
Cesio
Aluminio
Cromo, Cobre y
Nquel
Cromo, Cobre y
Nquel
Plomo
Estroncio y Cesio.
Arsnico
Arsnico
Cadmio
Percloratos
Arsnico
Solventes clorados,
DDT
Arabidopsis thaliana
Arabidopsis thaliana
Dixido
Nitrgeno.
Compuestos
nitrogenados.
de
Spartina alterniflora
Borraza
Compuestos
sulfurados
Mentha aquatica
Menta acutica
Cadmio,
Cobre,
Mecurio
Nymphoides germinate
Ninfoide
Cadmio,
Cobre,
Plomo, Zinc
Zinc,
Hierro,
Juncus effusus
Cyperus alternifolius
Iris spp.
Junco de esteras
Paragitas
Iris
Typha spp
Totora
Phragmites communis
Carrizo
Scirpus spp.
Juncos
Carex spp.
Carex
Fsforo
Nitrgeno
Fenoles
Nitrgeno
Fsforo
Nitrgeno
Fsforo
Nitrgeno
Fsforo
Nitrgeno
Fsforo
y
y
y
y
Algunas de las plantas como Juncus effusus, Cyperus alternifolius e Iris spp., al
tener la capacidad de enterrar sus races de manera profunda, permiten una mayor
capacidad de filtracin.
De acuerdo con United States Enviromental Protection Agency (EPA) (2000), la
vegetacin debe ser una combinacin de especies flotantes y sumergidas, debido a que
cada conjunto cuenta con caractersticas propias que ayudan a una mejor fitorremediacin.
Debajo de las especies debe de haber un sustrato en el que las plantas sumergidas puedan
enraizarse y en el que puedan crecer los microorganismos y se lleve a cabo la filtracin.
Para este caso es conveniente utilizar como filtro una capa de tezontle y encima una capa
de tierra vegetal. El flujo del agua ocurre naturalmente en serie por lo que una
recirculacin no es conveniente.
de los estndares usados para calibrar el equipo. Debido al estado fsico de la muestra esta
debe ser sometida a una pre-digestion utilizando cido ntrico y clorhdrico con la finalidad
de formar cloruros con el analto. A continuacin se especifican las caractersticas del
equipo para cuantificar algunos contaminantes del rio Atoyac:
Arsnico (As); Metal altamente txico para el ser humano, debe ser analizado
utilizando lmpara de descarga sin electrones a una longitud de onda de 193.7nm,
la muestra ser procesada por el automuestreador del generador de hidruros, el cual
permite cuantificar hasta ppb (Morand, Gimnez, Bentez, & Garro, 2002).
Cbre (Cu); Metal txico para el ser humano en altas cantidades, debe ser
analizado utilizando lmpara de ctodo hueco con longitud de onda de 213.9nm, la
muestra ser tratada por el inyector, nebulizador y atomizador del generador de
flama siendo incinerada con xido nitroso/acetileno, ya que se considera como
Cromatografa de gases
A grandes rasgos la cromatografa de gases se basa en el hecho de que los
componentes de una muestra vaporizada, acarreada por un gas inerte, son separados a
travs de una fase estacionaria (columna), existiendo distintos tiempos de retencin para
cada uno de los compuestos que integran la muestra (Cases & Hens, 1988). El
cromatgrafo de gases se compone de las siguientes partes:
Fase mvil est compuesta por un gas que debe ser qumicamente inerte,
comnmente helio, encargado de llevar la muestra a travs de la columna. El
cromatgrafo cuenta con reguladores de presin, manmetros y medidores de flujo
con el fin de regular el flujo de gas con el que es alimentado el sistema. Los flujos
entregados varan dependiendo la columna, de 25 a 150 ml/min para columnas
empacadas y de 1 a 25 ml/min para columnas de capilares tubulares (Skoog, Holler,
vaporizada la muestra es acarreada por la fase mvil. (Prez & Magadn, 2004)
Horno de la columna se encarga de mantener, de forma eficiente, la temperatura
de la columna. Cabe resaltar que el horno puede ser programado para variar las
temperaturas dentro del mismo, en caso que los analtos dentro de la muestra
posean temperaturas de ebullicin muy variadas (Skoog, Holler, & Crouch, 2008).
Fase estacionaria tiene como funcin separar los componentes de la muestra, sta
puede ser un slido o un lquido, ms comnmente utilizado en cromatografa de
gases un lquido. Cuando la fase estacionaria est compuesta de un slido se puede
utilizar aluminio, slica gel, carbn o tierras diatomeas, mientras que para una fase
estacionaria lquida se deben cumplir los siguientes requisitos: Amplio rango de
temperaturas de trabajo, buena estabilidad trmica, baja viscosidad, estabilidad
qumica, disolver a solutos de la mezcla selectivamente, ser qumicamente inertes a
Cromatografa HPLC
Tcnica que debido a su precisin, exactitud, reproducibilidad y sensibilidad
representa una excelente alternativa para fines cualitativos y cuantitativos de los ftalatos.
Dicha tcnica consiste en inyectar la muestra a una columna monoltica para la separacin
de los analtos. El flujo de la muestra es controlado con una bomba que permite mantener
una presin constante y as reducir el error. Como fase mvil se utiliza acetonitrilo y agua
siendo este flujo tambin controlado por bomba. Todos los disolventes son filtrados al
vaco con membranas de nylon para eliminar los slidos en suspensin y son
desgasificados para eliminar seales de fondo. Para la identificacin de los componentes se
utiliza un detector UV-Visible; las seales analticas se registran entre 190400nm (rango
de absorbancia de los ftalatos). Finalmente se comparan el perfil cromatogrfico de la
muestra con el de las disoluciones estndar de los compuestos de inters.
Los ftalatos son compuestos que resultan de la esterificacin del cido ftlico con
alcohol en presencia de un cido. Debido al gran nmero de alcoholes que pueden
reaccionar, existe una gran variedad de ftalatos. Los ms utilizados en la industria se
muestran en la Tabla 3. Estos compuestos son generalmente usados para la produccin de
policloruro de vinilo (PVC), poliesters, gomas, entre otros, adems de ser usados como
aditivos en la industria textil y elaboracin de pesticidas (Ponce, 2012). Debido a que los
ftalatos tienden a acumularse en los lodos de las plantas de tratamiento de aguas residuales
resulta de suma importancia degradar estos compuestos para evitar que contaminen el
medio acutico.
Tabla 4 Principales contaminantes derivados del cido ftlico.
(Ponce, 2012)
5.
Metodologa
Se propone la construccin de un sistema acoplado de 3 fases para el tratamiento y
Filtrado
Debido a que el flujo proviene de un ro que cruza diversas zonas densamente
pobladas la existencia de slidos en suspensin y desechos municipales (latas, pets,
vegetacin seca, entre otras) es inherente al mismo, es por esto que se plantea el filtrado
del flujo por medio de dos rejillas sometidas a limpieza continua. La primer rejilla deber
ser capaz de retener desechos como; envases pet, latas de aluminio, ramas de rboles, entre
otros. El segundo filtro deber ser capaz de retener partculas de tamao inferior como;
exceso de hojas, pequeos objetos metlicos (corcholatas, monedas), entre otros.
Muestreo 1
Previo a los procesos de remediacin se deben obtener muestras que permitan
conocer los niveles actuales de contaminantes y establecer valores para establecer la
eficiencia de eliminacin y degradacin de contaminantes. En este punto del proceso el
agua debe tener un mnimo de slidos en suspensin permitiendo un mejor anlisis. Se
debern realizar anlisis para metales (As, Cu, Hg, Pb, Zn) por medio de Espectrometra
de absorcin atmica, compuestos nitrogenados por medio de Electrodo de Ion
Selectivo, fosfato total por medio del Mtodo de cloruro estanoso, cloruro de vinilo,
cloruro de metileno, fenoles y cloroformo por Cromatografa de gases y ftalatos,
polister, gomas y cloruro de vinilo por Cromatografa HPLC.
Fenton
Se considera importante que esta operacin sea previo al paso del lquido por el
humedal debido a que existen contaminantes que de no ser tratados previamente pueden
ocasionar daos en la flora y fauna del humedal de flujo cruzado. Tal es el caso de los
ftalatos, los cuales pueden ser tratados por medio del proceso de foto fenton evitando de
esta manera el acumulamiento en el sistema de humedal. El diseo involucra un reactor
principal con capacidad de 0.5 m3 recubierto, abierto, agitado y no presurizado donde se
lleva a cabo la oxidacin de contaminantes mediante la reaccin de fenton que opera de
modo Batch (Blanco, 2009), se cuenta con cuatro lneas de alimentacin con bombas
externas donde se aaden el agua contaminada, el cido para ajuste del pH (se aade
lentamente evitando aumentos de temperatura), el sulfato de hierro y el perxido de
hidrgeno en ese orden (Parag et al., 2004). Posteriormente se emplea un tanque de
neutralizacin donde se aade hidrxido de sodio para precipitar el hidrxido de hierro
generado en el reactor principal considerando que la Ksp del hidrxido de hierro tambin
esta en funcin de la temperatura (Blanco, 2009). Finalmente se pasa a un tanque de
floculacin para lograr la separacin adecuada del sistema slido-lquido mediante la
adicin del agente MXFLOC 13 no inico que consta de poliacrilamidas puras (MXtecon,
2004). Finalmente el agua tratada se manda a un tanque de almacenamiento para su
purificacin posterior.
0.4 m3
H = DT = 0.86 m
H = DT
HL = 0.6882 m
VT = ( DT3) / 4
Di = 0.2867 m
Di = DT/3
W = 0.0358 m
W = Di/8
#i = 1
Parmetros de agitacin
Turbina abierta de seis aspas planas
P = NP N3 Di5
P = 146.44 watt
Re = (Di2 N)/
Re = 24.66 x 105
NP = f(Re)
NP = 2.8
= m/V
N = 180 rpm
Cloroformo
Fenoles (M-cresol, fenol, dietilaftalato, bis2etilaftalato)
Cloruro de metilo
SAAM
Muestreo 2
El muestreo inicial ayuda, como ya se mencion antes, a establecer los niveles
presentes de contaminacin del agua, en dicho muestreo se debe realizar un anlisis
completo de todos los posibles contaminantes que, de acuerdo a la bibliografa, se
encuentran en el cauce de la zona VI del ro Atoyac. Sin embargo en este 2do. Muestreo
nicamente se deber evaluar los niveles de contaminantes tratados por el proceso de
Fenton. Se debern utilizar las tcnicas de:
Almacenamiento temporal
Debido a que el reactor Fenton trabajo por lotes de 0.4m 3 aproximadamente y que
el sistema de humedal est capacitado para tratar hasta 1.2 m 3 al da se deber contar con
un sistema de almacenamiento temporal en donde se vaciaran el contenido de 3 lotes del
proceso Fenton previo a su paso hacia el sistema de humedal.
Humedal
El paso del efluente por el humedal permitir la retencin de contaminantes
metlicos, nitrgeno, fosforo, entre otros. El sistema de humedal constara de
aproximadamente 100cm de profundidad donde el agua circulara de manera tangencial o
cruzada y deber permitir que se traten 1.2m3 de agua al da (Fig. #).
Nombre comn
Contaminante
Pennygrass alpino
Bledo
Mostaza parda
Agrostis
Zinc y Cadmio
Cesio
Cromo, Cobre y Nquel
Arsnico
Cadmio, Zinc, Cobre,
Hierro, Mecurio
Menta acutica
Nymphoides germinate
Ninfoide
Iris spp.
Typha spp
Phragmites communis
Scirpus spp.
Lemna minor
Iris
Totora
Carrizo
Juncos
Lenteja de agua
Muestreo 3
Al final del proceso, una vez que el flujo ha circulado por todas las operaciones de
remediacin, se deber realizar un ltimo muestreo que, al momento de comparar con los
niveles de contaminacin presentes en el muestreo 1, permita establecer la eficiencia del
proceso y determinar si la descarga de agua se encuentra bajo norma. Adems en este
muestreo se deber evaluar la presencia de metales, compuestos nitrogenados y fosforados
que no se evaluaron el muestreo 2. De tal manera que se evaluara:
anlisis de muestra.
Cloruro estanoso; Se recomienda apegarse a lo sugerido en la NMX-AA-029SCFI-2001 y utilizar el mtodo de cloruro estanoso para la cuantificacin de fosfato
total en la muestra debido la alta especificidad del mtodo espectrofotomtrico por
el ion fosfato a una longitud de onda de 690nm.
6. Discusin
A pesar de que el proceso Fenton y humedal representan una alternativa viable para
la biorremediacin del cauce principal del ro Atoyac ya que en conjunto logran tratar el
total de compuestos contaminantes reportados por la CONAGUA, el hecho de que el
proceso Fenton opere por lotes puede dificultar la continuidad del proceso ya que el cauce
del cualquier ro es continuo y muy variable dependiendo la poca del ao y las
precipitaciones, hecho por el cual se cree que el escalamiento para lograr tratar el total del
cauce del ro sera poco probable. Sin embargo, el sistema acoplado, puede ser una
alternativa viable para tratar flujos de agua regulares y controlados como flujos
provenientes de industrias. Si el proceso resulta efectivo para la disminucin de los niveles
de contaminantes el proceso deber escalarse de acuerdo a parmetros de agitacin
establecido por Geankoplis (1998).
El proceso de humedal requiere de grandes superficies para lograr tratar flujos de
gran magnitud, los valores especificados para nuestro sistema fueron calculados
empricamente y diseados para tratar el volumen deseado. Si el proceso resulta efectivo
para la disminucin de los niveles de contaminacin el proceso deber escalarse de acuerdo
a los valores propuestos por Delgadillo et. al. (2010). De la misma manera las plantas
seleccionadas debern ser sustituidas en caso de que los contaminantes presentes se vean
modificados, situacin que deber ser detectada en la zona de muestreo 1. En caso de que
el nivel de biorremediacin resulte bajo durante el transcurso de los primeros ciclos del
proceso, es posible que deba ampliarse el rea superficial del humedal para facilitar una
mejor circulacin del cuerpo de agua por las diversas zonas del humedal (Hoffmann,
2011).
7. Conclusiones
El diseo de planta piloto queda realizado y puede ser puesto a prueba para
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