QUMICA ANALITICA

Procesos Industriales: anlisis para control de calidad, y control de productos

Anlisis Medioambientales :. Amplio rango de problemas y

tipos de analitos

Agencias Reguladoras : medicamentos , alimentos, etc..

Qumica Sinttica :Industrial e Investigacin y desarrollo .

Mtodos Analticos
Mtodos Qumicos
Anlisis Cualitativo
Inorgnico
Orgnico
Anlisis Cuantitativo
Gravimtricos
Volumtricos
Mtodos Instrumentales
Cualitativo
Cuantitativo
Espectroscopicos
Electroquimicos
Cromatograficos

Terminologa Analtica

Heterogneo
Homogneo
muestra
Analito
Matriz
Alcuota
soluto
disolvente

# moles A
Molaridad => M = --------------------------# litros de disolucin
# moles A
Molalidad => m = ----------------------------# kilos disolvente



# Equivalentes
Normalidad=> N= -------------------------------
# litros de disolucin



Formalidad=>F =

# Peso Formula
-----------------------
#litros de disolucin

masa de analito
mg
cppm = ------------------- X 106 = ---masa de muestra
Kg
masa de analito
g
cppb = ------------------- X 109= -------masa de muestra
Kg
Regla de Oro
Mconc Vconc = Mdil Vdil

Composicin Porcentual

wt de soluto
w - w% = -------------------- X 102

wt de solucin
Vol. de soluto
v - v% = -------------------- X 102
Vol. de solucin
wt de soluto
w - v% = --------------------- X 102
Vol. de solucin

Unidades de Uso Frecuente

mega
kilo
centi
mili
micro
nano
pico

M
k
c
m

n
p

106
103
10-2
10-3
10-6
10-9
10-12

Componentes o Analitos en la muestra

Macrocomponente o mayoritario >1%

Microcomponentes o Minoritario 1-0.1%
Trazas <0.1% ( ppm)
Subtrazas ppb

El proceso analtico General

Seleccin de muestra
Extraer analito de la matriz

Separacin de analitos
Detectar, identificar y
cuantificar analitos
Determinar seguridad y
Significado de los resultados

Obtencin muestra representativa

Gases o lquidos homogneos

No hay problemas Cualquier muestra es representativa.
Slidos - sin gran heterogeneidad

Tomar un nmero de pequeas muestras de forma aleatoria del
conjunto de la muestra y tratar de que sea representativa.
Slidos heterogneos

Tomar pequeas muestras de cada regin homognea,

mezclarlas en la misma proporcin hasta constituir un todo
Si se sospecha , que el material es heterogneo, entonces es necesario
obtener un polvo fino, y mezclar bien para obtener a continuacin una
muestra con adiciones aleatorias del todo
Para muestras grandes . Hacer toma Estadistica

Disolucin muestras Slidas

Inorgnicas
Agua
Disolucin cidos
cidos Dbiles

cidos fuertes
cidos Oxidantes
Disgregaciones
cidas
Alcalinas
Sulfurantes

Orgnicas
Polares
No polares

Empleo de cidos
HCl: Sales de acidos dbiles, xidos y metales con EO negativo
H2SO4: Metales(Hg,Bi,Sb,Sn) y minerales no atacables HCl(Ca2F, Monacita),
compuestos orgnicos
HNO3: Metales con Eo >+, Excepto los que se pasivan o precipitan xidos cidos
HF. Minerales que contienen cationes muy cidos y forman enlaces de puente de
hidrogeno con otros -cidos ( silicatos, Nb Ta, Zr,W)
HClO4 :Aleaciones ferrosas y aceros inoxidables, Sulfuros
HCl+ HNO3 ( Agua Regia) : Algunos Sulfuros, Au , Pt
H2SO4+ HNO3: muestras orgnicas
H2SO4+ HNO3+HClO4 :En bomba de Tefln casi todos los minerales y
compuestos organometlicos ( Peligro con perclrico)
(Consultar F.Buscarons, F.Capitan y L.F. CapitanAnalisis Inorganico cualitativo
sistemtico Editorial Revert 1986)

Disgregaciones
Alcalinas
Simple : Na2CO3:( Silicatos, Fosfatos, Sulfatos,

Fluoruros,Haluros de Plata)
KOH,NaOH: xidos de elementos

LiBO2: para casi todos los minerales excepto

Oxidante: Na2CO3 +Na2O2:Organometlicos, sulfuros,

aleaciones y comp. Orgnicos

xidos de estao

Reductora : KCN :
Sulfurante: Na2CO3 + S : compuestos de elementos
formadores de tiosales

cida : K2S2O7, KHSO4: xidos insolubles

Gaseosa: Cl2 , H2

Procedimiento disgregaciones
1parte de Muestra + 10 partes fundente
XMe+ NaFund------> NaX+ MeFun
NaX= Soluble H2O
MeFun= Soluble cidos
Crisoles:Platino,Nquel, Porcelana, Carbn, Tefln
Hornos: Elctrico, Microondas

Preparacin de muestras

Precipitacin selectiva
Enmascaramiento
Oxidacin reduccin selectiva
Extraccin
Cambio Inico

Tema2

Errores

Errores en Qumica Analtica

Imposible de eliminar errores.
Son Fiables nuestros datos ?
Los datos de calidad desconocida son intiles!

Deben realizarse replicado de las medidas

Analizar con exactitud y precisin standares
Estudio estadstico de los datos

Media

Definida como:

x =

xi

i=1

Donde xi = Valor individual de x y N = nmero de replicados

Mediana

El valor medio que resulta cuando los datos son ordenados

De forma creciente o decreciente

.
Resultados de 6 determinaciones del
Fe(III) contenido en una solucion
conocida que contiene 20 ppm

El valor medio es 19.78 ppm - la mediana es 19.7 ppm

Diferencia entre exactitud y precision

Baja exactitud, baja precisin

alta exactitud, baja precisin

Baja exactitud, alta precisin

Alta exactitud, alta precision

Precisin
Indica la reproducibilidad de los resultados
Usualmente se expresa como:
Desviacin de la media:

d i = xi x

Exactitud
Expresa la concordancia entre la media experimental y
el verdadero valor (La mayora de las veces es imposible conocerlo!).
La exactitud se mide a travs de :
Error Absoluto : E = xi - xt (donde xt = valor verdadero o aceptado)
Error Relativo :

x x
t 100%
E = i
r
x
t

Datos de un anlisis que illustra la exactitud y precisin

HN
H

NH3+ClH

Benzyl isothiourea
hydrochloride
O
OH

Analista 4: impreciso, inexacto

Analista 3: preciso, inexacto
Analista 2: impreciso, exacto
Analista 1: preciso, exacto

cido Nicotinic

Tipos de errores
Errores Accidentales
Prdida de parte de la muestra
Contaminacin de la muestra
Avera de algn instrumento

Errores Sistematicos o Determinados

Aquellos que pueden determinarse y probablemente evitarse o corregirse

Errores aleatorios o indeterminados

Errores fortuitos cuya magnitud y signo no pueden predecirse ni calcularse

Tratamiento Estadistico de Errores

Frecuencia Distribucion para
Medidas con Errores indeterminados

4 medidas con errores indeterminados

10 medidas con errores indeterminados

Gaussiana o
Un numero grande de medidas
con indeterminaciones

curva normal de error

.
Simetrica a partir de la
media

Datos replicados para la Calibracin de un Pipeta de 10ml

No.

Vol, ml.

No.

Vol, ml.

No.

Vol, ml

1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
12
13
14
15
16
17

9.988
9.973
9.986
9.980
9.975
9.982
9.986
9.982
9.981
9.990
9.980
9.989
9.978
9.971
9.982
9.983
9.988

18
19
20
21
22
23
24
25
26
27
28
29
30
31
32
33
34

9.975
9.980
9.994
9.992
9.984
9.981
9.987
9.978
9.983
9.982
9.991
9.981
9.969
9.985
9.977
9.976
9.983

35
36
37
38
39
40
41
42
43
44
45
46
47
48
49
50

9.976
9.990
9.988
9.971
9.986
9.978
9.986
9.982
9.977
9.977
9.986
9.978
9.983
9.980
9.983
9.979

Volumen medio
rango 0.025 ml

9.982 ml

Mediana volumen 9.982 ml

Desviacin Standard 0.0056 ml

Datos de la Calibracin en forma grfica

A = histograma de las medidas experimentales

B = curva Gaussiana con el mismo valor medio, la misma precisin
y la misma rea bajo tla curva como para el histograma.

Muestra
POBLACION

= numero finito de observaciones

= nmero total (infinito) de observaciones

propiedades de la curva de Gauss :

Poblacin media () : definida cuando (N ). en ausencia de error sistemtico,
es el valor verdadero (mximo en la curva de Gauss).

Desviacin Standard ()
: medida de la precisin de una poblacin de datos,
dada por:
N

( xi ) 2
=

i =1

Donde = media; si N es muy grande.

La ecuacin para la curva Gaussiana est definida en trminos de y , es:

y=

( x ) 2 / 2 2

Desviacin Standard,
La ecuacin para es modificada para pequeas muestras N
N

s=

2
(
x

x
)
i
i =1

N 1

Dos diferencias hay para :

1.

Usa la media de las muestras en lugar de la poblacion media.

2.

Usa, N - 1, grados de libertad en lugar de N.

Desviacin standard de una muestra

Muestra
1
2
3
4
5
6
7
8
9

Reproducibilidad de un mtodo de determinacin

del % de selenio en alimentos. 9 medidas
Se han realizado .
xi2
0.0049
0.0049
0.0064
0.0049
0.0049
0.0064
0.0064
0.0081
0.0064

contenido en Se (g/g) (xI)

0.07
0.07
0.08
0.07
0.07
0.08
0.08
0.09
0.08
=

xi

0.69

0.0533

(xi)2/N = 0.4761/9 = 0.0529

Media = xi/N= 0.077g/g

Desviacin standard:

xi2=

s=

0.0533 0.0529
= 0.00707106 = 0.007
9 1

Coeficiente de varianza = 9.2% Concentracin = 0.077 0.007 g/g

Desviacin relativa standard

s
CV = ( ) 100%
x

Intervalo de Confianza
Expresin que nos indica que la medida
verdadera est a una distancia de la media

= x

ts
N

t,de Studen, s desviacin estndar

medida y N numero de medidas

Rechazo de Resultados
(valor sospechoso - valor ms prximo)

Q =-----------------------------------------------
(valor ms grande - valor ms pequeo)
Q calculada se compara con los valores tabulados de Q
para un nivel de confianza determinado.
Si la relacin calculada resulta mayor o igual que el valor
tabulado, se puede rechazar la observacin sospechosa.

Rechazo de resultados
No. of observaciones

90%

95%

99% nivel de confianza

3
4
5
6
7
8
9
10

0.941
0.765
0.642
0.560
0.507
0.468
0.437
0.412

0.970
0.829
0.710
0.625
0.568
0.526
0.493
0.466

0.994
0.926
0.821
0.740
0.680
0.634
0.598
0.568

Si Qcalculado es > que Q Tabla el

resultado es rechazado

Comparacin de Resultados
Comparacin de medidas utilizando la t de Student

Comparacin de desviaciones estndar con el test F

t calculada =

x1 x 2
sCombinada

sCombinada =

N1 N 2
N1 +N 2

( x i x ) 2 + ( x i x ) 2
serie1

serie 2

N1 +N 2 2

Si la tcalculada> ttabulada a nivel de

confianza de 95% los dos rsutados
se consideran diferentes

Comparacin con el test F

El test F nos indica si dos desviaciones estndar
son significativamente diferentes entre si.

Fcalculada =

s12
s22

S12 > S22

Si Fcalculada es > que Ftabulada la
diferencia es significativa