Introduo e ligaes qumicas

Notas de aula

Materiais I

Marcelo F. Moreira

Marcelo F. Moreira

Introduo e ligaes qumicas

Caros alunos,
O presente curso tem como objetivo apresentar os fundamentos bsicos de
cincia dos materiais e de engenharia metalrgica aos alunos de engenharia
mecnica e engenharia de produo mecnica.
Os cursos de materiais da Escola de Engenharia Mau so divididos em dois
mdulos:
1. materiais metlicos e
2. materiais polimricos e cermicos
As presentes notas de aula abordam os temas relacionados aos materiais
metlicos comumente empregados na engenharia mecnica. relevante destacar que
o objetivo destas o de orientar o aluno no acompanhamento do livro texto e das
referncias complementares deste curso.
A seqncia dos temas propostos pode variar de disciplina para disciplina,
assim, recomenda-se ao aluno acompanhar o plano de curso de sua disciplina
Cada tema est, na medida do possvel, referenciado, indicando ao aluno um
livro texto ou um artigo no qual o assunto abordado com maior profundidade.
Adicionalmente, foram propostas listas com exerccios sobre cada tema.
Sempre buscando o contnuo aperfeioamento do curso e do material didtico,
agradeo as sugestes e as correes que possam surgir durante nossas aulas.
Prof. Marcelo Ferreira Moreira
Escola de Engenharia Mau
Instituto de Pesquisas Tecnolgicas do Estado de So Paulo IPT

REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS PARA O CURSO

LIVRO TEXTO:

Callister, W. D. MATERIALS SCIENCE AND ENGINEERING An Introduction

Wiley & Sons INC. 2000

John

REFERNCIAS COMPLEMENTARES:

Shackelford, J. F. INTRODUCTION TO MATERIALS SCIENCE FOR ENGINEERS

Prentice Hall 1992
Padilha, A. F. MATERIAIS DE ENGENHARIA Microestrutura e Propriedades Ed.
HEMUS 1997
Higgins, R. A. PROPRIEDADES E ESTRUTURAS DOS MATERIAIS EM
ENGENHARIA Difel 1977
Dieter, G. E. METALURGIA MECNICA 2a edio Editora Guanabara Dois 1976
Campos Filho, M. P. A ESTRUTURA DOS MATERIAIS 2a edio Editora da
UNICAMP 1991

Marcelo F. Moreira

Introduo e ligaes qumicas

Souza, S.A. ENSAIOS MECNICOS DE MATERIAIS METLICOS Editora Edgard

Blcher Ltda 1982
Chiaverini,V. TECNOLOGIA MECNICA V.1 Processos de fabricao 1a edio
McGraw Hill 1977
Metals Handbook Volume 2 PROPERTIES AND SELECTION: NONFERROUS
ALLOYS AND SPECIAL PROPOSE ALLOYS 8th edition A.S.M. 1979
Theining, K. E. STEEL AND ITS HEAT TREATEMENT 2nd edition Butterworths
1975
Souza Santos, A B; Castello Branco, Carlos Haydt METALURGIA DOS FERROS
FUNDIDOS CINZENTOS E NODULARES IPT So Paulo 1989
Cetlin, P.R. ; Silva P. S. P. da ANLISE DE FRATURAS A B M 1985
Metals Handbook Volume 15 CASTING 9th edition A.S.M. 1988
Zepbour Panossian Manual: CORROSO E PROTEO CONTRA CORROSO EM
EQUIPAMENTOS E ESTRUTURAS METLICAS Volumes I e II - IPT 1993
Metals Handbook Volume 9 METALOGRAPHY AND MICROSTRUCTURES 9th
edition A.S.M. 1988
ASM Specialty Handbook Aluminum and aluminum alloys ASM International
1993

INTRODUO

IMPORTNCIA E APLICAES DOS MATERIAIS NA ENGENHARIA:

Os materiais esto profundamente embutidos em nossa civilizao.
Alimentao, habitao, transportes, vesturio, comunicaes, recreao, sade e
segurana, ou seja, todos os segmentos de nossa vida cotidiana so dependentes
dos materiais.
O desenvolvimento e avanos da nossa civilizao sempre foram avaliados pela
capacidade de seus membros de produzirem e manipularem os diversos materiais da
natureza. De fato, as civilizaes antigas so designadas pelo tipo de material que
estas dominavam:
Idade da pedra (~7000 AC)
Idade do cobre
Idade do bronze (~3500 AC)
Idade do ferro (~1200 AC)
Os homens primitivos tinham acesso apenas aos materiais da natureza como
pedras, madeira, ossos e peles. Com o passar do tempo foram inventadas tcnicas de
processamento de outros materiais, obtendo-se propriedades muito superiores dos
materiais disponveis na natureza.
Somente na idade do ferro, descobriu-se que as propriedades do ao poderiam
ser alteradas por meio de tratamentos trmicos e adio de outras substncias. Neste
ponto, o emprego dos materiais j passava por um processo de seleo, no qual, no
mais se empregavam um pequeno grupo de materiais, mas sim, de materiais com
caractersticas mais adequadas para uma dada aplicao. Um exemplo disto so as
tcnicas de fabricao de espadas.
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Somente com a 2 Guerra Mundial, os cientistas passaram compreender as

relaes entre a estrutura microscpica e as propriedades mecnicas para uma dada
composio qumica.
A partir da, e ainda com o advento do microscpio eletrnico em 1960, foram
criados dezenas de milhares de materiais com caractersticas "projetadas" para
satisfazer a necessidade da sociedade. Surge neste perodo a Engenharia de
Materiais.

Macro e microestrutura

Composio
qumica

Propriedades
fsicas e
mecnicas

O exemplo clssico desta poca foram os insertos de metal duro ou WI-DIA

(partculas de WC, extremamente duras, sob uma matriz de cobalto tenaz). Outros
exemplos incluem1:
cermicas avanadas (alumina translcida para lmpadas de vapor de Na);
materiais biocompatveis (implantes ortopdicos e odontolgicos);
superligas a base de Ni (palhetas de turbinas a gs);
polmeros de alta resistncia (Kevlar);
materiais compsitos (compsitos base de fibras de vidro e fibras de
carbono);
ims de alto poder magntico (Nd-Fe-B);
ligas com memria de forma (nitinol) e
isolantes trmicos cermicos base de fibras de SiO2 (Revestimento do
nibus espacial americano).
Cada vez mais o desenvolvimento sustentvel dos pases em desenvolvimento
dependem do domnio de novos materiais e de novas tcnicas de fabricao de
materiais. Os prprios ndices de desenvolvimento tem como base o consumo per
capita de materiais tradicionais ou de materiais avanados. Por exemplo, o consumo
per capita de alumnio no EUA de aproximadamente 9 kg/ano enquanto que no
Brasil de apenas 2kg/ano.
So apresentados a seguir alguns exemplos de materiais e componentes cujo
desenvolvimento ocorreu por meio da engenharia de materiais.

Scientific American 1986 v. 255 n 4

Marcelo F. Moreira

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Exemplo 1

ALUMINA TRANSLCIDA PARA LMPADAS DE VAPOR DE Na

Lmpada convencional (filamento de W): produz 15 lumen/W, apresenta

microestrutura com granulao grosseira e heterognea e porosidade > 3%.

Lmpada de vapor de Na: produz 100 lumen/W, apresenta microestrutura com

granulao refinada e homognea e porosidade < 0,3%.

INSERTOS PARA USINAGEM

Outra aplicao da alumina, decorrente dos estudos de cincia dos materiais,
o seu emprego na fabricao de insertos para usinagem de metais. A alumina (Al2O3)
apresenta dureza elevada (por volta de 2000 HK, 9 na escala de Mohs) e elevada
resistncia ao calor (temperatura de fuso de 2050C). Entretanto, peas macias
de alumina so extremamente frgeis. Os insertos para usinagem apresentam uma
microestrutura composta por partculas de alumina aglomeradas com um ligante
capaz de compatibilizar a elevada dureza e resistncia ao calor da partculas de
alumina com elevada resistncia ao impacto.
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Exemplo 2

SUPERLIGAS BASE DE NQUEL

(Palhetas de turbinas gs)

O termo superliga, do ingls "superalloy", decorre do emprego de uma liga

empregada em implantes ortopdicos (Vitallium) ter sido empregada para a
fabricao de palhetas dos primeiros motores a jato na dcada de 40 (Haynes 21).
Naquela poca o prefixo "super" era muito difundido pelas aventuras do heri
fictcio Superman. Assim, tal liga, empregada como material biocompatvel e
tambm como material resistente ao calor, foi chamada como uma superliga.

Recentemente o termo superliga empregado para materiais resistentes ao calor.

As superligas base de Ni apresentam elevada resistncia mecnica, resistncia
ao calor e elevada resistncia corroso. So empregadas na fabricao de
componentes de turbinas gs que operam em temperaturas entre 700 e 1300C.

Microestrutura tpica de uma superliga base de Ni monocristalina (CMSX 7)

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Exemplo 3

LIGAS BIOCOMPATVEIS

As ligas biocompatveis so ligas base de Ti, Fe, Ni ou Co empregadas em

implantes ortopdicos e odontolgicos. Sua principal caracterstica a ausncia de
reao com os fluidos corpreos.

Prtese para fmur: fabricada em liga de Ti com esfera em cermica (alumina) e

acetbulo em polietileno de alta densidade.
As ligas base de Fe foram as primeiras a serem utilizadas em implantes
ortopdicos. Entre elas, destaca-se o emprego dos aos inoxidveis austenticos
refinados vcuo. Este refino tem como objetivo a reduo de incluses no
metlicas presentes no processo de produo convencional.
As ligas base de Co apresentam propriedades biocompatveis superiores s
ligas base de Fe. Destaca-se o uso da liga ASTM F75, tambm conhecida como
Vitallium e sua variante mais famosa a liga Haynes 21 (Co-25%Cr-5%Mo).
Mais recentemente, grande parte das prteses ortopdicas so fabricadas com
ligas base de Ti. Isto decorre do fato destas ligas apresentarem elevada resistncia
mecnica (em torno de 100 kgf/mm2) e menor densidade. As ligas mais utilizadas so
variantes da liga Ti-6%Al-4%V, refinadas sob vcuo.

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Exemplo 4

SUPERMAS

Os superims de Nd-Fe-B so ims permanentes capazes de desenvolver campos

magnticos de alta intensidade. So largamente empregados em projetos de
miniaturizao de motores eltricos.

Exemplo 5

LIGAS COM MEMRIA DE FORMA

As ligas com memria de forma so capazes de voltar a forma original, aps terem
sofrido uma deformao, mediante um aquecimento de apenas 30C. A liga mais
conhecida por este efeito a Nitinol (50% Ni e 50% Ti). Outra caracterstica
importante desta liga a sua capacidade de amortecer vibraes mecnicas.
Variantes da liga Nitinol foram empregadas no desenvolvimento de hlices de
submarinos chamada de "silent propellers" na dcada de 60.

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As propriedades de um material seriam proporcionais fora das

ligaes entre seus tomos ?
MODELOS ATMICOS
Modelo do tomo segundo Bohr

Comparao entre os modelos de Bohr e modelo quntico

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LIGAES FORTES
LIGAO INICA

Exemplo de ligao puramente inica: NaCl

O sdio (Na) transfere um eltron para o cloro (Cl) formando ons Na+ e Cl- com
estruturas eletrnicas estveis
Atrao eletrosttica entre ctions e nions
A ligao NO apresenta direcionalidade, isto , a energia de ligao igual em
todas as direo do cristal
Relao entre os raios inicos determina a forma do cristal
As energias de ligao, entre 3 e 8 eV, so relativamente altas e assim estes
materiais apresentam temperaturas de fuso elevadas.
Materiais em que a ligao inica predominante: CERMICAS

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LIGAO COVALENTE
tomos adjacentes compartilham orbital eletrnico de modo a apresentarem
estruturas eletrnicas estveis. Este compartilhamento muito comum na maioria
das molculas orgnicas. (CH4)
So fortemente direcionais, em outras palavras, resulta em um determinado ngulo
de ligao, como ilustra a formao de gua da figura abaixo. Em uma ligao
covalente ideal, os pares de eltrons so igualmente compartilhados. Na ligao da
H2O, ocorre uma transferncia de carga parcial fazendo com que o H fique
levemente positivo e o O levemente negativo. Este compartilhamento desigual
resulta em uma ligao polar. As ligaes entre tomos diferentes tem sempre
algum grau de polaridade. Ligaes nas quais os dois lados da molcula so
idnticos (H2, N2 ) so apolares.
Alguns compostos cermicos como o BN e o SIC apresentam carter covalente
predominante. Outro material que tem ligao covalente predominante o
diamante.

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LIGAO METLICA

Os metais apresentam 1, 2, e no mximo, 3 eltrons de valncia. Estes eltrons

no esto ligados a nenhum tomo em particular.
Conceito da nuvem eletrnica (Em um dado instante, a ltima camada est
completa)
As energias de ligao esto entre 0,7 e 8,8 eV/tomo
A ligao NO apresenta direcionalidade e como conseqncia dos eltrons
livres, os metais apresentam boa condutibilidade trmica e eltrica.
A ligao metlica possui uma ampla faixa de energias de ligao que vo desde o
mercrio (Hg), com 68 kJ/mol e ponto de fuso de -39C, at o tungstnio (W)com
849 kJ/mol e ponto de fuso de 3410C.

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LIGAES FRACAS
(secundrias ou ligaes de van der Waals)
A denominao de ligao de van der Waals utilizada como designao geral
para todos os tipos de ligaes secundrias (fracas). A principal causa para a
ocorrncia de ligaes fracas a polarizao da molcula. Os dipolos so
classificados em permanentes (molculas de H2O) ou induzidos (tomos de Ar).
Os polmeros em geral, e os plsticos e borrachas em particular, tm sua estrutura
formada por longas molculas covalentes unidas entre si por meio de ligaes
dipolares fracas.
Dipolos permanentes

Dipolos induzidos

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EXEMPLO DA FORMAO DE UM CRISTAL INICO

Foras de atrao coulombiana (FA): dependentes do tipo de ligao entre os dois

tomos: FA

1
a2

Foras de repulso nuclear: Foras intensas resultantes da repulso nuclear:

FR =

b
an

onde: b uma constante de proporcionalidade e n pode variar entre 9 e 10

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Introduo e ligaes qumicas

EXEMPLO DA FORMAO DE UM CRISTAL INICO

Verifica-se pelas figuras anteriores que a energia de repulso aumenta

exponencialmente (a9) quando tentamos aproximar dois tomos a uma distncia
inferior a a0. Assim, nas ligaes fortes (inica, covalente e metlica) os tomos e
molculas podem ser representados por um modelo denominado MODELO DE
ESFERAS RGIDAS

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Introduo e ligaes qumicas

MATERIAIS DE ENGENHARIA E SUAS LIGAO QUMICAS

Os materiais de engenharia so classificados em quatro grupos principais:
materiais metlicos;
materiais polimricos;
materiais cermicos e
materiais compsitos.
Esta classificao baseada na estrutura atmica e nas ligaes qumicas
predominantes em cada grupo. Um quinto grupo que foi incorporado nesta
classificao nas ltimas dcadas o grupo dos materiais semicondutores.
1- Materiais metlicos:
Os materiais metlicos so constitudos por um ou mais elementos metlicos
combinados, formando uma liga. Eles apresentam um grande nmero de eltrons que
no esto ligados a nenhum tomo em particular, formando uma nuvem eletrnica.
Vrias propriedades dos metais e ligas esto diretamente relacionadas a este tipo de
ligao atmica. Os metais so excelentes condutores de eletricidade e de calor e no
so transparentes luz visvel. A superfcie dos metais, quando polida, tem a
aparncia de um espelho (na realidade, os espelhos possuem uma camada de
alumnio metlico do outro lado do vidro que reflete a luz). Os materiais metlicos so
muito usados em aplicaes estruturais devido a sua elevada resistncia mecnica e
ductilidade (facilidade de conformao).
2- Materiais cermicos:
Os materiais cermicos so compostos entre elementos metlicos e no-metlicos,
principalmente o oxignio, o nitrognio e o carbono, formando os xidos, os nitretos e
os carbonetos, respectivamente. Existe um grande nmero de materiais que entram
nesta classificao, entre eles esto a argila, o cimento e o vidro. Estes materiais so,
normalmente, isolantes eltricos, apresentam baixa condutividade trmica e so mais
resistentes s altas temperaturas e a alguns ambientes agressivos que os metais e os
polmeros. Quando as propriedades mecnicas, os materiais cermicos so duros,
porm frgeis (no se deformam).
3- Materiais polimricos:
Os materiais polimricos incluem as famlias dos plsticos e borrachas. A maiorias
deles so compostos orgnicos e so quimicamente baseados em carbono,
hidrognio e outros elementos no-metlicos e, alm disso, apresentam longas
estruturas moleculares. Os polmeros so materiais tipicamente flexveis (alta
ductilidade) e de baixa densidade.
4- Materiais compsitos:
Os materiais compsitos, em sua maioria, so formados por mais de um tipo de
material. Apesar de ser uma frente recente de desenvolvimento de novos materiais,
os compsitos so empregados pelo homem h muito tempo. Muitos materiais de
origem natural: a madeira e os ossos so compsitos. Um exemplo tpico de um
compsito desenvolvido pelo homem a fibra de vidro (Fiberglass) que consiste de
fibras de vidro envolvidas por um material polimrico (uma resina epxi tipo Araldite).

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Introduo e ligaes qumicas

Os materiais compsitos so desenvolvidos para apresentar as melhores

propriedades de cada um dos materiais que o compem. A fibra de vidro adquire a
resistncia do vidro e a flexibilidade do polmero. Um grande nmeros de novos
materiais recentemente desenvolvidos so compsitos.
5- Materiais semicondutores:
Os materiais semicondutores apresentam propriedades eltricas intermedirias
entre os condutores e os isolantes eltricos. Alm disso, as caractersticas eltricas
destes materiais so extremamente sensveis presena de concentraes mnimas
de impurezas atmicas, as quais so muito bem controladas. Os materiais
semicondutores possibilitaram o desenvolvimento do transistor e dos circuitos
integrados, que revolucionaram a indstria eletrnica e de computares (bem como as
nossas vidas) nas ltimas trs dcadas.

Carter da ligao atmica para as quatro classes de materiais de engenharia

Classe de
Carter
Exemplos:
Caractersticas
materiais
predominante
da ligao
Metlica
Ferro (Fe) e ligas
Elevada temperatura de
Metlicos
ferrosas
fuso
Alta condutividade
trmica e eltrica
opacidade
Inica /
Slica (SiO2) cristalina, Elevada temperatura de
Cermicas
e covalente
e no-cristalina
fuso
vidros
Translcidos
Baixa condutividade
trmica e eltrica
Covalente e
Polietileno (C2H4)
Baixa temperatura de
Polmeros
van der Waals
fuso
Translcidos
Baixa condutividade
trmica e eltrica
Silcio (Si) ou sulfeto
Condutividade eltrica
Covalente ou
de Cdmio (CdS)
dependente da
Semicondutores
covalente /
temperatura
inica

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RELAO ENTRE A LIGAO QUMICA, ENERGIA DE LIGAO E

PROPRIEDADES TRMICAS
Temperatura de fuso e coeficiente de dilatao trmica

Energias de ligao e temperaturas de fuso para algumas substncias

Tipo da ligao
Substncia
Energia de ligao
Temperatura
de fuso
[KJ/mol] [eV/tomo, on ou
[C]
molcula]
Inica
NaCl
640
3.3
801
MgO
1000
5.2
2800
Covalente
Si
450
4.7
1410
C
713
7.4
> 3550
(diamante)
Metlica
Hg
68
0.7
-39
Al
324
3.4
660
Fe
406
4.2
1538
W
849
8.8
3410
Van der Waals
Ar
7.7
0.08
-189
Cl2
31
0.32
-101
Pontes de
NH3
35
0.36
-78
hidrognio
H2O
51
0.52
0

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