Laboratorio de Anlisis Instrumental

Determinacin de magnesio y sodio en cerveza Solera Light y

determinacin de hierro en una llave de latn marca Schlage por la
tcnica de absorcin y emisin atmica a la llama
Miguelangel Len
CI 16.429.195

Resumen
En este informe se presentan los resultados de dos sesiones de laboratorios en la que se trabaj
con el equipo de absorcin y emisin atmica de llama. En la primera sesin de laboratorio (semana 1) se trabaj con una cerveza de marca conocida, Solera Light de Polar, para la determinacin de
magnesio por medio de absorcin atmica a la llama y sodio por emisin atmica a la llama. Para la
determinacin de sodio se hizo en dos pasos, con supresor de ionizacin y sin supresor, con el fin de
ver el efecto de las interferencias por ionizacin en el anlisis dando como resultado que la adicin
de supresor de ionizacin no tuvo ningn efecto. En la segunda sesin de laboratorio (semana 2)
se analiz hierro en latn de una llave marca Schlage, la determinacin se hizo por dos mtodos,
calibracin externa y adicin estndar y as estudiar los efectos de la matriz en algunos tipos de
muestra, ya que el latn posee gran cantidad de cobre el cual afecta en la determinacin de hierro
sobretodo cuando este ltimo se encuentra en bajas cantidades.

Tabla 1: Resultados finales de los anlisis de Mg, Na y Fe con el equipo de absorcin/emisin atmica. Las concentraciones son presentadas como mg/kg. El error es el lmite de confianza con 95 % de probabilidad.
Muestra
Solera Light
Solera Light
Solera Light
Llave Schlage
Llave Schlage

Elemento
Mg
Na sin supresor
Na con supresor
Fe cal. externa
Fe adicin estndar

Conc. (ppm)
71,0 0,7
18,5 0,4
18,7 0,2
656
20
864
39

Error relativo ( %)
0,99
2,16
1,07
3,04
4,51

Miguelangel Len CI 16.429.195

1 Parte experimental

1.3

1.1

Los clculos son realizados con los softwares

Qtiplot para las regresiones y grficas e Interpolaciones para el clculo de errores.

Instrumentos

Todos los anlisis de absorcin y emisin atmica se realizaron con un equipo de llama Varian Techtron AA6 el cual posee un diseo en
el que se puede diferenciar notablemente cada
seccin del equipo, siendo posible as la modificacin de las variables operativas para la optimizacin de la seal. Se us un equipo ultrasonido para desgasificacin de muestras.
Para la determinacin de magnesio se us el
equipo en modo de absorcin atmica bajo las
siguientes condiciones:
= 285,2 nm
Ancho de banda = 0,5 nm
Para el sodio se us el equipo en modo de
emisin atmica bajo las siguientes condiciones:
= 589,0 nm
Ancho de banda = 0,2 nm
Para el hierro se us el equipo en modo absorcin atmica bajo las siguientes condiciones:
= 248,3 nm
Ancho de banda = 0,2 nm

1.2

Reactivos

Los patrones de magnesio se prepararon

a partir de MgCO3 , los de sodio con NaCl
y los de hierro a partir de sal de mohr
Fe(NH4 )2 (SO)4 6 H2 O. Como supresor de ionizacin de sodio se uso KCl. Para los tratamientos de muestra se uso heptano para la desgasificacin de cerveza. HNO3 concentrado para la
disolucin de la muestra metlica. Para la llama
del equipo se us una mezcla de acetileno/aire.

1.4

Estadstica

Muestras

Para la determinacin de magnesio y sodio

en cerveza se us una cerveza Polar, Solera
Light. Para la determinacin de latn en una
llave se us virutas de una llave marca Schlage.
1.4.1.

Determinacin de sodio y magnesio

en cerveza Solera Light(Semana 1)

Para el pretratamiento la muestra fue desgasificada aadiendo una gota de heptano y luego
fue colocada en un ultrasonido.
Magnesio: Los patrones fueron preparados
a partir de carbonato de magnesio usando 0,4340g disuelto en agua y enrasado en
500mL. Posteriormente fue diluida 100 veces y
a partir de esta solucin se prepararon patrones
representados en la tabla 2 haciendo diluciones
de 1, 2, 3 y 4mL en balones de 50mL.
La muestra desgasificada fue luego diluida
250 veces en agua luego analizada en el equipo
de absorcin a la llama.
Sodio sin supresor de ionizacin: Los patrones de sodio se prepararon disolviendo 0,3260g
de NaCl al 99& en 500mL, posteriormente fue
diluida 40 veces (2 en 200), finalmente de esta
solucin se prepararon los patrones diluyendo
1, 2, 3 y 4 mL en balones de 25mL como se
muestran en la tabla 5.
La muestra desgasificada fue diluida 25 veces y luego analizada en el equipo en el modo
emisin a la llama.
Sodio con supresor de ionizacin: Para este
anlisis se usaron las mismas concentraciones
usadas en el anlisis sin supresor de ionizacin
con la diferencia que cada patrn, incluyendo
el blanco, contenan 20000ppm de potasio.

Miguelangel Len CI 16.429.195

Determinacin de hierro en latn,

llave marca Schlage (semana 2)

Los patrones para la determinacin de hierro

bajo el mtodo de calibracin externa se prepararon disolviendo 0,1710 de Sal de Mohr en
200mL, de esta madre se prepararon los patrones de la tabla 11, enrasando 1, 2, 3 y 4mL de
la madre en balones de 50mL.
Se disolvieron 1,0858g de virutas de la llave
Schlage en cido ntrico concentrado, luego esto se diluy en agua enrasando en 25mL, esta
fue diluida 5 veces, solucin que fue analizada
en el equipo de absorcin atmica a la llama.
Para el mtodo de adicin estndar se igualaron la matrices agregando 2mL de la muestra
a cada baln de 25mL, luego estos fueron enrasados con soluciones de concentraciones conocidas de hierro.

2 Resultados y discusin
Los resultados de todos anlisis se pueden
observar en la tabla 1.

Tabla 2: Medidas de patrones de magnesio a partir de

MgCO3 para clculo de curva de calibracin externa.
Conc. (ppm)
0,0
0,0
0,0
0,1
0,1
0,1
0,2
0,2
0,2
0,3
0,3
0,3

0,2

Absorbancia

1.4.2.

0,15

Absorbancia
0,005
0,006
0,005
0,066
0,065
0,066
0,126
0,125
0,127
0,183
0,186
0,185

R2 = 0,99980451
y = ax+b

0,1
0,05
0
0 0,05 0,1 0,15 0,2 0,25 0,3 0,35

Concentracin (ppm)

2.1

2.1.1.

Determinacin de sodio y magnesio en cerveza Solera Light

(Semana 1)
Determinacin de magnesio en Solera Light por absorcin atmica

Los patrones van del rango de 0,1 a 0,3ppm

en magnesio. Los resultados de la curva de calibracin externa se presentan en la tabla 2 y
figura 1.
En base a las medidas y en la ecuacin de la
recta obtenida de la regresin representada en
la figura 1 se obtuvo el valor de concentracin
de la muestra introducida, de este resultado se
pudo calcular el valor de concentracin en la
cerveza contenida en su envase original. Los resultados finales se presentan en la tabla 4.
El error relativo como se puede observar es
de 0,99 % (tabla 1) lo que es importante para determinaciones de elementos en tan bajas

a = 5, 97815312x101 2, 64346069x103
b = 5, 66666667x103 4, 94974747x104
Figura 1: Curva de calibracin externa de magnesio.
Tabla 3: Medidas de la muestra diluida 250 veces en el
equipo de absorcin atmica a la llama, la alcuota de
cerveza usada fue de 0,9980g.
Rplica
1
2
3
x

Seal
0,176
0,173
0,176
0,175

Tabla 4: Resultados finales. Concentracin de magnesio

en una cerveza Solera Light de Polar. El error calculado
es el lmite de confianza con un 95 % de probabilidad.
Muestra
Diluida 1:250
Envase original

Conc. (ppm)
0,283
71,0

Error (ppm)
0,003
0,7

Miguelangel Len CI 16.429.195

concentraciones. Este error demuestra que el

equipo de anlisis a pesar de su edad es bastante bueno para las determinaciones de elementos metlicos. El resultado obtenido de cantidad de magnesio es concordante con el de otras
marcas de cerveza de otras partes del mundo
como ha sido reportado previamente por Bellido y col.[1]
2.1.2.

Tabla 5: Datos de curva de calibracin para el anlisis

de Sodio en Solera Light por emisin atmica, anlisis
sin supresor de ionizacin
Conc. (ppm)
0
0
0
0,43
0,43
0,43
0,87
0,87
0,87
1,30
1,30
1,30
1,74
1,74

Determinacin de sodio en Solera

Light por emisin atmica

La ionizacin de metales alcalinos es bastante comn sobretodo en llamas muy oxidantes y

calientes. Para el anlisis por absorcin atmica es muy importante que los tomos se exciten
pero no ionicen.
La ionizacin ocurre siguiendo el equilibrio:

0,7

R2 = 0,99967222
y = ax+b

0,6
0,5

Si el equilibrio es desplazado a la derecha

siendo M potasio, habr suficientes electrones
en el medio para que el equilibrio de sodio est desplazado hacia la izquierda. La razn por
la que el potasio desplaza este equilibrio ms
fcilmente que el sodio es que la velocidad de
ionizacin del potasio es mucha ms rpida que
la del sodio como indican Willian y Col.[2]

0,4

Anlisis con supresor de ionizacin: Para el

anlisis de sodio en cerveza con supresor de ionizacin se us potasio (KCl) como supresor,
este se agreg a cada patrn, muestra y blanco
en una concentracin de 20000 ppm. La adicin de KCl al blanco es de vital importancia ya
que la sal posee bajos contenidos de otras sales incluyendo sodio y es necesario restar esta

Seal

M M + + e

Anlisis sin supresor de ionizacin: Los patrones van del rango de 0,43ppm a 1,74ppm,
los resultados de la curva de calibracin externa se presentan en la tabla 5 y figura 2.
Con la ecuacin de la recta obtenida de la
calibracin externa se obtuvieron los resultados
del contenido de sodio en la cerveza como se
muestra en la tabla 7.

Seal
0,007
0,006
0,007
0,169
0,164
0,170
0,323
0,321
0,316
0,487
0,477
0,474
0,636
0,627

0,3
0,2
0,1
0
0

0,5
1
1,5
Concentracin (ppm)

a = 3, 59573409x101 pm1, 80583325x103

b = 8, 66666667x 1, 92193812103
Figura 2: Curva de calibracin de anlisis de sodio sin
supresor de ionizacin.
Tabla 6: Medidas de la muestra diluida 25 veces en el
equipo de emisin atmica a la llama, la alcuota de cerveza usada fue de 3,9789g.
Rplica
1
2
3
x

Seal
0,394
0,387
0,387
0,389

seal. Los datos de la calibracin externa y la

curva de calibracin se presentan en la tabla 8
y figura 3.
Como se observa en la figura 3 la tendencia

Miguelangel Len CI 16.429.195

Tabla 7: Resultados finales. Concentracin de sodio en

una cerveza Solera Light de Polar sin el uso de supresor
de ionizacin. El error calculado es el lmite de confianza
con un 95 % de probabilidad.
Muestra
Diluida 4:100
Envase original

Conc. (ppm)
0,74
18,5

Error (ppm)
0,02
0,4

guen un comportamiento lineal. En base a estas observaciones y para facilitar los clculos de
los lmites de confianza se usaron los tres puntos centrales para los datos de regresin lineal
como se presentan en la figura 4.
0,6

Tabla 8: Datos de curva de calibracin para el anlisis

de Sodio en Solera Light por emisin atmica con 20000
ppm de potasio como supresor de ionizacin

0,7

Seal
0,025
0,026
0,029
0,244
0,245
0,244
0,407
0,407
0,405
0,566
0,567
0,563
0,691
0,693
0,691

0,2
0,4

0,6

0,8
1
1,2
Concentracin (ppm)

Figura 4: Curva de calibracin de anlisis de sodio con

20000ppm de potasio como supresor de ionizacin.

Tabla 9: Medidas de la muestra diluida 25 veces en el

equipo de emisin atmica a la llama, la alcuota de cerveza usada fue de 3,9780g.

R = 0,99942763
y = ax2+bx+c

Rplica
1
2
3
x

0,4
0,3
0,2
0,1
0
0

0,5
1
1,5
Concentracin (ppm)

1,4

a = 3, 69393208x101 1, 44255107x103
b = 8, 43333333x102 1, 35400640x103

0,5

Seal

0,4
0,3

0,6

0,5

Seal

Conc. (ppm)
0
0
0
0,43
0,43
0,43
0,87
0,87
0,87
1,30
1,30
1,30
1,74
1,74
1,74

R2 = 0,99989326
y = ax+b

a = 7, 02479481x102 8, 17340640x101
b = 5, 02070086x101 1, 48137104
c = 3, 01428570x102 5, 43358165x101
Figura 3: Curva de calibracin de de sodio con
20000ppm de potasio como supresor de ionizacin.

de la curva no es lineal, sin embargo, una regresin cuadrtica fue posible pero si se observan
bien los puntos centrales de la grfica, estos si-

Seal
0,361
0,357
0,361
0,359

Comparando los resultados del anlisis de

sodio con o sin supresor de ionizacin vemos
que el uso de supresor no tuvo efecto en la
medida, siendo 18,5 ppm sin supresor vs. 18,7
ppm con supresor de ionizacin (tabla 1). Esto se puede explicar por el uso de una llama
aire/acetileno el cual segn Skoog [3] no es
suficientemente caliente para lograr una ionizacin significativa. Otra razn para este resultado es que la cerveza es de origen vegetal, las
cervezas polar poseen gran contenido de potasio provenientes de la cebada y maz. Este contenido de potasio de la cerveza puede ser suficiente para suprimir cualquier ionizacin de

Miguelangel Len CI 16.429.195

sodio en la llama, para determinar esto se necesitara determinar el contenido de magnesio

en cerveza y hacer ensayos con muestras sintticas aadiendo cantidades similares de sodio
y magnesio que las contenidas en la cerveza y
otra prueba con solo sodio.
Aunque el contenido de sodio depende fuertemente del agua usada para la preparacin de
la cerveza as como de los ingredientes vegetales, los resultados son congruentes con otras
cervezas del mundo como lo indican Bellido y
col.[1]
Tabla 10: Resultados finales. Concentracin de sodio en
una cerveza Solera Light de Polar con el uso de supresor
de ionizacin. El error calculado es el lmite de confianza
con un 95 % de probabilidad.
Muestra
Diluida 4:100
Envase original

2.2.1.

Mtodo de curva de calibracin externa

Los patrones para la curva de calibracin se

prepararon en un rango de concentracin de
2,41 a 7,23 ppm. Los datos de la curva de calibracin se observan en la tabla 11 y figura 5.
Tabla 11: Datos de curva de calibracin de hierro preparados a partir de Fe(NH4 )2 (SO)4 6 H2 O
Conc. (ppm)
0
0
0
2,41
2,41
2,41
4,82
4,82
4,82
7,23
7,23
7,23

Error (ppm)
0,007
0,2

Determinacin de hierro en latn, llave marca Schlage (Semana 2)

En el tratamiento de la muestra la llave en

virutas en una cantidad de 1,0858 g. fueron disueltas en HNO3 concentrado y esta solucin a
su vez enrasada a 25 mL de agua destilada+.
El HNO3 concentrado posee una densidad de
1,5 g/mL, al enrasar a un volumen significativamente mayor a la solucin de HNO3 con agua
aseguramos una densidad cercana a 1 g/mL y
poder calcular la concentracin en los 25 mL
como ppm mg/L para luego calcular la concentracin en la llave como mg/kg.
La muestra fue analizada bajo dos mtodos,
curva de calibracin externa y adicin estndar.
El latn es una aleacin de metales compuesta
principalmente de cobre, las aleaciones de latn suelen tener proporciones de metales similares de marca a marca pero esto puede cambiar dependiendo del fabricante y las propiedades deseadas, esta cantidad de elementos pueden interferir en la determinacin de metales

0,5

Absorbancia
0,006
0,004
0,006
0,156
0,156
0,158
0,296
0,293
0,294
0,424
0,42
0,423

R2 = 0,99851791
y = ax+b

0,4

Absorbancia

2.2

Conc. (ppm)
0,75
18,7

especficos y es por ello que es necesaria una

comparacin de mtodos.

0,3
0,2
0,1
0
0

2 3 4 5 6 7
Concentracin (ppm)

a = 5, 76032534x102 7, 01789596x104
b = 1, 13712562x102 3, 16508814x103
Figura 5: Curva de calibracin externa de hierro.

Los resultados del anlisis son presentados

en la tabla 13

Miguelangel Len CI 16.429.195

0,6

Tabla 12: Medidas de la muestra diluida 5 veces en el

equipo de absorcin atmica a la llama.
Seal
0,339
0,339
0,341
0,340

Tabla 13: Resultados finales. Concentracin de hierro en

una llave de latn marca Schlage determinado por calibracin externa. El error calculado es el lmite de confianza con un 95 % de probabilidad. El porcentaje m/m
en la llave es de 0,066 %
Muestra
Diluida 2:10
En llave

2.2.2.

Conc. (ppm)
5,7
656

Error (ppm)
0,2
20

Mtodo de adicin estndar

Las medidas de estos se presentan en la tabla

14 y figura 6.
Tabla 14: Datos de la medicin de adicin estndar, las
concentraciones presentadas representan la concentraciones de hierro conocidas. Cada disolucin posee 2 mL
de muestra con concentracin de hierro desconocida
Conc. (ppm)
0
0
0
2,41
2,41
2,41
4,82
4,82
4,82
7,23
7,23
7,23

0,5

Absorbancia

Rplica
1
2
3
x

Absorbancia
0,145
0,145
0,146
0,27
0,271
0,269
0,390
0,391
0,393
0,501
0,503
0,503

0,4
0,3
0,2

R2 = 0,99926377
y = ax+b

0,1
0

3 1,5 0 1,5 3 4,5 6

Concentracin (ppm)

7,5

a = 4, 94591867x102 4, 24534312x104
b = 1, 4840382x101 1, 91466007x103
Figura 6: Curva de mtodo de adicin estndar para determinacin de hierro en llave Schlage.
Tabla 15: Resultados finales. Concentracin de hierro en
una llave de latn marca Schlage determinado por mtodo de adicin estndar. El error calculado es el lmite
de confianza con un 95 % de probabilidad. El porcentaje
m/m en la llave es de 0,086 %
Muestra
Diluida 2:25
En llave

Conc. (ppm)
3,0
864

Error (ppm)
0,1
39

cobre y el ion nitrato proveniente del cido ntrico como lo indican Ottaway y col.[4] Otra
manera de evitar el efecto matriz es diluyendo
la muestra original con HCl ya que el ion cloruro afecta muy poco en este anlisis e igualar
matrices con una concentracin significativa de
cobre en un blanco y de esta manera usar el
mtodo de calibracin externa.

3 Conclusiones
De la curva en la figura 6 se extrapol la curva hasta el corte con las abscisas para obtener
la concentracin de hierro en las muestra, los
resultados se presentan en la tabla 15.
Como era de esperarse, la cantidad de hierro
determinado por el mtodo de adicin estndar es significativamente mayor que la determinada por calibracin externa (tabla 1), evidenciando que existe un efecto matriz que afecta el
anlisis. En este caso el efecto es causado por el

La tcnica de absorcin atmica a la llama es

una tcnica para determinar trazas de elementos en muestras y hasta la fecha sigue siendo
una de las ms confiables. El equipo usado en
estas experiencias posee una gran forma y modularidad para ilustrar la tcnica ya que posee
cada seccin por separado y pueden controlarse
cada parmetro de manera visible a diferencia
de equipos modernos que funcionan ms como

Miguelangel Len CI 16.429.195

una caja negra.

Si se observan los resultados de la tabla 1 los
lmites de confianza son pequeos, sin embargo, para ciertos anlisis errores del 1 % podra
ser grande, la edad y error del equipo usado es
bastante significativo y es debido a la fluctuacin de las seales que es afectada por distintos factores indeterminables en la prctica pero
que se ven reflejadas en la curvas de calibracin
y sus R2 que van alrededor de 0,999; siendo en
equipos ms modernos mucho ms reproducible pudiendo generar curvas de calibracin con
R2 alrededor de 0,9999.

Referencias
[1]

Dolores Bellido-Milla, Juana M Moreno-Perez

y Mara P Hernndez-Artiga. Differentiation and
classification of beers with flame atomic spectrometry and molecular absorption spectrometry and
sample preparation assisted by microwaves. En:
Spectrochimica Acta Part B: Atomic Spectroscopy
55.7 (2000), pgs. 855 -864. ISSN: 0584-8547. DOI:
10.1016/S0584-8547(00)00164-6.

[2]

B.A. Williams y J.W. Fleming. Suppression mechanisms of alkali metal compounds. En: Proceedings.
1999, pgs. 157-169.

[3]

Douglas Skoog. Espectometra de absorcin atmica y fluorescencia atmica. En: Principios de

anlisis Instrumental. McGraw-Hill, 2001. ISBN: 84481-2775-7.

[4]

J. M. Ottaway y col. The interference of cobalt,

nickel and copper in the determination of iron
by atomic-absorption spectrophotometry in an airacetylene flame. En: Analyst 95 (1131 1970),
pgs. 567-573. DOI: 10.1039/AN9709500567.