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Practica 7

1.- Define que es un alcaloide y caracterisitcas qumicas para su ailamiento.


Compuesto orgnico de origen natural (generalmente vegetal), nitrogenado (el nitrgeno se
encuentra generalmente intracclico), derivados generalmente de aminocidos, de carcter
mas o menos bsico en la naturaleza se encuentran en forma de sal, de distribucin restringida,
con propiedades farmacolgicas importantes a dosis bajas y que responden a reacciones comunes
de precipitacin.
Aislamiento: Puesto que los alcaloides son compuestos de carcter bsico, su solubilidad en los
diferentes solventes varia en funcin del pH, es decir segn se encuentre en estado de base
o de sal:
En forma de base, son solubles en solventes orgnicos no polares como benceno, ter
etlico, cloroformo, diclorometano, acetato de etilo.
En forma de sales, son solubles en solventes polares agua, soluciones cidas e hidroalcohlicas.
2.- Mencione los alcaloides mas importantes desde el punto de vista de drogas de abuso.
Anfetaminas, Atropina, Cafeina, Cocaina, Codeina, Herona, Nicotina, Morfina, Benzodiacepinas y
Barbituricos

3.Droga de
Abuso

Marihuana

Cocaina

Anfetaminas

Grupo al
que
pertenecen
segn su
origen
natural

natural

sintetico

Mecanismo de accion

Signos y
sintomas

Terapia antidotal

Los cannabionoides interaccionan en el organismo con


receptores especficos acompaldos a protenas G cuyos ligandos
endgenos son derivados de acidos grasos poliinsaturados. Los
receptores CB1 (SNC) y CB2 (sistema inmune en tejidos e
sistema nervioso), modulan la actividad de la canales ionicos
esta inhibe la adenilatociclasa lo que impide la conversin del
ATP a AMPc y activan las vas MAP-cinasas en el SNC y
aparecen los efectos psicitropicos

Se une a las protenas transportadoras de dopamonima,


serotonina y noradrenalina bloqueando su recaptacion en el
terminal presinaptico, la inhibicin de la recaptacion eleva, , las
concentraciones sinpticas de c/u de estos neurotransmisores y
por lo tanto, potencia y prolonga sus acciones centrales y
perifricas, los efectos psicoestimulantes de la cocana estn
estimulados, al parecer por su capacidad para potenciar la
actividad dopaminergico dentro de los circuitos mesolimbicos y
mesocorticales, la prolongacin del efecto dopaminergico en el
sistema lmbico causa la intensa euforia inicial que la convierte
en una de las sustancias mas adictivads
Pertenecen al grupo de las aminas simpaticomimeticas de
accin indireta, facilitando la liberacin de los neurotransmisores
(noradrenalina y dopamina) de sus depsitos intraneurales, solo

- euforia
- locuacidad
- disminucin de
la ansiedad
- taquicardia
- vasodilatacion
-Aumento de la
presin arterial

Mantener al
paciente en
ambientes
relajados, Las
benzodiacepinas
son tiles en
pacientes agitados
o con episodios
psicticos
transitorios. En
dichos casos,
utilizar lorazepam 1
a 2 mg IM o
diazepam 5 a 10
mg IV
- Antidepresivos:
desipramina,
fluoxetina

Desorientaci
n,
despersonaliz
acin, parano
ia y probables
alucinaciones
- Agresividad
- perdida de la
memoria
-hiportermia
-eurforia
- Relajacin
-taquicardia

- Agonistas
dopaminergicos:
amantadina,
bromocriptina
- topirimato

- Aumento de la
actividad
psquica

Descontaminacion
digestiva con

actan dbilmente sobre los receptores adrenrgicos, son


parecidos a la noradrenalina son transportados hasta las
terminaciones nerviosas por el mecanismo de recaptacion 1, una
vez ay se captan por vesculas mediante el transportador
vesicular de monoaminas a cambio de noradrenalina, que
escapasa al citosol degradndose en parte y actuando sobre
sobre el resto de los receptores
Benzodiacep
inas

Barbituricos

sinteticos

Las benzodiacepinas aumentan esta accin natural del GABA,


ejerciendo de esta forma una accin adicional (frecuentemente
excesiva) de inhibicin en las neuronas, modifica la disposicin
estructural tridimensional del receptor, haciendo que el efecto de
la apertura del canal de CI por accin de GABA se potencialice

Mismo mecanismo que las Benzodiacepinas solo que no se use


al receptor de las Benzodiacepinas pero si desde otro lugar del
mismo complejo del receptor GABA, Tambin reducen la
estimulacin inducida por glutamato

- apariencion de
conducta
estereotipida
- euforia
- disminucin de
la fatiga y apetito
- aumento
umbral del sueo
Son frmacos
seguros pero en
dosis hipnticas
pueden producir:
mareos, vrtigo,
ataxia,
desorientacin,
amnesia
prolongacin del
tiempo de
reaccin con
deterioro de las
capacidades
psicomotrices,
visin borrosa.
Consecuencia de
la depresin
excesiva del
SNC: flccido y
comatoso;
respiracin
supercial e
ineficaz;
hipotansion y
colapso
cardiovascular,
insuficiencia

carbn activado
- nifedipino v.o
- labetalol
- sin ansiedas,
agitacin pero con
convulsiones:
diacepan

-Manitol y
Na3HCO3

renal,
complicaciones
pulmonares y
erupciones
vesiculares

Benzodiasepinas
Barbituricos

Marihuana

Cocaina

Anfetaminas

4.- fundamentos de las reacciones


Las tcnicas de reconocimiento son basadas en la capacidad que tienen los alcaloides en
estado de sal (extractos cidos), de combinarse con el yodo y metales pesados como
bismuto, mercurio, tugsteno formando precipitados; estos ensayos preliminares se pueden
realizar en el laboratorio o en el campo.

tetrayodo bismuto de potasio (reactivo de Dragendorff)

produce sales de los alcaloides precipitados coloreados; el bismuto presenta una geometra
octadrica y una carga formal de 2, en su esfera de coordinacin (anin voluminoso) para
interactuar electrostticamente con dos molculas de alcaloide protonadas. La presencia de
alcaloides se detecta por la formacin de un precipitado naranja rojizo cuando se le adiciona esta
reactivo a una solucin cida de alcaloides.
- mercurio tetrayoduro de potasio (reactivo de Mayer)
La reaccin de Mayer presenta como metal de coordinacin al mercurio (Hg2+), el cual forma una
coordinacin tetradrica, con una carga formal, en su esfera de 2; interactuando de manera
semejante al reactivo anterior. Los alcaloides se detectan como un
precipitado blanco o de color crema soluble en cido actico y etanol.

Reactivo de Bouchardart: Reactivo de Bouchardat: Yodo-Yoduro de


Potasio presitpitado floculento marron naranja que cambia con el tiempo
Reactivo de Mandelin: vanadato de amonio en 100 ml cido sulfrico
concentrado

5. Tecnicas analticas confirmatorias de alcaloides y fundamento


-

Espectrometra de Masas: La espectrometra de masas es una tcnica que se basa en


ionizar molculas gaseosas (de ordinario, convirtindolas en cationes), acelerarlas en un
campo elctrico, y luego separarlas de acuerdo con sus masas.
Cromatografa de Gases: El proceso comienza con la preparacin de la muestra
(extraccin), la cual es inyectada en el cromatgrafo de gases (siendo la muestra un
lquido voltil o un gas) a travs de un septo (un disco de goma), en un portador caliente,
en el que se evapora rpidamente. El vapor es arrastrado a travs de la columna por el gas
portador, que puede ser He, N2 o H2, y los analitos despus de separados en la fase
estacionaria llegan al detector, cuya respuesta aparece en la pantalla de un ordenador o
registrador. La columna debe estar suficientemente caliente a fin de que los analitos
alcancen una presin de vapor suficiente para que eluyan en un tiempo razonable. El
detector se mantiene a una temperatura ms alta que la columna, de forma que los
analitos se encuentran en forma gaseosa
La cromatografa es un mtodo de separacin de mezclas de compuestos qumicos.
Practica 8

1.- La ingesta de alcohol etlicos que tipo de intoxicacin produce? Intoxicacion aguda
2.- cual es el fundamento de la tcnica de Microdifusion?
Se fundamenta en la extraccin del alcohol etlico de la muestra de sangre mediante microdifusin
para luego ser cuantificado por una reaccin de xido-reduccin condicromato de potasio, el cual al
reducirse el cromo cambia de color, del color amarillooriginal a verde, la intensidad de color es
directamente proporcional a la concentracinde alcohol presente en la muestra y que puede ser
cuantificadoespectrofotomtricamente frente a estndares de concentracin conocida. La prueba
noes especfica para alcohol etlico, por cuanto otras sustancias oxidables pueden producir la
reaccin de oxido- reduccin con el dicromato de postasio, sin embargo se puedeutilizar
considerando el antecedente de ingesta de bebidas alcoholicas o en casos deaccidentes de
trnsito.
No se aplicara para intoxicaciones de tipo industrial.

MTODO DE MICRODIFUSIN:

FUNDAMENTO DEL MTODO: Se basa en el proceso de particin, por el cual una sustancia
voltil pasa, a travs de la atmsfera generada en un dispositivo cerrado, a un solvente puro o a un
reactivo en el cual es considerablemente ms soluble que en la muestra que lo contiene.

Este proceso de particin puede ser favorecido y/o acelerado por el empleo de un reactivo
liberador.
El dispositivo ms comnmente utilizado para este tipo de procedimiento es la Cpsula de Conway,
la cual consta de dos compartimientos: uno interno, ms pequeo y otro externo, ms grande.
Como norma general, en el compartimiento interno se coloca el reactivo o el solvente puro

(K2Cr2O7) sobre el cual se disolver el txico voltil que se investiga (CH 3CH2OH). En el
compartimiento externo se coloca la muestra sospechosa de contener el txico objeto de nuestro
estudio y el reactivo que acta como agente liberador (K 2CO3) . . En este caso, se produce la
captacin y oxidacin del etanol hacia cido actico, forzndose la remocin completa del primer
compuesto al cabo de un tiempo y temperatura previamente determinados, donde el dicromato, de
color rojo anaranjado, oxida el etanol a acetaldehdo y es reducido, a su vez, a cromo (III), de color
verde, para luego poder ser medida la absorbancia en un espectrofotmetro UV
3 C2H5OH + 2 K2Cr2O7 + 8 H2SO4

3 CH3COOH + 2 Cr2(S04)3 + 2 K2SO4 + 11 H20

naranja

verde

3.- Que otro tipo de muestra se puede utilizar en la tcnica de microdifusion: orina, saliva y otros
fluidos biolgicos.
4.- Otras tcnicas para la determinacin de etanol en muestras biolgicas
-

CROMATOGRAFA EN FASE GASEOSA CON DETECTOR DE IONIZACIN A LA


LLAMA (CG-FID : Para llevar a cabo un anlisis cromatogrfico es necesario que la
sustancia de inters sea lo suficientemente voltil como para que su molcula se encuentre
en forma de vapor o gas a una temperatura igual o inferior a 400C y que adems no se
descomponga a esas temperaturas. La CG-FID es una tcnica de separacin, que se
puede emplear como tcnica de deteccin, de confirmacin y de cuantificacin.

El detector (FID) es fcil de usar, barato y tiene respuesta con casi todas las drogas de inters
toxicolgico. La respuesta del FID depende del nmero de tomos de carbono en la molcula. La
mayor aplicacin de este detector es en el anlisis de compuestos voltiles, como el etanol.
Se utiliza como tcnica de muestreo HEADSPACE (espacio de cabeza). Se trabaja con viales, en
los cuales se coloca la muestra que se quiere analizar (1ml) junto con 1ml del standart interno (ej:
isobutanol). Se deja reposar 25 minutos a 70C, donde el txico se volatiliza y se satura el aire del
compuesto, etanol. Luego automticamente el equipo aspira ese aire y se lo inyecta en el CG-FID,
El estndar interno se utiliza con el fin de poder efectuar una determinacin cuantitativa, ya que la
cantidad de analito es proporcional a la intensidad del pico, Los gases son arrastrados a travs de
una columna donde se van separando las distintas molculas en base a las diferentes afinidades
que presenten por la fase estacionaria contenida en la columna. Al final de la columna esas
molculas son captadas por un detector de ionizacin a la llama, el cual traduce la seal obtenida
de los iones generados a un cromatograma, en el cual cada pico corresponde a un compuesto
diferente, y la respuesta es lineal a la concentracin del mismo.

5.- valores de alcoholemia de impotarcia medico legal

Extrass
1. Mtodo de nicloux: dosificacin del acloghol sobre una alcuota del
producto de la desrilacion por oxidacin con mezcla sulfocromica en
caliente.
Cromatografa de gases, utiliza la tcnica de headspace para separar los
analitos de la matriz, previo a la inyeccin en el cromatografo
Metodo bioqumicos: enzimticos (alcohol-deshidrogenasa), acoplados
(enzimtica-electroquimicos) (biosensores)
2. algunos autores opinan que no debera informarse alcoholemias post
mortem inferiores a 0.3 g/L .
En orina <10 mg/dl ---- negativo
Concentracion toxica: >400 mg/dl
DLM: 450 mg/dl
En sangre mayor a 30 mg/dl positivo

Practica 9
1. Proponga un esquema que explique el efecto protector de los nitratos en
una intoxicacin por CN asi como el efecto protector del azul de metileno
en una intoxicacin por nitritos

El sistema reductor primario es una metahemoglobina reductasa NADH


dependiente, o diaforasa 1, que cataliza la reduccin del 95% de la
metahemoglobina a hemoglobina. El NADH es el cofactor de sta reaccin y
acta como dador de electrones para reducir el hierro Fe3+ a Fe2+. La va de
la gluclisis anaerbica de Embden Meyerhof es la que provee el NADH
necesario para la actividad de sta enzima. (Ver figura)
El otro sistema encargado de la reduccin de la metahemoglobina es la
metahemoglobina reductasa NADPH dependiente, o diaforasa 2, que cataliza
slo el 5% de la reaccin en condiciones normales, pero su importancia radica
en que puede ser acelerado por un transportador exgeno de electrones, como
el azul de metileno. La metahemoglobina reductasa NADPH dependiente
reduce al azul de metileno a azul de leucometileno. Luego ste ltimo reduce
directamente la metahemoglobina a hemoglobina, amplificando de sta
manera la reaccin. (Ver tratamiento). El NADPH es generado en la va de las

pentosas o de la hexosa monofosfato y es el cofactor necesario para el


funcionamiento de la diaforasa 2. (Ver figura).

2.- Que complejo se esta determinando a los 630 nm y a que corresponde


A1,A2 y A3
La metahemoglobina se lee a 630nm
A1= Presencia ce metahemoglobina
A2= Presencia de metahemoglobina
A3= presencia de cianohemoglobina
andres puso
A1: Metahemoglobina en sangre A2: Metahemoglobina que no reacciona con el KCN A3:
Cianometahemoglobina ( hemoglobina total)
el q kari me paso fue
A3: Cianometahemoglobina, que es proporcional a la cantidad de hemoglobina y derivados (menos
sulfohb). A1: Metahemoglobina. A2: cianometahemoglobina a partir de metahemoglobina

3,- para cuantificar la formacin de la metahemoglobina y de la


cianohemoglobina
4. porque se le agrega NH4OH en el paso k: determinacin de Hb como
oxihemoglobina, (HbO2), NH4OH permite la Oxigenacion de la Hb para formar
oxihemoglobina, (HbO2
Se agrega hidroxido de amonio para alcalinizar a la metahemoglobina y asi obtener
metahemoglobina alcalina

5.- Porque se le agrega ferricianuro de potacio: se le agrega fierrocianuro de


potasio para que la hemoglobina de su estado ferroso(2+) a su estado frrico
(3+) generando metahemoglobina
6.- Para que se le agruega cianuro de potasio neutralizado: se combina con la
metahemoglobina para formar un compuesto estable llamado
cianohemoglobina
7.- 3 fuentes de contaminacin de los nitratos: Fetilizantes, excretas de
animales, Desechos industriales-municipales-transporte, aditivos en alimentos
8.- Mecanismo de accin toxicolgico de los nitritos

Despus de ingresar en la pared vascular, los nitratos liberan el radical libre


reactivo xido ntrico, proceso que requiere de la presencia de grupos
sulfhidrilos reducidos (SH). El xido ntrico estimula la guanilato ciclasa soluble
citoslica, formndose monofosfato cclico de guanosina (GMPc), que produce
una disminucin de los niveles intracelulares de calcio y relajacin del msculo
liso.
El xido ntrico es un potente vasodilatador endgeno y es liberado del
endotelio intacto. En presencia de aterosclerosis o hipercolesterolemia, la
liberacin endgena de xido ntrico est afectada como consecuencia de la
disfuncin endotelial. Sin embargo, los nitratos son donadores exgenos de
xido ntrico, an cuando exista disfuncin endotelial.

9.- Cual es el tratamiento para intoxicacin con nitratos y nitritos


Administracion via intravenosa de azul de metileno (1mg/kg) al 1%
Administacion via endovenosa u oral de Vit C un reductor no enzimtico de la
metahemoglobina. Est indicado en intoxicaciones leves,

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