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O Conceito de Entropia

1)- A Entropia e a Estatstica


A idia que correlaciona desordem com entropia melhor compreendida com o uso da
estatstica ou anlise probabilstica. Este caso foi primeiramente estudado por Ludwig
Boltzmann (1844-1906).
Vamos tomar um exemplo prtico analisando as possveis combinaes (cara e coroa)
de um sistema com quatro (4) moedas. Denominaremos por estado cada uma destas
combinaes:

Macroestados

Numero de estados possveis

No. de
Microestado

4 caras

UUUU

3 caras e 1 coroa

UUUD, UUDU, UDUU, DUUU

2 caras e 2 coroas

UUDD, UDUD, UDDU, DUUD, DUDU, DDUU

1 cara e 3 coroas

UDDD, DUDD, DDUD, DDDU

4 coroas

DDDD

Temos um total de 16 possibilidades ou 16 estados. Qual situao ou microestado a


mais provvel?
Nesta tabela, vemos que o estado desorganizado (2 caras e 2 coroas) o mais provvel
de ser encontrado, a chance de encontra-lo nesta desorganizao de 6/16.
2)- Outras exemplos: Sistemas de Spins
O paramagnetismo, diamagnetismo e o ferromagnetismo dos materiais podem ser
entendido estudando o comportamento e organizao dos spin eletrnicos em um
sistema atmico e molecular.
-J imaginou quantos eltrons existem em um centmetro cbico de ferro?
-Como calcular a desordem de um sistema to complexo como este?
-Tente aplicar o mesmo procedimento usado no caso das moedas para calcular os
possveis estados de organizao dos spins (up ) (down ).

Vejamos para o caso de apenas 100 spins

Numero de Microestados

100

99

1,0 x 102

80

20

5,4 x 1020

60

40

1,4 x 1028

50

50

1,0 x 1029

40

60

1,0 x 102

20

80

5,4 x 1020

99

1,4 x 1028

100

3)- A Entropia de Boltzmann


Boltzmann (1844-1906) props uma forma de calcular a entropia destes sistemas
complexos.
Consideremos, por exemplo, dois sistemas moleculares A1, A2 os quais esto separados
no estado de equilbrio. Os macroestados de A1, A2 podem ser representados por

onde ni, Vi e Ei so respectivamente os nmeros de partculas, volume e a energia de


cada sistema.
A1

A2

n1, V1, E1

N2, V2, E2

O nmero de microestados no sistema i descrito por Zi(Ei), conhecida como


funo partio.
o nmero de microestados possveis em cada sistema Ai
nmero de microestados dos sistema A1 + A2
Um dos passos importantes na anlise do comportamento desta funo buscar os seus
extremos (maximizao ou minimizao). Isto feito derivando Z em termos das
energias envolvidas e igualando a zero:

#9; no equilbrio
Como,

Ento das duas equaes acima deduzimos que

Esta equao acima pode ser re-escrita por

onde
a Entropia de Boltzmann. Boltzmann mostrou ainda que a
entropia estava relacionada com a temperatura pela equao,

4)- Sobre a Aditividade da Entropia - A Entropia Aditiva ?


Se estamos tratando de dois sistemas isolados, a propriedade de aditividade de qualquer
conceito fsico representado por uma soma direta dos conceitos, isto ;

nmero de partculas nos dois sistemas

volume total dos sistemas 1 e 2


Energia total
Por definio de entropia temos que a entropia do sistema composto igual a;

Da tiramos que a entropia de Boltzmann tambm aditiva, isto ;

5)- Caso Geral


O caso geral quando temos um nmero grande de sistemas interagentes e cada um
destes sistemas tem incontveis micro-estados. Neste caso a entropia de Boltzmann
pode ser escrita por;

A probabilidade de se encontrar um estado qualquer Ni dado por Ni /N= pi. Usando os


resultados acima juntamente com a frmula de Stirling

a entropia pode ser re-escrita da seguinte forma,

ou

Levamos em conta, tambm, que soma de todas as probabilidades tem que ser igual a
um ou normalizada, isto ,

Destas equaes tiramos que a entropia igual a

Conhecida tambm como entropia de Shanon.

6)- Uma questo que podemos colocar agora :


possvel generalizar a entropia ?
Constantino Tsallis (1998) props uma generalizao da entropia postulando-a da
seguinte forma:

onde q um nmero real.


Mostraremos a seguir que as entropias de Boltzmann e Shanon so casos particulares da
Entropia de Tsallis, no limite em que q , isto ;

ou

7)- Esta entropia aditiva ?


Pode se mostrar que esta entropia no aditiva, mas pseudo aditiva, isto ;

isto significa que a entropia de Tsallis s aditiva no limite em que q 1.

o
o
o

isto um problema ?
Existe sistemas na natureza que comportam assim ?
Um prato cheio para um prmio Nobel.