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UNIVERSIDADE FEDERAL DE ALAGOAS

CAMPUS ARAPIRACA
LICENCIATURA EM QUIMICA

CRISTVO F. DOS SANTOS

TPICOS EM QUMICA COMPUTACIONAL

Arapiraca

2014

CRISTVO F. DOS SANTOS

TPICOS EM QUMICA COMPUTACIONAL

Relatrio sobre modelagem molecular. Prof. Resp.:
Prof. Dr. Srgio Vechi.

Arapiraca
2014

EXPERIMENTO 1: ANLISE CONFORMACIONAL DO N-BUTANO

O estudo de mudana de energia que ocorre em uma molcula quando os grupos
giram as ligaes simples recebe o nome de anlise conformao. Considerando a
rotao a rotao sobre a ligao C2-C3 do butano, possvel observar uma barreira
para a rotao livre dessa molcula devido tenso torsional de conformaes
eclipsadas. Estas conformaes so mostradas na figura 1 abaixo.
Figura 1. Variao de energia que surge da rotao em torno da ligao C2-C3 butano .

A Conformao Anti (I), no tem tenso torsional, uma vez que os grupos so
alternados e os grupos metila esto distantes de um do outro. Portanto, a conformao
anti a mais estvel. Os grupos metila nas conformaes gauce III e V esto bastante
prximos um do outro, de modo que as foras de van der walls so repulsivas entre elas:
as nuvens de eltrons dois grupos esto to prximas que se repelem umas s outras.
Essa repulso faz com que as conformaes gauche tenham energia aproximadamente
3,8 kJ mol- maior que a conformao anti. As conformaes eclipsadas IIe VI no tem
tem apenas a tenso torsional, mas tambm possuem repulso adicionais de van der
walls provenientes dos

grupos metila grupos metilas eclipsados e dos tomos de

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hidrognio. A conformao eclipsada IV possui a maior energia de todas, pois alm da
tenso torsional existe grande quantidade de foras repulsivas de van der walls adicional
entre os grupos metilas eclipsadas. Com estas informaes em mos analisamos atravs
do software ArgusLab as diverso conformaes do N-butano.
Procedimento
1.

Otimizao da geometria molecular Parmetros:

A realizao deste procedimento se deu por meio das seguintes especificaes:

Mtodo: MM
Campo de fora universal: UFF - Universal Force Field
Otimizao: Steepest Descente
Maximum steps taken: 10000
Geometry Search: 3
A otimizao da estrutura molecular levou a conformao Anti (180 ) figura 2, que
como visto anteriormente possui a mais baixa energia sendo a conformao mais
estvel.

Figura 2. Conformao obtidas, Anti

(180)

2.

Clculo da energia do n-butano a partir da geometria otimizada da

molcula.

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Conformao
Anti
3.

Energia total
1,73 Kcal/mol

Determinao da energia para diferentes conformaes.

Especificando o ngulo de 160:

Sim, encontrou-se a conformao 180, conformao anti. Com energia de 1,73
Kcal/mol.
Especificando o angulo diedro para 0:
Conformao

Energia total

Eclipsada

15,48 Kcal/mol

Aps otimizao para 0, ngulo obtido 69.8.

Conformao

Energia total

Gauche

2,89 Kcal/mol

Especificando o angulo diedro para 45:

Conformao

Energia total

Gauche

5,07 Kcal/mol

Aps otimizao para 45, ngulo obtido 70

Conformao

Energia total

Gauche

2,88 Kcal/mol

Especificando o angulo diedro para 120:

Conformao

Energia total

Eclipsada

6,21 Kcal/mol

Aps otimizao para 120, ngulo obtido 75.

Conformao

Energia total

Gauche

2,88 Kcal/mol

A anlise comparativa como a figura 1, mostra a concordncia entre os valores

nela presente e os obtidos no software, onde os maiores valores de energias se deram
em 0, conformao eclipsada, figura 3, e 120 figura 4.

Figura 3. O ngulo de 0 formados entre os grupos metilas ocasiona uma alta Alta tenso estrica aumentando a
energia potencial.

ngulo

Energia

23,92 kcal/mol

30

14,11 kcal/mol

60

6.5 kcal/mol

90

4,15 kcal/mol

Figura 4. O ngulo entre as metilas de 120, faz com que estes grupos
fiquem eclipsados com Hidrognio, tendo assim maior energia (tenso
estrica) que a conformao anti.

1. Construo da curva de energia rotacional do

n-butano
Energia potencial
25

6,24 kcal/mol

150

4.00 kcal/mol

180

1,73 kcal/mol

210

4,00 kcal/mol

240

6,24 kcal/mol

270

4,15 kcal/mol

300

6,5 kcal/mol

330

14,11 kcal/mol

360

23,92 kcal/mol

20

Energia potencial (Kcal/mol)

120

15

10

0
0

50

100

o1ngulos de rotao1o

150

200

250

300

350

400

EXPERIMENTO 2: CONFORMAES BARCO E CADEIRA DO CICLO

HEXANO.
Parmetros:
Mtodo: MM
Campo de fora universal: UFF - Universal Force Field
Otimizao: Steepest Descente
Maximum steps taken: 10000
Geometry Search: 3
PROCEDIMENTO
1.

Determinao de comprimentos e ngulos de ligao para o n-propano

Medida do comprimento da ligao entre C-H: 1.114144

Medida do comprimento da ligao entre C-C: 1.526489

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Medida do ngulo de ligao C-C-C: 112,15
Energia Total: 4.43 kcal/mol

2.

Determinao de comprimentos e ngulos de ligao para o ciclohexano

cadeira
Comprimento da ligao C-H: 1.114348
Comprimento da ligao C-C: 1.533793
ngulo de ligao C-C-C: 111.04
A comparao entre os dados obtidos na anlise entre o n-propano e o
cicloexano demonstra uma grande similaridade entre as ligaes existentes entre estas
duas molculas em termos de suas ligaes, onde so comuns a eles carbonos com
hibridizao sp3. Nesta conformao para cicloexano, observa-se a existncia de dois
tipos de conformao para o hidrognio. Tem-se seis hidrognios das ligaes C-H
paralelas entre si e, ao eixo principal, que denominados hidrognios axiais, os outros
seis, perpendiculares ao eixo principal, denominados hidrognios equatoriais,os quais
encontram-se alternados figura 5.

Figura 5, disposio do tomos de hidrognio na conformao de cadeira do cicloexano. Foram nmeros os

hidrognios axiais.

No h nenhum tomos de hidrognio ligados diferentes tomos que possuam

distancia inferior a 2,40 .
Medida da distancia entre os hidrognios dos tomos C1-C2: 2,649078
Medida da distancia entre os hidrognios dos tomos C2-C3: 2,476564

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Medida da distancia entre os hidrognios dos tomos C3-C4: 2,472165
Medida da distancia entre os hidrognios dos tomos C4-C5: 2,476561
Medida da distancia entre os hidrognios dos tomos C5-C6: 2,557165
Medida da distancia entre os hidrognios dos tomos C6-C1: 2,471665
Nessa conformao, podemos concluir que no h coincidncia entre os
hidrognios vizinhos, e os ngulos internos do anel tornam-se muito prximos ao
ngulo do tetraedro regular tornando a estrutura estvel.
Energia total: 6, 46 kcal/mol
3.

Determinao de comprimentos e ngulos de ligao para o ciclohexano

barco
Parmetros:

Mtodo: MM

Campo de fora universal: UFF - Universal Force Field

Otimizao: Steepest Descente

Maximum steps taken: 50000

Geometry Search: 3

Update Hydrogens

Comprimento da ligao C-H: 1,115072

Comprimento da ligao C-C: 1,522832
ngulo de ligao C-C-C: 111.46
Assim como no caso da conformao os resultados para as distncias foram
bastante prximas, no entanto esta conformao menos estvel que conformao
cadeira, devido tenso resultante dos tomos de hidrognio na base da forma bote que
encontram-se eclipsados. Alm disso outro efeito desestabilizador desse arranjo a

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tenso estrica derivada da aproximao entre os dois hidrognios internos da forma
barco.
Medida da distancia entre os hidrognios dos tomos C1-C4: 2,359377
Medida da distancia entre os hidrognios dos tomos C5-C6: 2,282852
Medida da distancia entre os hidrognios dos tomos C2-C3: 2,281849
Energia total: 17.10 kcal/mol
4.

Ciclohexano barco distorcido

Aps a otimizao da estrutura no se manteve a conformao inicial, possvel

v uma forma alternada para os hidrognio, assumindo uma conformao gauche,
diminuindo a tenso e aumento assim a estabilidade da molcula em relao a
conformao de barco. Parmetros para medidas:
Mtodo MM
Campo de fora universal: UFF - Universal Force Field
Otimizao: Steepest Descente
Maximum steps taken: 50000
Geometry Search: 3
Comprimento da ligao C-H: 1,114623
Comprimento da ligao C-C: 1,542417
ngulo de ligao C-C-C: 111.70
Energia total: 15,30 kcal/mol
5.

Ciclohexano planar

Parmetros:
Mtodo: MM
Campo de fora universal: UFF - Universal Force Field

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Otimizao: Steepest Descente
Maximum steps taken: 10000
Geometry Search: 3
Comprimento da ligao C-H: 1,116638
Comprimento da ligao C-C: 1,532897
ngulo de ligao C-C-C: 120
Energia total: 43,10 kcal/mol
A estrutura planar faz com que ocorra uma aumento do ngulo entre a ligao CC-C, fazendo o tenso do anel aumento e consequentemente ocorra uma aumento da
energia da estrutura.
6.

Construo de uma tabela com os dados obtidos anteriormente

(a)

Utilizando os dados obtidos nos tens de 1 a 5 construa uma tabela como

sugerido na Tabela A abaixo.

Molcula

r C-H ()

r C-C ()

C-C-C ()

n-propano
ciclohexano
cadeira
ciclohexano
barco
distorcido
ciclohexano
barco
ciclohexano
planar

1.114144
1.114348

1.526489
1.533793

112,15
111.04

Energia
(kcal/mol)
4.43
6, 46

1,114623

1,542417

111.70

15,30

1,115072

1,522832

111.46

17.10

1,116638

1,532897

120

43,10

(b)

Utilizando os valores de energia calculados para as diferentes

conformaes do ciclohexano construa um diagrama de energia.

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Energia
45

Energia (kcal/mol)

40
35
30
25
20
15
10
5
0
n-propano

Cadeira

Barco dis.

Barco

P lanar

Energias relativas das conformao1 es cadeira do cicloexano