Equilibrio de fases para sustancias puras

Profesora:
Ing. Itzel Gutirrez Gonzlez
OBJETIVOS

Determinar las condiciones de equilibrio para sustancias puras

Calcular los calores de vaporizacin y sublimacin de sustancias puras
Estimar el punto triple de una sustancia pura
Verificar la validez de la ecuacin de Claussius-Clapeyron
Determinar la entalpia de vaporizacin del agua

INTRODUCCIN
El equilibrio de fases hace referencia a la ausencia de cualquier transferencia neta de una o ms
especies qumicas de una fase a otra en un sistema multifsico.
Tomando en cuenta que cualquier sistema evoluciona de forma espontnea hasta alcanzar el
equilibrio, y que es posible determinar si un sistema est en equilibrio con su entorno si la Suniverso o si
las funciones de estado del sistema U, H, A y G permanecen constantes con el tiempo. En caso
contrario analizando como variaran estas funciones de estado se puede determinar en qu sentido
evolucionar el sistema, para lo cual se emplean las ecuaciones de Gibbs.
As, la condicin de equilibrio material en un sistema compuesto por varias fases y especies es:
Condicin que se cumple cuando no hay cambios macroscpicos en la composicin del sistema, ni
transporte de materia de una fase a otra del sistema.

ESTABILIDAD
Cuando una sustancia se somete a calentamiento o enfriamiento puede producirse el fenmeno
conocido como transicin de fase; as, al calentar suficientemente un slido, este llega a fundirse, de
tal modo que coexistan en equilibrio dos fases bien diferenciadas (slido y lquido), cuyas
densidades son distintas.

ESTABILIDAD DE FASES DE UNA SUSTANCIA PURA

No es posible el equilibrio entre ms de tres fases para una sustancia pura

Cabe destacar que la estabilidad de las fases depende del potencial qumico de una sustancia pura
con P y T.
Cabe mencionar que en una grfica de la variacin del potencial qumico de una sustancia pura con
la temperatura, se toman las siguientes correspondencias:
P altas: la fase ms estable a bajas temperaturas es el gas; al aumentar la temperatura la forma ms
estable pasa a ser primero el lquido (vaporizacin) y despus el slido (solidificacin).
P bajas: la fase ms estable a bajas temperaturas es el gas; al aumentar la temperatura la forma
ms estable pasa a ser directamente el slido: sublimacin

ECUACIN DE CLAPEYRON
Es un hecho experimental suficientemente comprobado que, una vez se fije la presin, cualquier
transicin de primer orden que sufre un sistema transcurrir a una temperatura que ya no puede
modificarse a voluntad del experimentador, lo cual puede expresarse en lenguaje matemtico
afirmando que tal transicin de fase transcurre para valores de la presin y de la temperatura
situados sobre la curva de coexistencia.
LA ecuacin de Clapeyron indica cual es la pendiente de en cada punto de un diagrama P-T, una
vez conocidas las variaciones de entropa y volumen que acompaan a la transicin y la temperatura
a la cual transcurre sta.
Para lo cual se asume que durante la transicin, el potencial qumico no experimenta ninguna
discontinuidad, y que el potencial qumico es funcin de P y T por tratarse de una sustancia pura.

MATERIAL
Refrigerante
Termmetro de 0 C 100 c
Hervidor (matraz de fondo plano)
Parrilla de calentamiento con agitacin magntica
Soporte universal
Restato
Pinzas de nuez
Pinzas de tres dedos
Regla de 60 cm con aproximacin a mm
Manometro de mercurio
Agua destilada
DESARROLLO EXPERIMENTAL
1.- Revisamos las conexiones del equipo ya montado anteriormente para evitar alguna fuga que
pueda afectar en la experimentacin.
2.- Verificamos que la vlvula de la bomba de vaco estuviera cerrada, y arrancamos la bomba hasta
su mxima capacidad.
3.- Observamos el cambio de niveles de mercurio en el manmetro.
4.- Encendimos la parrilla de calentamiento para que el agua comenzara a ebullir, y cuando esto
sucediera, y que la presin y la temperatura fueran constantes (sin cambios) comenzamos a tomar
los datos de P y T.
5.- Abrimos la vlvula lentamente hasta que el mercurio descendiera 3 cm aproximadamente en el
manmetro y esperamos a que de nuevo empezara a ebullir el agua y que la presin y temperatura
permanecieran constantes.
6.- Repetimos estos pasos hasta que la vlvula estuviera totalmente abierta para as alcanzar la
presin atmosfrica.
DATOS EXPERIMENTALES

Presin

Presin

Temperatura

manomtric

Temperatura

abs

mm de

56

mm de Hg
467

65

In P

1/T

329.15

Hg
118

4.7707

3.038x10-3

402

338.15

183

5.2094

2.9572x10-3

73

328

346.15

257

5.5491

2.8889x10-3

78

297

351.15

288

5.6630

2.8477x10-3

84

181

357.15

404

6.0014

2.7999x10-3

87

132

360.15

453

6.1159

2.7766x10-3

93.5

46

366.65

539

6.2897

2.7274x10-3

Datos necesarios para los clculos

Presin en el punto triple del agua

PPT= 611.73 Pa
Temperatura en el punto triple del agua
TPT= 273.16 K
Constante universal de los gases ideales
3

R= 8.314

Agua

Pam
molK

J
mol

Hfusin= 6010

Hsublimacin = Hvaporizacin +

Hvaporizacin = 40650

Hfusin

KJ
Kg

Calculos
1) Calculo de la pendiente y de la ordena por medio de una regresiion lineal, basados en la ecuacin
de Clasius-Clapeyron:
H 1
+C
R T

( )

lnP = -

y=

(x) + b

Se obtiene los siguientes valores

m = - 4941
b = 19.8
Obteniendo
H

Vaporizacin

Vaporizacin

de la ecuacin

=-m*R

Sustituyendo
H

Vaporizacin

= - (-4941 * 8.314)

Vaporizacin

J
mol

= 41079.474

2) Ahora determinamos la presin en nuestra curva de vaporizacion suponiendo valores de

temperatura a partir de 56 hasta 0.01 C (conviertiendolos a Kelvin, reduciendose 6 cada vez), en

la ecuacin de Clasius-Clapeyron; tomando en cuanta lo valores obtenidos de

Vaporizacin

ordenada al origen (b).

H 1
+C
R T

( )

Ln P = -

A 50 C, es decir 323.15 K
41079.474
) *(
8.314

Ln P = - (

1
323.15 ) + 19.8 = 4.5096

Ahora despejamos P
P= e 4.5096
P= 89.6737 mmHg
3) Tabla de resultados de presin en la curva de vaporizacin.
Temperatura C

Temperatura K

LnP

P (mmhg)

50
44
38
32
26
20
14
8
2
0.01

323.15
317.15
311.15
305.15
299.15
293.15
287.15
281.15
275.15
273.16

4.5096
4.2206
3.9201
3.6079
3.2832
2.9451
2.5929
2.2257
1.8425
1.7117

89.6737
68.0743
50.4054
36.8885
26.6609
19.0125
13.3684
9.2599
6.3122
5.5383

Considerando que la presin en el punto tirple del agua es de 4.5883 mmHg, obtenemos un valor
muy cercano al teorico.
4) Calculo del

sublimacin

sublimacin

sublimacin

= 41079.474 + 6010 = 47089.474 J/mol

vap

fus

5) Calculo de valores para formar la curva de sublimacin del agua, a partir de los siguientes valores

+Presin del agua en el PT = 4.5883 mmHg

+

sublimacin

= 47089.474 J/mol

+Temperatura del agua en el PT= 273.16

Falta el valor de de la constante C, asi que por medio de la ecuacion de Clasius-Clapeyron la
obtenemos:

Ln P =

H 1
+C
R T

( )

47089.474
1

+C
4.5883 = (
8.314
273.16

C= (5663.8770) (0.00366) 4.5883

C= 20.7297
6) Por ultimo repetimos el paso 2 y 3 pero con los valores obtenidos de C y dando valores de
presion por debajo de los 0.01 C
Para T= 5.99 C ; 267.16 K

Ln P =

47089.474
1
+20.7297
8.314
267.16

Ln P= -0.4706
P= e -0-4706
P= 0.6246 mmHg

7) Tabla de valores de presion, para la curva de sublumacin .

Temperatura C

-59.99

-5.99
-11.99
-17.99
-23.99
-29.99
-35.99
-41.99
-47.99
-53.99
213.16

Temperatura
K
267.16
261.16
255.15
249.16
243.16
237.16
231.16
225.16
219.16
-5.8413

LnP

P (mmhg)

-0.4706
-0.9576
-1.4676
-2.0021
-2.5630
--3.1523
--3.7722
--4.4251
--5.1138
0.0029

0.6246
0.3838
0.2304
0.1350
0.770
0.0427
0.0230
0.0119
0.00601

Grficas:

T vs Pabs
(experimental)
370
360
350
Temperatura en K

340
330
320
310
118.0

183.0

257.0

288.0

404.0

Presion absoluta en mmHg

453.0

539.0

ln P vs 1/TVaporizacion experimental
0
0
0
0
0
Logaritmo natural de la presion

0
0

Inversa de la temperatura

ln P vs 1/T

Diagrama de fases
400
350
300

273.16

250
200
Temperatura en K

150
100
50
0

Presion absoluta en mmHg

Observaciones:
Durante la prctica tenemos que saber que nuestro equipo debe estar en ciertas condiciones como
estar conectado correctamente y tenga sus vlvulas totalmente cerradas.
Al empezar a trabajar se abre la vlvula de vaco al mismo tiempo, para que este no fuera tardado
para crearse, se empez a calentar y se encendi la agitacin que se realiza con una bala
magntica, esta se utiliza para que el calentamiento sea uniforme.
Tambin se observ que conforme la temperatura del agua aumentaba, la altura del manmetro
disminua, esto quiere decir que cuando el manmetro este a la misma altura las 2 columnas se

encuentra a la presin atmosfrica por lo tanto entre menor era la diferencia de alturas mayor era la
presin
Igualmente observamos que gracias a la trampa de vaco, esta nos creaba una presin menor a la
atmosfrica, haciendo que el punto de ebullicin del agua sea menor por lo tanto al ebullir sera
menor comparado si estuviera ebullendo a la presin atmosfrica .
BIBLIOGRAFIA

1.- http://uvm.site11.com/1_8_Equilibrio-de-Fases.html
1.- Wark Kenneth & E. Richards Donald Termodinmica 6 edicin; Ed. Mc. Graw Hill; Madrid 2001.
2.- Criado Sancho Manuel & Casas Vsquez Jos Termodinmica Qumica y de los Procesos
Irreversibles 2 edicin; Ed. Pearson Addison Wesley;Madrid 2004.
3.- http://www.unalmed.edu.co/~cpgarcia/diagramasfases.pdf
4.-http://campusvirtual.uma.es/quimfisi/contenidos/programa/tema11/tema11.html