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UNIVERSIDADE FEDERAL DO PIAU

CENTRO DE EDUCAAO ABERTA E DISTNCIA


COORDENAO DO CURSO DE LICENCIATURA
PLENA EM QUMICA DISTNCIA
Rua Olavo Bilac, 1148 Centro\Sul
CEP 64280-001 Teresina PI Brasil
Fone (86) 3221-6227; Internet: www.ufpi.br/uapi

COORDENADORA DA DISPLINA: Dra. Carla Vernica Rodarte de Moura


ALUNO(A): Raniery Lopes Matos
Matrcula: 10L22295
POLO: Valena do Piaui PI

Atividade 3

Obs: Abaixo, questionrio respondido!


Prtica/Relatrio e Escrita de um Artigo
1) As garrafas PETs so bastante consumidas no Brasil e no mundo, visto que so
embalagens que embalam os refrigerantes como a coca-cola, extremamente
consumida. Sabemos que esse plstico um problema ambiental e diante disso
proponha uma metodologia para reciclagem desse plstico. Faa um trabalho de
pesquisa na Web e prepare um artigo com o tipo de reciclagem proposta por voc. O
trabalho dever ser escrito na forma de artigo cientfico. Para tanto procure as regras
da revista qumica nova para escrita de mansuscrito, disponvel em:
www.sbq.org.br/quimicanova
2) Faa a prtica abaixo e em seguida confeccione um relatrio sobre a prtica que voc
realizou.
IDENTIFICANDO ALGUNS POLMEROS

Introduo:
Polmeros uma palavra originria do grego que significa: poli (muitos) e meros
(partes). So macromolculas formadas por molculas pequenas (monmeros) que se
ligam meio de uma reao denominada polimerizao. Os polmeros podem ser naturais
ou sintticos. Dentre os vrios polmeros naturais podemos citar a celulose (plantas),
casena (protena do leite), ltex natural e seda. So exemplos de polmeros sintticos o
PVC, o Nylon e acrlico. Com relao ao tipo de reao de polimerizao, os polmeros
sintticos so classificados basicamente em dois grupos: de adio e de condensao.
Os polmeros de adio so formados por monmeros iguais que apresentam pelo
menos uma dupla ligao a qual rompida para que ocorra a reao de adio. Como
exemplo temos a formao de um polmero muito empregado em tubulaes de gua, o
policloreto de vinila - PVC:

Os polmeros de condensao so formados geralmente pela reao entre dois


monmeros iguais ou diferentes, com eliminao de molculas pequenas, por exemplo,
gua. O nylon 66 um exemplo de polmero de condensao que utiliza como
monmeros
o hexanodiico (cido adpico) e a 1,6-hexanodiamina
(hexametilenodiamina), abaixo representadas.

Nesta reao ocorre a quebra da ligao COH no cido e NH na amina, levando a


formao de gua (H2O) e da ligao CN que une os monmeros. O polmero obtido
por essas sucessivas combinaes, conhecido por nylon, tem grande aplicao na
indstria txtil e foi primeiramente obtido em 1938 pelo qumico Wallace Hume
Carothers. Quanto a fusibilidade, os polmeros sintticos, podem ser classificados em
termoplsticos (podem ser fundidos por aquecimento e solidificados por resfriamento) e
termorrgidos (infusveis e insolveis, no permitem reprocessamento). Os
termoplsticos, de acordo com sua durabilidade e desempenho podem ser convencionais
ou de engenharia. Os termoplsticos de engenharia apresentam melhores propriedades
trmicas e mecnicas que os convencionais, alm de possurem um maior custo. So
exemplos de termoplsticos de engenharia, o policarbonato PC (utilizados na
fabricao de CD, janelas de aeronaves e ginsios de esportes) e as poliamidas Nylons
(usados em engrenagens plsticas, tecidos impermeveis etc). Os termoplsticos
convencionais so encontrados principalmente nas embalagens plsticas como garrafas,
copos descartveis, potes, sacos plsticos etc. Para a reciclagem de plstico necessrio
separar, por categorias, os diferentes resduos polimricos urbanos utilizando-se de
procedimento sistemtico de identificao:
Cdigos So nmeros ou siglas inscritos no produto que indicam o material
empregado na confeco da embalagem. Normalmente esto localizados na parte
inferior dos frascos e potes e no interior das tampas. So eles:

PET - Poli (Tereftalato de etileno) PP Polipropileno


PVC - Poli (Cloreto de Vinila) PS Poliestireno
PEBD Polietileno de Baixa Densidade Outros - Outros plsticos diferentes dos
anteriores.
PEAD - Polietileno de Alta Densidade
Os polmeros so usualmente identificados por tcnicas instrumentais, tais como,
osmometria, espalhamento de luzm espectrometria de infravermelho e
ressonnciamagntica nuclear, calorimetria diferencial, cromatografia lquida, entre
outras. Entretanto, os polmeros mais comuns podem ser distinguidos por mtodos mais
simples, a saber, i) combusto e pirlise, ii) densidade. A densidade do polmero
depende se o polmero linear ou ramificado, da massa molar, da extenso da
cristalinidade e do prvio tratamento trmico dos plsticos. A Tabela 1 traz informaes
sobre a faixa de densidade, bem como as caractersticas de combusto e pirlise para
vrios materiais polimricos.

A tabela 2, traz informaes sobre a solubilidade de alguns polmeros.


Tabela 2: Solubilidade dos plsticos utilizados na confeco das embalagens dos produtos
domsticos.

Objetivo: utilizar um procedimento sistemtico para identificar alguns polmeros


convencionais.
Material: bandeja de alumnio (forma de bolo), lamparina (bico de bunsen), 2 pinas
metlicas (pina de sombrancelha), potinho, papel tornassol azul, potinho dosador
(desses de culinria), papel toalha ou guardanapo. Amostras de: Garrafade refrigerante
(coca-cola), embalagem de desengordurante, limpa tudo, plstico de embalagem de sal,
feijo, arroz, potinho de margarina, pedao de tomada, pedao de boneca ou carrinho,
pedao de sola de sapato, pedao de espuma de colcho, bandeja de embalagem de
carne, po, etc., copo descartvel para gua ou caf, capa de CD.
Procedimento:
1) Com cada uma das amostras dos diferentes polmeros convencionais utilizados na
confeco de embalagens, fazer os testes de identificao e anotar os resultados na
tabela.
Embranquecimento: dobrar a amostra e verificar se apresentou embranquecimento na
dobra.
Dureza: pressionar a unha na amostra e tentar risc-la, podemos dizer que o material
mais duro que aunha.
Queima: Os polmeros quando submetidos ao fogo sofrem alteraes em suas
estruturas e por meio da chama e da fumaa expelida podemos obter dados sobre as
caractersticas especficas destes polmeros. Com uma pina metlica queimar, sobre a
bandeja de alumnio, um pedao da amostra a ser testada.
pH: com o auxlio de outra pina metlica pegar um pedao de papel de tornassol azul,
umedec-los em gua, coloc-lo sobre a fumaa (no muito prximo) e anotar a
mudana na cor do papel, caso houver.

Inflamabilidade: Com uma pina metlica queimar, sobre a bandeja de alumnio, um


pedao da amostra. A seguir retirar a fonte de combusto e verificar se o material
incendeia ou no.
Anote seus resultados na tabela 1, abaixo:

2) Teste de densidade:
a) Retire um pedao dos materiais citados nesta prtica e coloque-os em um recipiente
de vidro (jarra de suco) contendo gua pela metade. Separe os plsticos em dois grupos:
os que afundam e os que flutuam. Com a ajuda de uma colher force os pedaos de
amostras de plsticos at o fundo da jarra. b) Transfira as amostras que flutuaram em
outra jarra de vidro contendo lcool at a metade. Com o auxilio do medidor de volume
adicone cerca de 50 mL de gua jarra contendo lcool. Agite a mistura com uma
colher. Adicione gua (sempre medindo o volume) at que uma das amostras flutue.

Assim que o primeiro pedao de plstico flutuar, cesse a adio da gua. Com o auxlio
de uma balana mea a massa de 50 mL da soluo lcool/gua depois que o primeiro
pedao de plastico tiver fluado e anote o valor.
c) Recomece a adio de gua mistura (plstico/lcool/gua) at que uma outra
amostra de plstico flutue. Repita o procedimento da pesagem da soluo.
d) Disponha os plstico na ordem em que eles flutuarem e estime suas densidades.
e) Na jarra em que esto os plsticos que afundaram na gua adicione uma colher de ch
de sal e agite com uma colher at o sal se dissolver totalmente.
f) Repita o processo de adio de sal at que uma das amostras de plstico flutue.

Questes:
1) Qual a funo do papel de tornassol utilizado no experimento?
Foi usado para identificar o Ph de polmeros.
2) Monte uma tabela de identificao dos materiais plsticos usados nesse experimento.
3) Certifique-se atravs da literatura se seus resultados esto coerentes.
4) Faa uma pesquisa com as embalagens plsticas dos produtos domsticos e responda:
a) Qual o plstico mais empregdo nestas embalagens?
O polmero mais utilizado nas embalagens de plstico, abrangendo cerca de 30%
da utilizao total, o polietileno de baixa densidade (PEBD). O polietileno de alta
densidade (PEAD) usado em 26 % das embalagens, o politereftalato de etileno
(PET) utilizado em 18 % das embalagens, o polipropileno (PP) em 14 % das
embalagens, o poliestireno (PS) em 8 % das embalagens e finalmente o cloreto de
polivinil (PVC) em 2 % das embalagens.
b) Qual o plstico menos empregado nestas embalagens?
Cloreto de polivinil (PVC) em 2 % das embalagens.
5) Quanto Plstico fabricado no mundo?

A produo mundial de plsticos da ordem de 150 milhes de toneladas ano (o


que d uma produo per capita de 25 kg por pessoa, por ano!). Infelizmente, boa
quantidade desse plstico usada em embalagens descartveis e cerca de 95% do
material vai parar em aterros sanitrios ou descartado sem maior cuidado.

6) Que tipo de poluio os plsticos podem causar ao meio ambiente?


Queima de Plsticos

Produtos qumicos venenosos so eliminados durante esta combusto e pode


contaminar seres vivos como um todo
Nas reas Rurais
Como as suas formas de descartes de lixo so precrias, muitos deles acabam
jogando plsticos no cho. Com as chuvas, eles so transportados para oceanos
atravs de esgotos. Muitos desses plsticos eliminados podem at acumular gua e
servir para a grande proliferao de mosquido que causam doenas como o da
dengue.
Decomposio
O plstico leva anos para se decompor e quando isso acontece, h a liberao de
mais elementos txicos como o estireno trmero, Bisfenol A e um produto a base de
poliestireno. Segundo pesquisadores da rea: O Bisfenol A um produto qumico
nocivo que danifica o sistema reprodutivo dos animais.
7) O que plstico biodegradvel?

Bioplsticos so resinas biodegradveis, cujos componentes so derivados de


matrias-primas de fontes renovveis. Em geral, os plsticos biodegradveis so
derivados de produtos vegetais e animais, tais como a celulose, amido, chitina, etc.,
que ocorrem em grande abundncia na natureza. O uso em escala destes,
substituem as resinas de fontes no renovveis, como os de petrleo.

8) Como se pode obter industrialmente um bioplstico?


Em geral, os plsticos biodegradveis so derivados de produtos vegetais e
animais, tais como a celulose, amido, chitina, etc., que ocorrem em grande
abundncia na natureza.
9) O que so as seguintes entidades: distribuio de massa molar, massa molar numrica
mdia, massa molar ponderal mdia e ndice de polidispersidade? Alguns mtodos
usados para determinar as massas molares mdias.

O carter macromolecular dos polmeros sem dvida a caracterstica


marcante dessa classe de material e aquela que define basicamente a origem
das propriedades que estes materiais possuem. O efeito do tamanho da
molcula nas propriedades pode ser facilmente exemplificado, tomando-se
como base os hidrocarbonetos simples. Nesse exemplo, percebe-se que o
metano (CH4), menor hidrocarboneto, um gs. Hidrocarbonetos com um
nmero progressivamente maior de tomos de carbono tm pontos de

ebulio progressivamente menores. Hidrocarbonetos com mais de 10


tomos de carbono so slidos temperatura ambiente, mas apresentam
uma consistncia cremosa, similar de uma cera. Essa baixa resistncia
mecnica se deve ao fato de que as ligaes entre molculas so fracas
(ligaes secundrias) e, dessa forma, so facilmente rompidas com a
aplicao de tenses. As propriedades dos hidrocarbonetos s comeam a
diferir dessas ltimas citadas quando o comprimento das molculas comea
a ser grande o suficiente para que fenmenos de entrelaamento entre
cadeias tenham incio. Tais fenmenos geram a necessidade de energias
extra para vencer barreiras de desentrelaamento das cadeias. Assim sendo,
o polietileno (hidrocarboneto com tamanho de cadeia muito grande)
apresenta resistncia mecnica e plasticidade bem superiores dos
hidrocarbonetos de baixa massa molar.
Com exceo de alguns polmeros naturais, a grande maioria dos polmeros
no apresentam cadeias com o mesmo comprimento (ou seja, mesma massa
molar) e sim uma distribuio de tamanhos de cadeia dentro de um mesmo
material. Essa distribuio de massa molar molar decorrente dos
processos de polimerizao que, como a maioria das reaes qumicas, so
governados pelas probabilidades de interao entre duas entidades
qumicas. Alguns dos fenmenos qumicos responsveis pela distribuio de
massa molar em polmeros so: probabilidade de iniciadores de
polimerizao serem consumidos por molculas de solventes ou impurezas;
probabilidade de iniciadores de reao se recombinarem aps a
fragmentao inicial; probabilidade de duas cadeias polimricas em
crescimento se combinarem para formar uma nica cadeias, etc.
Clculo de massas molares mdias Como conseqncia do fato de que
polmeros geralmente apresentam uma distribuio de tamanhos de cadeias
polimricas, tem-se a necessidade de se calcular um valor mdio que
represente o sistema, alm de maneiras de se expressar a variabilidade desta
mdia.
Define-se a massa molar mdia numrica (Mn) como sendo:

onde ni = Ni = nmero de cadeias de um determinado tamanho, Mi a massa


molar de uma determinada cadeia i e nt o nmero total de cadeias.
Outro tipo de mdia usada a massa molar mdia por peso (Mw):

onde, wi a quantidade em gramas de material com massa molar igual a Mi.

A comparao entre esses dois tipos de mdia fornece informaes quanto forma
da distribuio de massas molares. O ndice de Polidispersidade definido como
sendo a razo entre Mw e Mn (IP = Mw/Mn). Quanto maior for esse ndice, mais
ampla ser a distribuio de tamanhos de cadeias.

A massa molar de polmeros define uma srie de propriedades e caractersticas


deste tipo de material, incluindo a temperatura de transio vtrea. Alm disso,
polmeros com massa molar mais baixa, por possuir maior mobilidade, cristalizamse a temperaturas mais baixas do que aqueles dotados de maiores massas molares.
Polmeros com baixa massa molar ainda so mais fceis de serem dissolvidos e,
quando em soluo, alteram em menor grau a viscosidade dessas. Por fim,
polmeros com maiores massas molares apresentam mdulo de elasticidade
usualmente com valores superiores aos de correspondentes amostras com mais
baixas massas molares.

10) O que a estrutura amorfa (ou vtrea) de polmeros? Como acontece o processo de
transio vtrea de polmeros (diagrama temperatura vs. volume)? O que a temperatura
de transio vtrea (Tg)? Como Tg varia com a velocidade de resfriamento, massa molar
e estrutura qumica?

O arranjo de tomos em cristais a forma de organizao da matria


de mnima energia, sendo assim o estado mais estvel e para qual todo
processo de transformao tende. No entanto, a cristalizao, apesar
de reduzir a energia total do sistema, muitas vezes no atingida em
tempos reais. Processos de cristalizao so muitas vezes restringidos
por fenmenos governados pela cintica. Em polmeros, tal situao
muito freqente, o que se contrape ao resto dos materiais que
apresentam a cristalizao como fenmeno mais comum. Restries
cristalizao

em

polmeros

so

resultado

da

dificuldade

das

macromolculas de se adaptarem a stios regularmente distribudos no


espao. Macromolculas apresentam normalmente pequena mobilidade
em comparao tomos e pequenas molculas, o que dificulta a sua
acomodao rpida posies energeticamente mais favorveis.

Como conseqncia dessas condies cinticas no favorveis


cristalizao, esses materiais acabam por se consolidar em slidos nocristalinos, ou amorfos (ou vtreos), onde apenas as distncias entre os

primeiros vizinhos dos tomos ou molculas so fixas, enquanto


longas distncias no h repetitividade da estrutura espacial.

A experincia tpica usada na descrio do processo de vitrificao de


materiais mostra a variao do volume em funo da temperatura
durante o resfriamento de amostras fundidas (Figura 4). Analisando-se
a Figura 4, percebe-se que so dois os caminhos para a solidificao do
material

fundido

resfriamento,

(lquido).

apresenta

No

uma

primeiro,
grande

lquido,

mudana

de

durante
volume

o
na

temperatura de fuso (temperatura constante), caracterizando a


ocorrncia

da

cristalizao

cristalizao.

na

temperatura

No

entanto,

de

fuso,

no

acontecendo

volume

do

lquido

superresfriado decresce com uma variao volumtrica semelhante ao


do lquido acima da temperatura de fuso. Tal variao volumtrica
profundamente alterada quando o lquido superresfriado atinge Tg
(temperatura

de

transio

vtrea),

quando

ento,

variao

volumtrica passa a assumir valores similares do material cristalino.


Em Tg, a qual varia em funo da velocidade de resfriamento, o
lquido superresfriado se transforma em slido (vidro).

A dependncia da temperatura de transio vtrea com a velocidade de


resfriamento pode ser explicada atravs do conceito de tempo de
relaxao molecular, o qual caracterizado como sendo o tempo
necessrio adaptao da estrutura quando h uma variao de
temperatura. Velocidades de resfriamento baixas significam maior
oportunidade de ocorrncia de relaxao estrutural, tornando a
temperatura na qual os tomos ficam congelados (Tg), mais baixa.

Como j foi dito, o estado amorfo energeticamente metaestvel e o


processo de cristalizao se processar caso as condies cinticas

sejam

proporcionadas.

Em

temperaturas

bem

abaixo

de

Tg,

mobilidade das cadeias muito pequena e o estado amorfo fica


congelado praticamente indefinidamente. Em temperaturas acima de
Tg, as cadeias polimricas podem adquirir suficiente mobilidade para
dar incio ao processo de cristalizao. Da mesma maneira, o
resfriamento lento a partir de uma amostra fundida pode propiciar
tempo suficiente para macromolculas se acomodarem em sitios
cristalinos.

Figura

4.

Diagrama

temperatura

versus

volume

representando

processos de solidificao e formao de vidros.


A temperatura de transio vtrea um dos mais importantes
parmetros

usados

no

planejamento

de

processos

produtos

polimricos. Ela permite prever o comportamento de um determinado


material numa temperatura, assim como designa indiretamente certas
propriedades do material como propriedades mecnicas, resistncia
temperatura, etc.

Alguns dos fatores que influenciam a definio de Tg para um


determinado polmero so listados a seguir.

(1) Massa Molar (peso molecular). A massa molar dos polmeros, i.e. o
tamanho das cadeias, afeta decisivamente a temperatura de transio
vtrea, visto que cadeias menores apresentam maior mobilidade que
cadeias maiores.

(2) Volume livre presente nos polmeros. O volume livre em polmeros


o espao no ocupado pelas molculas. Quanto maior o volume livre
presente em um polmero menor ser a temperatura de transio
vtrea, j que maior ser a facilidade das cadeias de se deslocarem
umas em relao s outras.

(3) Tipo de fora atrativa entre as cadeias polimricas. As transies


que ocorrem durante a temperatura de transio vtrea resultado da
habilidade das cadeias de se deslocarem com a quantidade de energia
fornecida nessa especfica faixa de temperatura. Quanto maior a
magnitude das ligaes entre cadeias, maior ser a quantidade de
energia necessria a permitir que as cadeias se tornem livres para
efetuar as transies. Dessa forma, polmeros que apresentam ligaes
mais fortes entre cadeias, possuem temperaturas de transio vtrea
maiores.

(4) Mobilidade intrnseca das cadeias polimricas. A arquitetura


qumica das cadeias polimricas contribui decisivamente para a
definio do comportamento dessas frente a introduo de energia e as
correspondentes transies. Grupos qumicos, inseridos nas cadeias

polimricas

principais,

cujas

ligaes

apresentem

reduzidas

energias

para

com

resto

movimentos

da
de

cadeia
rotao,

proporcionam temperaturas de transio vtrea menores. Quanto


menor a energia necessria para rotao de ligaes, maior facilidade
as cadeias apresentaro de se desentrelaar e mover umas em relao
s outras.

11) Como a estrutura cristalina de polmeros. O que so lamelas e esferulitas? Como


as cadeias polimricas se distribuem dentro das lamelas? O que so molculas de
ligao e como elas afetam as propriedades do sistema? Porque no se encontram
polmeros 100% cristalinos?

OBS: O RELATRIO DEVE CONSTAR UMA INTRODUO, OBJETIVOS,


PARTE EXPERIMENTAL, RESULTADOS E DISCUSSO, CONCLUSO E
BIBLIOGRAFIA.

NO SER ACEITA A INTRODUO CONSTANTE NESSE TRATABALHO.