Grupo de los Piretroides

A partir de los aos 80, el grupo de los piretroides ha recibido mucha atencin debi
do a su baja toxicidad para mamferos, casi nula acumulacin en el medio ambiente y
gran utilidad como alternativa en el combate de plagas agrcolas. Desafortunadame
nte, a pesar de slo se ha autorizado un nmero reducido de piretroides, ya se han r
egistrado casos de resistencia en campo y laboratorio. Este grupo de compuestos
se ha sintetizado al usar como base la estructura qumica de las piretrinas natura
les, con las que comparten algunas caractersticas toxicolgicas.
Las piretrinas y piretroides aumentan su actividad insecticida a bajas temperatu
ras, esto significa que presentan un coeficiente negativo de temperatura, junto
al DDT. Estos afectan tanto el sistema nervioso central como el perifrico de los
insectos. Los piretroides estimulan inicialmente las clulas nerviosas produciend
o repetidas descargas y eventuales casos de parlisis. Estos efectos son causados
por accin en los canales de sodio, a travs de los poros por donde se permite la e
ntrada a los axones para causar la excitacin. Estos efectos son producidos en el
cordn nervioso de los insectos, los cuales presentan ganglios y sinapsis. El efec
to de los piretroides es ms pronunciado que el del DDT. El sitio exacto de accin d
e los piretroides en la sinapsis no es conocido, pero es probable que la accin to
xica de los piretroides es bloquear el axon nervioso. En esencia, los piretroide
s son moduladores en los canales de sodio. Esto es el veneno interfiere en los c
anales de sodio del sistema nervioso central y perifrico, provocando repetitivas
descargas nerviosas, provocando parlisis y la muerte (33).
El piretro es un insecticida de contacto obtenido de las flores de Chrysantemum
cinerariaefolium (Compositae) que se ha usado como insecticida desde el ao 400 a.
c., en tiempos del rey Jerjes de Persia. Se le conoca como polvo de Persia y se
presume que fue empleado para combatir los piojos humanos. Tambin hay evidencias
de que era comn usarlo en el Medio Oriente para aumentar el vigor masculino. Ha s
ido usado desde hace muchos aos como insecticida en la regin del Cucaso, donde fue
exportado en el siglo XIX a Dalmacia (Yugoslavia) y despus introducido a Japn y al
gunas regiones de frica, Europa y Amrica.
Actualmente se sabe que las variedades que crecen en los altiplanos de Kenia, pr
oducen las proporciones ms altas de ingredientes activos; comercialmente se culti
van en el Cucaso, Irn, Japn, Ecuador, y Nueva Guinea. La produccin de piretro como i
nsecticida se remonta de 1850; a diferencia de la nicotina y el derris, el uso d
el piretro ha crecido. En 1965 su produccin mundial fue de aproximadamente 20, 00
0 toneladas, de las cuales 10,000 produjo Kenya, a pesar del creciente aumento d
el uso de insecticidas sintticos.
El piretro debe su importancia a su inmediata accin de derribo (segundos) sobre i
nsectos voladores, aunado a su baja toxicidad para los animales de sangre calien
te, debido a su rpido metabolismo en productos no txicos. De este modo, a diferenc
ia del DDT, el piretro no es persistente, repele a algunos insectos y sus residu
os son de vida corta. Estas caractersticas evitaron la exposicin prolongada de los
insectos al piretro, lo cual contribuyo al escaso nmero de casos de resistencia
a este producto, a pesar de haberse empleado por mucho tiempo. Es usado para com
batir plagas en alimentos almacenados, contra insectos caseros y de cultivos ind
ustriales, dirigido a larvas y adultos de lepidpteros y de otros insectos fitfagos
de vida libre, siempre y cuando parte de su ciclo biolgico pueda estar expuesta
a la accin de contacto del txico. Este se obtiene a partir de las flores secas del
crisantemo; y se extrae con queroseno y dicloruro de etileno y se condensa por
destilacin al vaco.
Los componentes del piretro con actividad insecticida reconocida son seis steres,
formados por la combinacin de los cidos crisntemico y pirtrico, y los alcoholes pir
etrolona, cinerolona y jasmolona. Son varios los factores ambientales que degrad
an rpidamente a las piretrinas, entre ellos la luz y el calor. Su baja estabilida

d impide que sean efectivas contra plagas en condiciones de campo.

Para ilustrar los lugares de ataque metablicos que puedan disminuir la toxicidad
de la molcula de piretrinas, se toma como ejemplo la molcula de la piretrina I, po
r considerarse como uno de los componentes ms txicos. La piretrina I es la ms activ
a de las piretrinas naturales. Los componentes cidos son capaces de existir como
ismeros geomtricos cis o trans, debido a la presencia de una doble ligadura olefnic
a y cada uno de estos ismeros pueden existir, adems como ismeros pticos dextrogiros
(+) o levgiros (-). Forma similar, los alcoholes pueden hallarse en cuatro forma
s estereoisomricas.
Debido a la inestabilidad de las piretrinas en el medio y al desarrollo de otros
productos insecticidas, como los organofosforados y carbamatos, en la decada de
los 40s se releg el estudio de las piretrinas. Sin embargo se sintetizo la retro
lona en 1945 a partir de la piretrina I, pero an no tubo suficiente estabilidad p
ara fines agrcolas. A partir de la retrolona se desarrollo la aletrina y esta a
su vez dio origen a la resmetrina, que es ms toxica para los insectos que la alet
rina y presenta baja toxicidad para los mamferos.
La resmetrina es un insecticida extremadamente potente, pero a pesar de ser ms ac
tivo, es poco persistente. Posteriormente se genera a partir de esta molcula se g
enera la fenotrina que dar origen a la permetrina. Esta molcula presenta una mayo
r actividad insecticida que la fenotrina y es ms estable en la superficie de las
hojas que muchos organofosforados y carbamatos.
Por otra parte, estudios metablicos realizados en insectos y mamferos, indican que
las piretrinas naturales son poco sensibles al ataque de las esterasas, por que
provienen de alcoholes secundarios. Por otro lado, la fenotrina y la permetrina
tienen su origen en alcoholes primarios, lo cual hace que la estructura del ster
sea susceptible de ser hidrolizada con relativa facilidad por las esterasas. Pa
ra evitar la hidrlisis, se agreg un grupo ciano (CN) al carbn de dichos alcoholes,
lo que los transformo en alcoholes secundarios, que hacen al ster menos susceptib
le de ser atacado por esterasas.
Como ejemplo de esta modificacin, se tiene a la cipermetrina, que es simplemente
la permetrina con un grupo ciano. La cipermetrina tiene mayor actividad insectic
ida y es un poco ms txica a mamferos. Investigaciones posteriores dieron como resul
tado la sntesis de la decametrina, similar a la cipermetrina, pero con tomos de br
omo en vez de los de cloro en la parte cida de la molcula. La decametrina es consi
derada el insecticida lipofilco ms toxico que se ha sintetizado, ya que la DL50 pa
ra moscas domsticas y catarinitas de la mostaza es de 0.03 mg kg-1. Los piretroid
es dihalovinlicos, son muy prometedores como insecticidas por su elevada toxicida
d, una razonable fotoestabilidad y su baja toxicidad para mamferos.
El ltimo avance en el desarrollo de este tipo de compuestos ha sido la sntesis de
nuevas molculas que han perdido la mayora de las estructuras qumicas tpicas de los i
nsecticidas piretroides; sin embargo, se consideran dentro de este grupo por hab
er sido diseados tomando en cuenta la estructura de los piretroides. Como ejemplo
, se tiene al fenvalerato y al fluvalinato, los cuales a pesar de tener bloquead
ores tericamente todos los lugares de ataque metablico, no resultan tan txicos como
otros piretroides, y un ejemplo de ello es la decametrina. Se ha observado que
el fenvalerato, es ms estable en le medio, lo cual probablemente se deba a la sem
ejanza del lado cido del fenvalerato con el DDT.
La actividad insecticida de los piretroides, al igual que los insecticidas del g
rupo DDT, muestra un coeficiente de temperatura, a diferencia de los organofosfo
rados y ciclodienos. Esto se debe a la similitud en el modo de accin, ya que la p
erseverancia que a menor temperatura, las molculas se hacen ms firmes, lo cual per
mite un mejor taponeo de los canales poro de la membrana neuronal (34).

Se ha demostrado que pequeas alteraciones en la estructura y configuracin de los p

iretroides, pueden influir considerablemente en su potencia como insecticida. Es
tudios realizados con aletrina, hacen suponer que este piretroide tapona las en
tradas de iones de sodio (Na), o que la molcula de la aletrina se introduce en la
membrana nerviosa por las regiones intercaniculares, lo que trae como consecue
ncia que dichos canales sean la parlisis nerviosa se debe a cambios que se produ
cen en la membrana. Al ser bloqueados los canales de sodio, alteran la conductiv
idad del in en trnsito, causada por la activacin de estos canales dependientes del
voltaje (35).
Por otra parte, se ha encontrado que los piretroides estimulan las descargas de
impulsos nerviosos, con la consecuente paralizacin del cuerpo. Adems se ha observa
do que las piretrinas no afectan a la colinesterasa. Los piretroides producen al
derribo instantneo en los insectos voladores, mientras que en los mamferos muestr
an una toxicidad general baja. Su accin primaria es sobre el sistema nervioso. La
capacidad para recuperase de los efectos de dosis subletales de piretroides en
los insectos, se debe a la rpida desintoxicacin enzimatica in vivo, probablemente
por medio de oxidasas microsomales.
Los piretroides afectan tanto al sistema nervioso central como al perifrico de lo
s insectos tratados, lo que ocasiona descargas repetidas, seguidas de convulsion
es. Se ha observado que la aplicacin de concentraciones mayores de piretroides,
de cmo resultado el bloqueo total de la transmisin. Por otro lado, la descarga re
petida producida por la aletrina en la cuerda nerviosa de la cucaracha, muestra
un coeficiente de temperatura positivo, lo que indica la improbabilidad de que
dicho efecto sea la nica causa de la actividad insecticida.
La accin bloqueadora de los piretroides en la transmisin nerviosa muestra, sin emb
argo, un coeficiente de temperatura negativo, debido probablemente a un aumento
de la desintoxicacin a mayores temperaturas