Joo Gaspar n 49944; Pedro Rodrigues n44036; Ruben dos Santos n51395

8/12/14

The competition effect on the removal of cesium by zeolites and titanosilicates

Com o aumento da preocupao com os aspetos
ambientais de vrios processos industriais, verificouse um crescimento na necessidade de tratar os vrios
efluentes gerados [1]. Os efluentes de centrais
nucleares quer pelo seu mediatismo, quer pela sua
perigosidade, tm estado no foco das atenes.
Anteriormente, este tipo de resduos era estabilizado
atravs do uso de matrizes de cimento antes de ser
armazenado em barris de ao [2] tendo-se verificado
que os resultados desta tcnica eram pouco
satisfatrios. Foi proposta a aplicao da tcnica de
permuta inica como passo precedente
estabilizao com cimento, no entanto verificou-se a
impossibilidade de serem usadas resinas orgnicas
comuns neste tipo de processo [3] uma vez que
apresentavam baixa estabilidade trmica e radiao
[2]. O uso de compostos inorgnicos na permuta
inica, como zelitos ou titanosilicatos (TS),
apresenta um especial interesse na remoo de
contaminantes de efluentes nucleares uma vez que
apresentam elevadas seletividades e capacidades de
remoo de contaminantes, possuem boa resistncia
trmica e radiao, so passveis de serem
encapsulados em cimento, permitem a recuperao
dos contaminantes removidos e apresentam um baixo
custo [2].
O 137Cs+ um dos principais produtos da fisso de
235
U, pertencendo ao grupo dos resduos de alto nvel
(High Level Waste). Por esta razo, muitos dos
estudos efetuados ao nvel da estabilizao de HLVs
lidam com a remoo de 137Cs+ [4].
O processo de permuta entre Cs+ e os ies presentes
em zelitos e TS, nomeadamente Na+ e K+,
descrito pela equao de permuta inica (eq 1).
+ | + + | + | + + |

acordo com o trabalho de Ding et al. [7], a presena

de Na+ e K+ na soluo a tratar representa um
aspeto negativo na adsoro de Cs+, traduzindo-se
numa menor capacidade de remoo de Cs+
medida que a concentrao destas espcies vai
aumentando. Na tabela 2 encontram-se compilados
os resultados obtidos neste artigo.
Tabela 1 - Resultados obtidos em vrios artigos

Fonte

Material

Io de permuta

Parmetro

[5]

Phillipsite
sedimentar
Phillipsite
Hidrotermal
Phillipsite
sinttica

Na+/K+
Proporo (1,3:2)
Na+/K+
Proporo (1:2)
Na+/K+
Proporo (1:1,1)
Na+/K+
Proporo (8:1)
Na+/K+
Proporo (3:1)

CEC= 3.55
meq/g
CEC= 4.71
meq/g
CEC= 3.60
meq/g
CEC= 6.0
meq/g
CEC= 4.5
meq/g
Remoo=
95.9%
Remoo=
98.0%

ETS-4

[4]
ETS-10
TS-K26L

K+

TS-Na26L

Na+

[6]

Tabela 2 - Efeito da competio de ies

Material
AC
AC
modificado

(1)

A velocidade e o equilbrio deste tipo de processo

vo depender da natureza do material usado e no tipo
de ies usados na permuta, razo pela qual
necessrio proceder ao estudo da remoo de Cs+
usando vrios tipos de zelitos e TS, e para vrios
ies de permuta. Na tabela 1 encontram-se resumidos
os resultados de vrios artigos que abordaram a
permuta inica de Cs+ .
Outro aspeto importante na permuta inica, a
competio entre ies pelos centros ativos. De

[Na+]/[K+] mg/l

Remoo de Cs+
(com Na+/K+)

0
10
100
0
10
100

70% / 70%
68% / 43%
65% / 18%
90% / 90%
89% / 88%
82% / 40%

Como possvel observar nos resultados obtidos,

existe uma clara diferenciao entre o impacto de
Na+ e K+ no que toca permuta inica. Analisando a
tabela 1, possvel concluir que existe uma melhor
remoo de Cs+ quando se faz uso de TS com Na+
como catio de permuta, mas verifica-se o efeito
inverso no caso de zelitos. Este efeito poder ser
explicado pelo facto de os zelitos apresentarem uma
reduo na seletividade da remoo de Cs+ com o
aumento das espcies competidoras [8].
Quanto ao efeito da competio, e no caso do Cs+,
verifica-se que o catio K+ compete mais fortemente
pelos centros ativos comparativamente com o Na+,
levando a uma diminuio no desempenho da
permuta.

Joo Gaspar n 49944; Pedro Rodrigues n44036; Ruben dos Santos n51395

8/12/14

Obras Citadas
[1] M. Howe-Grant, Kirk-Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, Vols. %1 de %24, 22, Nova Iorque:
John Wiley & Sons, 1996.
[2] P. Bosch, D. Caputo, B. Liguori e C. Colella, Safe trapping of Cs in heat-treated zeolite matrices, Journal
fo Nuclear Materials, vol. 324, pp. 183-188, 2004.
[3] J. D. Seader e . E. J. Henley, Separation Process Principles, 3rd ed., New York: John Wiley & Sons, 1998.
[4] C. C. Pavel e K. Popa, Investigations on the ion exchange process of Cs+ and Sr2+ cations by ETS
materials, Chemical Engineering Journal, vol. 245, pp. 288-294, 2014.
[5] M. Adabbo, D. Caputo, B. de Gennaro e C. Colella, Ion exchange selectivity of phillipsite for Cs and Sr as a
function of framework composition, Microporous and Mesoporous Materials, vol. 28, pp. 315-324, 1999.
[6] E. Behrens e A. Clearfield, Titanium silicates with three-dimensional tunnel structures for the selective
removal of strontium and cesium from wastewater solutions, Microporous Materials, vol. 11, pp. 65-75,
1997.
[7] D. Ding, Z. Lei, Y. Yang e Z. Zhang, Efficiency of transition metal modified akadama clay on cesium
removal from aqueous solutions, Chemical Engineering Journal, vol. 236, pp. 17-28, 2014.
[8] M. Luqman e D. Inamuddin, Ion Exchange Technology II, Springer, 2012.