QUIMICA ORGNICA I - CIBEX

Curso 2009

DESTILACIN
La destilacin es uno de los mtodos ms usados en la separacin y purificacin de
lquidos. El xito obtenido en el uso de las tcnicas de destilacin depende de varios factores.
Entre stos se incluye la diferencia de presin de vapor (referido a la diferencia en el punto de
ebullicin) de los componentes presentes, de la cantidad de muestra, del equipo de
destilacin, de la posible destilacin simultnea de dos componentes, o la formacin de
azetropos, y del cuidado que tenga el experimentador.
Dado que el proceso de destilacin se basa en el hecho de que el vapor procedente de
una mezcla lquida es ms rico en el componente ms voltil, estando la composicin
controlada por las leyes de Raoult y Dalton, una destilacin simple no conducir nunca a la
separacin completa de las dos sustancias voltiles, excepto cuando la diferencia de
volatilidad es muy grande).
Si se sabe que una muestra contiene principalmente un solo componente voltil, se
puede usar una destilacin simple para obtener una purificacin suficiente del compuesto
(Figura 1).
Cuando es necesario separar dos o ms compuestos voltiles se debe emplear la
destilacin fraccionada (Figura 2). El principio de la destilacin fraccionada est basado en
la ejecucin de un gran nmero de ciclos tericos de condensacin-evaporacin. Al usar una
columna de fraccionamiento se produce un equilibrio entre el lquido condensado que
desciende por su interior y los vapores ascendentes, lo cual produce efectos de mltiples
ciclos de evaporacin-condensacin.
La longitud y el tipo de columnas de fraccionamiento requerido, dependen de los
puntos de ebullicin de los componentes a separar, se consiguen separaciones adecuadas de
componentes que difieren en su punto de ebullicin unos 15 o 20C, usando columnas de
Vigreaux. Para la separacin de componentes de puntos de ebullicin cercanos, se pueden
usar columnas de relleno o las de banda giratoria. En todo momento se deben mantener las
condiciones de equilibrio en la columna de fraccionamiento para conseguir una buena
separacin. La relacin entre el producto condensado al matraz

respecto del producto

destilado se denomina relacin de reflujo debe ser siempre mucho mayor que uno,
generalmente dentro del intervalo de 5 a 10 para compuestos fcilmente separables. El
mantener la razn de reflujo en esa regin requiere un control muy cuidadoso de la cantidad
1

de calor aplicado al baln de destilacin. Se debe evitar siempre el flujo excesivo de lquido
por la columna.
Figura 1. ESQUEMA DEL EQUIPO DE DESTILACIN SIMPLE
Termmetro

Tubo
Refrigerante
recto
H2 O

Alargadera
Baln de
destilacin
Platina
calefactora

Colector

Figura 2. ESQUEMA DEL EQUIPO DE DESTILACIN FRACCIONADA

Termmetro
Agua

Refrigerante

Alargadera
Columna de
fraccionamiento

Agua
Colector

Mezcla

Placa calefactora

Por lo general, si el punto de ebullicin de la muestra es superior a 180C, o si la

sustancia se descompone durante o antes de su punto de ebullicin, se debe realizar una
destilacin a presin reducida. Esto se puede lograr usando una trompa de agua capaz de
producir presiones inferiores a 12 o 15 torr, o una bomba de vaco capaz de producir
presiones inferiores a 0,01 torr.
La Figura 3 muestra un equipo de destilacin a presin reducida, que incluye un
manmetro para determinar la presin de trabajo, una vlvula fra (slo para usarla cuando se
emplea una bomba de vaco) y una llave de paso de aire para introducir aire en el interior del
sistema con el fin de igualar la presin interior del aparato con la atmosfrica antes de
proceder al desmontado de ste. El vaco nunca debe interrumpirse por una separacin del
baln o del termmetro. Deben usarse anteojos de seguridad para proteger al experimentador
encargado de la destilacin. La comparacin de puntos de ebullicin a presiones diferentes se
consigue utilizando un nomograma (Figura 4).
Figura 3. ESQUEMA DEL EQUIPO DE DESTILACIN FRACCIONADA A PRESIN
REDUCIDA

Termmetro

Agua
Refrigerante
Goma con
pinza de
Hoffman
A bomba
de vaco

Agua
Termmetro

Colectores

Torre de
secado

Capilar
Manmetro
Bao
calefactor

Frasco de
seguridad

La muestra se coloca en el baln de destilacin, se aade luego un capilar fino (en el

caso de utilizar destilacin fraccionada a presin atmosfrica se utiliza generalmente un trozo
de porcelana porosa) a travs del cual se pasa una dbil corriente de nitrgeno para obtener
una ebullicin suave y continuada. Alternativamente puede utilizarse un agitador magntico
con el mismo propsito.
Figura 4. ESQUEMA DEL NOMOGRAMA

Pe corregido a
760 torr

Presin en
Torr

Punto de ebullicin
observado

Si se intenta la destilacin de un sistema de dos fases inmiscibles, se obtiene la

destilacin parcial de ambas fases, la cantidad de cada fase destilada depende de su volatilidad
relativa. Si una de las fases empleada es agua, entonces se denomina

destilacin por

arrastre de vapor.
Las destilaciones por arrastre de vapor son muy tiles para separar compuestos
voltiles de compuestos relativamente no voltiles, particularmente cuando el ms voltil de
ellos posee un punto de ebullicin muy alto y puede sufrir descomposicin si se intenta una
destilacin directa. Esta tcnica es tambin adecuada si la presencia de otras impurezas menos

voltiles causa la descomposicin parcial o destruccin de la fraccin deseada en condiciones

normales de destilacin. La destilacin por arrastre de vapor puede usarse para separar
compuestos ismeros, particularmente cuando uno de los ismeros es capaz de formar enlace
de hidrgeno intramolecular, entonces este ismero se convierte en el ms voltil mientras
que los otros ismeros pueden participar en enlaces por puente de hidrgeno intermolecular y
con el agua.
Un esquema tpico de un equipo de destilacin por arrastre se observa en la figura 5.
Las cantidades pequeas de productos pueden destilarse por arrastre de vapor con una
destilacin directa de una mezcla de la muestra y agua, simplificando la fuente externa de
vapor y el conjunto de conduccin. El material orgnico se recupera del destilado por
separacin de fases, generalmente previa extraccin con un solvente orgnico.
Figura 5. ESQUEMA DEL EQUIPO DE DESTILACIN POR ARRASTRE CON
VAPOR DE AGUA

Agua

Agua

Mezcla a
destilar

Agua

BIBLIOGRAFA
VOGEL, Practical Organic Chemistry
WIBERG, Tcnicas de Laboratorio en Qumica Orgnica
BREWSTER-VANDERWERF, Mc EWEN, Curso Prctico de Qumica Orgnica
GALAGOVSKY-KURMAN, Fundamentos terico-prcticos del Laboratorio.
VOGEL, Practical Organic Chemistry
WIBERG, Tcnicas de Laboratorio en Qumica Orgnica

INDICE DE REFRACCION
Cuando la luz pasa de un medio a otro cuyo ndice de refraccin es mayor, por ejemplo del
aire al agua, los rayos refractados se acercan a la normal. Si el ndice de refraccin del
segundo medio es menor los rayos refractados se alejan de la normal.
En el caso de considerar que n1>n2, si aumentamos el ngulo de incidencia,
llega un momento en que el ngulo de refraccin se hace igual a 90 , lo que
significa que desaparece el rayo refractado. Como el seno de 90 es uno, el
ngulo de incidencia para el cual ocurre este fenmeno viene dado por c
=n2/ n1
Este ngulo de incidencia, c recibe el nombre de ngulo crtico, ya que si
aumenta ms el ngulo de incidencia, la luz comienza a reflejarse
ntegramente, fenmeno que se conoce como reflexin total.

Refractmetro de Abbe.
El principio de funcionamiento de este instrumento es la reflexin total
interna. El lquido cuyo ndice de refraccin se desea medir se coloca entre
dos prismas transparentes rectangulares de ndice de refraccin conocido.

Los prismas son de vidrio opticamente denso (gran n ), y una condicin necesaria para poder
utilizar el instrumento es que el ndice de refraccin del lquido sea menor que el de los
prismas. La cantidad de lquido necesaria es de solamente unas pocas gotas. La luz entra en el
prisma por la cara B1C1, se refracta y los rayos se dirigen a la cara esmerilada A 1B1. En esta
cara tiene lugar el fenmeno de la reflexin total interna, y los rayos que no son reflectados,
atraviesan el lquido y el otro prisma ( que corrige las desviaciones de los rayos), para
emerger por la cara A1C y seguir hasta el ocular. El ngulo crtico viene dado por la relacin :
Sen( w0 ) =

nliq

nliq

y nvid representan los ndices de refraccin del lquido y del

vidrio respectivamente. Conociendo el valor de nvid y del ngulo w0 se puede obtener el valor
del ndice de refraccin desconocido. El refractmetro de Abbe est diseado de tal forma
que, cuando se ajusta la inclinacin de los prismas de manera que la separacin de los campos
claro y oscuro en el ocular coincide con el centro del retculo, entonces el ndice de refraccin
buscado se lee directamente en una escala calibrada, acoplada a los prismas y anexa al ocular.
En algunos instrumentos la escala est ubicada dentro del campo de visin del ocular, de
nvid

donde

forma que es posible verla conjuntamente con el retculo y los campos claro y oscuro. Los
refractmetros usualmente tienen un sistema ptico auxiliar ( prisma de Amici ) que permite
trabajar con luz blanca eliminando la coloracin causada por la dependencia de n de la
longitud de onda (acromatizacin). El sistema se regula mediante un control en el
instrumento, y debe ser ajustado cada vez que se hace una medicin. El ocular posee otro
control para el enfoque preciso del retculo y de la divisin claro-oscuro.
El ndice de refraccin depende de la temperatura. Para la mayora de las sustancias
orgnicas esta variacin se encuentra entre 0.001 y 0.004 unidades por oC de variacin de la
temperatura (representa alrededor de 1 % de variacin para un cambio de 5 oC en la
temperatura ambiente). Por esta razn, en mediciones de precisin es imprescindible controlar
la temperatura del lquido analizado. Con este fin los prismas del refractmetro tienen
acoplado un sistema para estabilizar y medir la temperatura durante la determinacin,
utilizando un termostato como medio auxiliar para establecer un flujo de agua a la
temperatura deseada. Al igual que en cualquier otro instrumento, si no existe informacin al
respecto, el error absoluto cometido en la medicin (n) se determina por el valor de la menor
divisin de la escala.

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Curso 2009

TRABAJO PRACTICO: DESTILACIN FRACCIONADA

IMPORTANTE: Antes de comenzar el TP, consultar en los catlogos las caractersticas
(toxicidad, grado de inflamabilidad, etc) de los reactivos que utilizara en el
desarrollo del mismo.
En este experimento se separarn acetona (Pe = 56,2C) y tolueno (Pe = 110C).
Durante la separacin se obtendrn 4 fracciones de diferentes rangos de punto de ebullicin,
las que contienen sucesivamente menos del componente de menor punto de ebullicin
(acetona) y ms de tolueno.
A una velocidad adecuada de destilacin, se recogern las siguientes fracciones:
(1) 30-54C; (2) 54-60C; (3) 60-107C; (4) 107-111C (residuo en el baln).
La pureza de las fracciones ser determinada por refractometra, para lo que se
utilizar un refractmetro de Abbe. Un mtodo alternativo para determinar la pureza de las
fracciones es la cromatografa gaseosa, tcnica que desarrollaremos ms adelante (el anlisis
cromatogrfico de las fracciones queda supeditado a la disponibilidad de equipo).
ATENCIN: La acetona es altamente inflamable y puede afectarle al respirarla y cuando
pasa a travs de su piel. Una exposicin prolongada a sus vapores puede causar somnolencia y
mareo. El tolueno es inflamable, medianamente irritante y puede causar narcosis por
inhalacin.
Hacer uso como siempre de la literatura disponible sobre aspectos de seguridad de las
sustancias involucradas.
Tcnica
a)- Armar el aparato como se muestra en la figura 2
b)- Cargar en el baln la mezcla lquida a destilar, cuidando que el volumen no supere las 2/3
partes del volumen del baln.
c)- Colocar plato poroso
d)- Comenzar el calentamiento de manera de obtener una buena relacin de reflujo. Colectar
no ms de 10 gotas por minuto.
e)- Colectar el destilado hasta que la temperatura se mantenga constante (fraccin cabeza).
Cambiar el colector y recoger la fraccin que destile a una temperatura constante (fraccin
cuerpo 1). Cambiar el colector y recoger el destilado hasta que la temperatura se mantenga
nuevamente constante (fraccin intermedia). Cuando la temperatura se mantenga constante
recoger esta fraccin en otro colector (fraccin cuerpo 2). Se anotarn las temperaturas o
rangos de temperatura de cada fraccin.
f)- Suspender el calentamiento cuando el baln est casi seco (no llevar a total sequedad).
g)- Medir los volmenes de cada fraccin y construir un grfico de temperatura vs volumen
de destilado.
h) Se determinarn los ndices de refraccin de las fracciones cuerpo 1 y cuerpo 2
comparndose con los valores de literatura.

Preguntas orientativas
1- Es posible realizar la purificacin de un lquido por destilacin simple?
2- Explique el principio en que se basa la columna fraccionadora
3- Por qu asla la columna? Cmo lo hace?
4- Cul es la funcin del plato poroso y en qu momento debe agregarse?
5- Explique cul es la posicin recomendada del bulbo del termmetro
6- .Qu entiende por sobrecalentamiento? Cmo lo evita?
7- Qu funcin cumple la bochita de CaCl2, cuando sta se adiciona a la alargadera?
8- Cmo influye la velocidad de destilacin en la eficiencia de la separacin?
9- Explique porqu 2 sustancias de punto de ebullicin prximos no pueden separarse por
destilacin simple y si por fraccionada.
10- Explique el principio de funcionamiento del Refractmetro de Abbe
11- a) Se necesita purificar un lquido de alto Pe que se descompone antes de llegar al mismo.
Podra utilizarse una destilacin por arrastre con vapor con este fin? Justifique.
b) Luego de separar el agua por decantacin, se agrega un agente desecante. Qu
importancia tiene este paso en relacin al tratamiento posterior de la muestra?
c) Si el agente desecante pertenece a la categora de reversible, justifique por qu es
necesario eliminarlo por filtracin como paso previo a la purificacin.
12- Por qu el Pe del destilado por arrastre con vapor tiene menor Pe que cada uno de los
componentes del destilado?
13- Un lquido orgnico comienza a descomponerse a 80C. Si a esa temperatura su presin
de vapor es de 36 mmHg, cmo podra destilarse ese lquido?
14- Si la destilacin a travs de una columna se hace muy rpida, la misma se inunda (el
lquido condensado asciende y se mantiene en la columna), qu influencia puede tener
este fenmeno sobre la eficacia del fraccionamiento?
15- Explique por qu el hecho de trabajar con una relacin de reflujo elevada mejora la
eficacia de una destilacin a travs de una columna