4.

1 ESTEREOISOMERA: CLASIFICACIN DE ESTEREOISMEROS

La isomera se defini previamente como el fenmeno medante el cual dos
o mas compuestos diferentes se representan por medio de frmulas
moleculares idnticas. Se mencionaron los ismeros estructurales o
constitucionales (Sec. 2.2) los cuales son ismeros que difieren porque sus
tomos estn unidos en diferente orden. Tambin debe recordarse que
dentro de los ismeros existen otros denominados estereoismeros los
cuales se refieren a aquellas molculas que tienen sus tomos o grupos
unidos en el mismo orden pero difieren en el arreglo espacial de sus tomos.
Ellos se clasifican a su vez en:
4.1.1 Enantimeros
Diasteremeros
Los diastereoismeros o diasteremeros son una clase de estereoismeros tales que
no son superponibles pero tampoco son imagen especular uno del otro, es decir, no
son enantimeros.
El diastereomerismo se produce cuando dos o ms estereoismeros de un compuesto
tienen configuraciones diferentes en una o ms, pero no todas, las equivalentes
relacionadas.

Confrmeros
Son estereoismeros que se caracterizan por poder interconvertirse (modificar su
orientacin espacial, convirtindose en otro ismero de la misma molcula) a temperatura
ambiente, por rotacin en torno a enlaces simples. Estas conformaciones se denominan:
anti, eclipsada o alternada. Son compuestos que, generalmente, no pueden aislarse
fsicamente, debido a su facilidad de interconversin.

Pero hablaremos de los ENANTIOMEROS

Los enantimoros o enantiomorfos del griego, enantios, opuesto; morphe,
forma) tambin llamados ismeros pticos son compuestos que poseen
propiedades fsicas y qumicas casi idnticas. Se diferencian tan poco
estructuralmente que de todas las mediciones fsicas que pueden
efectuarse, solamente una que requiere de un instrumento especial y de un
tipo excepcional de luz puede distinguirlos. Ellos rotan el plano de la luz
polarizada en direcciones opuestas, propiedad que se conoce como la
Actividad Optica y se mide en un Polarmetro.

4.2 CONCEPTO DE QUIRALIDAD

Quiralidad es sinnimo de disimetra
Aquiralidad es simetra.

Una molcula que pueda superponerse a su imagen especular es aquiral.

Por ejemplo una molcula con un solo tomo de carbono unido a dos
sustituyentes idnticos es aquiral.

Por el contrario, una molcula que no pueda superponerse sobre su imagen

especular es
quiral. Se ilustra un ejemplo de estas molculas en el cual, uno de los
tomos de carbono est unido a cuatro grupos diferentes.

4.4 PROPIEDADES FSICAS DE LOS ENANTIMEROS: ACTIVIDAD PTICA

Con la excepcin de la quiralidad, las estructuras de un par de enantimeros
son las mismas y como se mencion antes casi todas las propiedades fsicas

son idnticas. Por ejemplo, cada enantimero puro de un par tiene el mismo
punto de fusin o punto de ebullicin, la misma densidad, etc. La nica
propiedad fsica que los diferencia es la direccin de rotacin (o giro) del
plano de la luz polarizada.

4.4.1 Luz Polarizada en un Plano

La luz blanca ordinaria es el conjunto de ondas electromagnticas que
poseen energa con una variedad de longitudes de onda, cada una
correspondiente a un color diferente. Estas ondas electromagnticas son
sensibles al ojo humano, se propagan en todos los medios (incluido el vaco)
y vibran en un nmero infinito de planos perpendiculares entre s a la
direccin de propagacin.
La luz ser monocromtica (un solo color) si se usan filtros que eliminen a
los otros colores (u ondas componentes) de la luz blanca, o si se genera de
una fuente especial. La lmpara de sodio es una fuente de luz
monocromtica amarilla que se usa frecuentemente en el estudio de la
actividad ptica. Aunque la luz sea monocromtica, ella vibra en todos los
planos posibles que pasan por su lnea de propagacin

Sin embargo ciertos materiales colocados frente a la lnea de propagacin

actan a manera de pantalla restringiendo el paso de las ondas luminosas.
De esta forma la luz slo vibrar en uno solo de los planos posibles. Esta es
la llamada luz polarizada(Figura 4.8). El material que se usa como
polarizador de la luz es lo que se denomina un prisma de Nicol o trozos de
calcita (CaCO3) tambin llamado espato de Islandia.
El prisma de Nicol consiste de dos piezas de carbonato de calcio cristalino,
revestidas de cemento (o blsamo del Canad). Tambin se puede polarizar
un rayo de luz hacindolo pasar a travs del material llamado Polaroid.
Una substancia pticamente activa es la que desva el plano de la luz
polarizada en un ngulo determinado.

4.4.2 El Polarmetro

El polarmetro es un instrumento que se emplea para detectar y medir la

actividad ptica de las sustancias.
Cuando el tubo est vaco, puede observarse que el mximo de luz alcanza
el ojo cuando el arreglo de ambas lentes es tal, que dejan pasar luz que
vibra en el mismo plano. Se ajustan las lentes de modo que se obtenga el
mximo de luz (o que se extinga por completo).
Si la sustancia no afecta el plano de luz polarizada, la transmisin lumnica
sigue siendo mxima y se dice que el compuesto es pticamente inactivo.

Si la rotacin del plano de luz polarizada y por consiguiente el giro de la

lente es hacia la derecha (en sentido de las manecillas del reloj) se dice que
la sustancia es dextrgira (del latin dexter, "derecha"). Su imagen de espejo
la cual rota el plano de luz polarizada hacia la izquierda (en sentido
contrario a las manecillas del reloj) se denomina levgira (del latin, laevus,
"izquierda"). La direccin de rotacin se especifica en el nombre del
compuesto pticamente activo por (+) para dextrgiro y (-) para levgiro.
(En la literatura mas antigua se han usado las letras minsculas d para
dextrgiro y l para levgiro) .
Puede medirse la magnitud de la direccin del giro de la lente mediante el
ngulo de giro en grados.
La cantidad de rotacin en grados no es una constante para un
enantimero dado, ella depende de:
a) longitud del tubo que contiene la muestra
b) temperatura
c) solvente
d) concentracin (para soluciones); presin para gases
e) longitud de onda () de la luz empleada
Por supuesto, que rotaciones determinadas para el mismo compuesto bajo
las mismas condiciones son idnticas.
4.4.3 Rotacin Especfica
La rotacin especfica []D

tC es la cantidad de rotacin por 1.00 g de muestra en 1.00 ml de solucin

en un tubo de longitud 1 dm (10 cm) a una temperatura y longitud de onda
() especficas. La longitud de onda mas comnmente usada es 589.3 nm
(lnea D del sodio), donde 1.0 nm = 10- 9 m, La rotacin especfica para un
compuesto (a 20C, por ejemplo) puede calcularse de la rotacin observada
() por la siguiente frmula:

[]D20 = / lc
Donde:
[]D20 = rotacin especfica a 20 C
= rotacin observada (en el polarmetro) a 20C
l = longitud de la celda o tubo que contiene la muestra en dm
c = concentracin de la muestra en solucin en g/ml
La rotacin especfica es una propiedad tan importante y caracterstica de
un
compuesto como lo son sus puntos de fusin, de ebullicin y su densidad.
Por ejemplo, la
rotacin especfica de una solucin acuosa de sacarosa (o azcar de mesa)
es []D20 = +66.5 , se dira entonces que tal sustancia es dextrgira y se
designara como ( + ) - sacarosa.

Observe que estas dos sustancias solo difieren en el sentido de la rotacin

del plano de luz polarizada.
4.4.4 Descubrimiento de la Enantiomera
La actividad ptica fue recin descubierta en 1815 por el fsico francs JeanBaptiste Biot (College de France).

Pero quien hizo el descubrimiento de los ismeros llamados enantimeros,

que presentan ciertas sustancias, fue el qumico Louis Pasteur (Ecole
Nrmale de Paris) en 1848. Para adquirir alguna experiencia en
cristalografa, l estaba repitiendo el trabajo anterior de otro qumico sobre
sales del cido tartrico, cuando observ algo sorprendente: el tartrato de
sodio y amonio, aparentemente pticamente inactivo, exista como una
mezcla de dos clases diferentes de cristales los cuales eran imgenes
especulares entre s. Empleando una lupa y pinzas, separ la mezcla
cuidadosamente en dos montculos (unos cristales izquierdos y otros
derechos) como quien separa zapatos izquierdos y derechos desparramados
sobre un mostrador. Cul no fue su sorpresa al descubrir que mientras la
solucin de la muestra original de aquellas sales, era pticamente inactiva,
cada grupo de cristales, una vez disueltos en agua era ahora pticamente
activo! Las rotaciones de ambas soluciones eran iguales pero de signo
contrario. En todas las dems propiedades, ambas sustancias era idnticas.
Puesto que la diferencia en rotacin ptica fue observada en solucin,
Pasteur concluy que no se trataba de una caracterstica de los critales, sino
de las molculas. Propuso que, al igual que los dos tipos de cristales, las
molculas que los conformaban eran imgenes especulares entre si:
acababa de descubrir el fenmeno de la enantiomera.

MEZCLA RACEMICA
Una mezcla de partes iguales de cualquier par de enantimeros se
denomina mezcla racmica o modificacin racmica. Una mezcla racmica
es pticamente inactivaes decir, no rota el plano de luz polarizada debido a
que la rotacin de cada enantimero es cancelada por la rotacin igual y
opuesta del otro.
Por supuesto que una solucin de un compuesto aquiral tambin es
pticamente inactiva pero el origen de esta inactividad es diferente.
Se usa el prefijo () para especificar la naturaleza racmica de una muestra
en particular.
(En la literatura antigua se usaba elprefijo dl). Una muestra de
gliceraldehdo racmico por ejemplo se llamar () -gliceraldehdo y debe
estar constituido por 50% de (+)- gliceraldehdo, []D 20 = +8.7 y 50% de
(-)- gliceraldehdo []D20 = -8.7.
La coincidencia en la mayora de las propiedades fsicas de los enantimeros
tiene una consecuencia de gran importancia prctica. No pueden ser
separados por mtodos ordinarios: no es posible por destilacin fraccionada,
puesto que sus puntos de ebullicin son idnticos, ni por cristalizacin
fraccionada, pues sus solubilidades en un solvente determinado son
idnticas (a menos que el disolvente sea pticamente activo); ni por
cromatografa, porque son retenidos con igual firmeza por un adsorbente
determinado ( a menos que sea pticamente activo) . En consecuencia, la

separacin de una modificacin racmica en sus enantimeros (o resolucin

de una mezcla racmica representa una tarea especial y a veces, tediosa.
Existen varios mtodos de resolucin de mezclas racmicas. Se dice que la
primera resolucin fue la efectuada por Pasteur (Sec. 4.4.4). Sin embargo,
este mtodo es prcticamente intil, puesto que las modificaciones
racmicas raras veces forman cristales en forma de imgenes especulares.
El mtodo de resolucin que casi siempre se emplea (tambin descubierto
por Pasteur) implica el uso de reactivos pticamente activos.
4.4.6 Pureza ptica
La pureza ptica es la medida del exceso de un enantimero sobre otro en
una muestra opticamente activa. Un compuesto pticamente puro es 100%
de un enantimero. Una mezcla racmica es 0% en pureza ptica (ya que el
50% de un enantimero cancela la actividad ptica del 50% del otro
enantimero).
Por otro lado, una muestra pticamente activa que contenga 75% de un
enantimero dextrgiro (+) y 25% del levgiro (- ) ser solamente 50%
pticamente pura. Esto es: 25% del enantimero ( + ) cancelar la actividad
ptica del 25% del enantimero ( - ), quedando entonces un 50% del
enantimero (+) (75% - 25%) responsable de la rotacin neta del plano de
la luz polarizada.
El porcentaje de pureza ptica se mide comparando la rotacin especfica
de la muestra, a aquella del estereoismero puro o []max y aplicando la
siguiente ecuacin:

Por ejemplo, para cada enantimero del cido lctico las rotaciones
especficas a
15C son respectivamente:

Entonces, una muestra de cido lctico con 50% de pureza ptica produce
una rotacin especifica de +1.91 o -1.91 (0.5 x 3.82) dependiendo de cul
enantimero est en exceso.
4.5 PROPIEDADES QUMICAS DE LOS ENANTIMEROS

Los enantimeros tienen propiedades qumicas idnticas, excepto

frente a reactivos pticamente activos.