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Processo de

Produo
Qumica
1. Sem./2011
Engenharias

Combusto
Tpicos
O Processo de Combusto
A reao de combusto
Os tipos de combusto
Eficincia na combusto
Controle da Combusto
Tratamento Efluentes Gasosos
Aspectos legais das Emisses

Combusto
Processo Combusto
Caldeiras Flamotubulares

Gs

leo

Lenha

Gases de combusto passam atravs dos tubos


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Combusto
Processo Combusto
Caldeiras Aquatubulares

gua passa atravs dos tubos


4

Combusto
Processo Combusto
Partculas slidas
(poeira)
+
Hidrocarbonetos
pesados

CO2 (g)
CO (g)
N2 (g)
O2 (g)
SO2 (g)
NOx (g)
H2O (v)

Anlise
Orsat

Combustvel

C + HC + S +
H2 + N
Comburente
Ar atmosfrico

Combusto

C + O2 CO2
H2 + O2 H2O

Gases residuais
(fumos)
Cinzas
(comb. slidos)

(O2 + N2)
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Combusto
Reao de Oxi-reduo
A combusto uma reao de

oxi-reduo em alta temperatura


Combustvel redutor se
oxida (perde e-)
Comburente oxidante se
reduz (ganha e-)
Necessita de energia de ativao
Reao exotrmica (libera calor)
Processo auto-ativante
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Combusto
Processo Combusto
De modo geral a reao acontece em fase

gasosa
Combustvel
lquido

Pulverizado
ou
evaporado

Vapor + O2

Combustvel
slido

Interface
slido-gs

Difuso O2
at
superfcie
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Combusto
Processo Combusto
Principais reaes e energias envolvidas

(1) C (grafite) + O2 CO2

+ 94,03 Kcal/mol

(2) H2 (gs) + O2 H2O (vapor)


(3) H2 (gs) + O2 H2O (lquido)

+ 57,80 Kcal/mol
+ 68,32 Kcal/mol

Variao de entalpia a 25 C

(1) H(CO2) a 25C


= - 94,03 Kcal/mol
(2) H(H2O vapor) a 25C = - 57,80 Kcal/mol
(3) H(H2O liq) a 25C

= - 68,32 Kcal/mol
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Combusto
Processo Combusto
Combustvel com enxofre

(4) S (slido) + O2 SO2

+ 72,00 Kcal/mol

(5) S (slido) + 3/2 O2 SO3

+ 105,5 Kcal/mol

Combusto incompleta (falta de O2)

(6) C (grafite) + CO2 (gs) 2 CO (gs)

- 40,79 Kcal/mol

Se adicionarmos mais AR (excesso de O2)

(7) CO (gs) + O2 CO2 (gs)

+ 69,91 Kcal/mol
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Combusto
Tipos de Combusto
Combusto

Incompleta

Combusto

Completa

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Combusto
Tipos de Combusto
Depende da relao (combustvel / O2)

Incompleta

CH4 + 2/3 O2 CO + 2H2O


CH4 + O2 C + 2H2O

Teoricamente
CH4 + 2 O2 CO2 + 2H2O
completa
Praticamente
CH4 + 2 O2 CO2 + 2H2O
completa

Insuficincia de
O2
Quantidade
estequiomtrica
de O2
Excesso de O2

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Combusto
Eficincia da Combusto

Tipo de combustvel
Eficincia do queimador

Condies operacionais da

combusto (excesso de ar)

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Combusto
Eficincia da Combusto

5a
30%

20 a
40%

30 a
100%

excesso de ar
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Combusto
Comburente
Componentes - AR

Na prtica:

Nitrognio

78,03

Oxignio

20,99

Comburente (O2)

20,99%

Argnio

0,94

Gases inertes (N2 e gases nobres)

79,01%

Dixido de carbono

0,03

Hidrognio

0,01

Nenio

0,00123

Hlio

0,0004

Criptnio

0,00005

Xennio

0,000006

Nos Clculos (ar seco):


Oxignio (O2) massa molar = 32

21,0% p/v

Nitrognio (N2) massa molar = 28

79,0% p/v

Oxignio (O2

23,2% p/p (em peso)

Nitrognio (N2)

76,8% p/p (em peso)


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Combusto
Eficincia da Combusto
Avaliao do Rendimento da Combusto

Se a composio do
combustvel e dos
produtos de sua
combusto so medidos, o
rendimento da combusto
pode ser calculado;

A quantidade terica de ar
para a combusto completa e
a composio estequiomtrica
dos produtos combustveis
so calculados e comparados
com a composio real obtida
pela anlise dos gases de
combusto

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Combusto
Eficincia da Combusto
O que um queimador ?

o equipamento encarregado de processar a

queima de um combustvel (gs, liquido, slido)


numa fornalha ou cmara de combusto.

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Combusto
Eficincia da Combusto
Principais funes de um queimador:
Promover uma boa mistura ar combustvel de tal

forma que a chama seja estvel e bem


conformada.
Dosar o combustvel e o ar em propores que
estejam dentro dos limites de flamabilidade para
ignio e uma queima estvel.
Garantir que no haver retorno de chama nem
descolamento.
Permitir que o combustvel e o oxidante fiquem
em contato o tempo suficiente para ocorrer e
completar a reao de combusto.
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Combusto
Eficincia da Combusto
Clculo da % de ar em excesso

20,9
. =
1100
20,9 %2

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Combusto
Eficincia da Combusto
Eficincia mxima = % correta de ar excesso

%
correta
de
excesso
de ar

Diminui eficincia e o ar
extra roubar calor se
aquecendo
Combusto
incompleta gases
residuais roubaro
calor latente
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Combusto
Eficincia da Combusto
Identificao % correta de ar excesso

%
correta
de
excesso
de ar

Reconhecido pela grande


quantidade de oxignio no gs de
combusto

Reconhecido pelo aparecimento


de quantidades excessivas de
CO no gs de combusto, um
pouco antes do aparecimento da
fumaa preta (fuligem)
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Combusto
Controle da Combusto
Controle visual
Tcnica requer
experincia
operacional para
observao.
Operadores devem
possuir o sentido e
comando do fogo e o
controle da queima
feito atravs da
observao:
da densidade da
fumaa no topo da
chamin
da cor, do aspecto e
forma da chama

Controle instrumental
Consiste de tcnicas
de medio dos
parmetros de
operao como:
medio das
temperaturas do
processo, presses de
ar dos ventiladores,
das cmaras de
combusto, da tiragem
indicao de vazes de
ar ou de combustvel
medio dos produtos
da combusto O2,
CO, CO2

Controle pelos
resultados
Avaliao dos
resultados pela
contabilidade dos
consumos especficos,
como:
vazo de vapor x cons.
de combustvel
quantidade de material
processado x consumo
de combustvel
qualidade do material
processado, etc

21

Combusto
Controle da Combusto

22

Combusto
Controle da Combusto

23

Combusto
Controle da Combusto

24

Combusto
Controle da Combusto

25

Combusto
Controle da Combusto

Anlise
gases
residuais

verifica se a
combusto
esta com %
ar excesso
correto

Aparelho
de Orsat

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Combusto
Controle da Combusto
Anlise de Orsat (absoro seletiva)

% CO2 v/v

KOH

% O2 v/v
% CO v/v
% N2 v/v
Vapor dgua

Ac. piroglico
Cloreto cuproamoniacal
Diferena balano massa
Se condensa

Base seca (sem vapor dgua)


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Combusto
Controle da Combusto
Concluses
A aplicao do bom senso ao interpretar a

anlise do gs de combusto pode levar, por


exemplo, descoberta de:
deficincias no processo de combusto;
vazamento no forno ou no sistema condutor;
e
inconsistncias na anlise de especificao
do combustvel.
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Combusto
Eficincia da Combusto
Colorao da chama e da fumaa (depende

do tipo combustvel):
Ideal: para leos combustveis

Fumaa cinza-claro e chama laranja-amarelado


Excesso exagerado de ar:
Fumaa branca, volumosa e chama amarelo

brilhante.
Falta de ar:
Fumaa escura, preta e chama amareloavermelhado.

Combusto
Anlise dos Gases
Analisador Porttil
O equipamento permite
configuraes com at 6 sensores,
sendo no mximo 2 infra-vermelhos.
O2 - Mensurado
CO - Mensurado
CO2 - Mensurado
Gases opcionais:
NO2 - mensurado
H2S - calculado
NO/NOx
SO/SO2

Combusto
Anlise dos Gases
A anlise dos gases de combusto ou de gases
perdidos dos processos de combusto:
Em base seca de volume (sem referncia gua
no gs);
Grande variedade de equipamentos para anlise
de gases.
O valor da anlise do gs de combusto reside
na informao que tal anlise capaz de
proporcionar e na interpretao colocada em tal
informao.

Combusto
Anlise dos Gases
Intrepretao da anilse:
A aplicao do bom senso ao interpretar a anlise
do gs de combusto pode levar, por exemplo,
descoberta de:
deficincias no processo de combusto;
vazamento no forno ou no sistema condutor; e
inconsistncias na anlise e especificao do
combustvel.

Combusto
Produtos da Combusto

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Combusto
Produtos da Combusto
Combusto de slidos e lquidos:
Alm dos gases gerados h a liberao de

material particulado e fuligem


Compostos poluentes atmosfricos (produtos da
combusto incompleta):
CO e CO2;
xidos de nitrognio e enxofre;
Compostos orgnicos volteis: VOCs e
SVOCs, PAHs, PCDDs (dioxinas) e PCDFs
(furanos)
Elementos inorgnicos e metais pesados

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Combusto
Emisses Gasosas

Controle e monitoramento de emisses:


Clulas eletroqumicas, anlise de O2, CO, NO, NO2, SO2 e CxHy;
Clculo do ar excedente;
CO2 calculado com base no tipo de combustvel previamente
definido (10 tipos selecionveis), e no excesso de ar;
Valores de concentrao (ppm ou %);
Medio da temperatura do gs e do ar ambiente;
Clculo da eficincia de combusto como funo da temperatura
do ar de combusto e do gs de combusto;
Concentraes com referncia a uma porcentagem definida de
O2;
Velocidade do gs (m/s), com ajuste prvio da densidade do gs;
Medio do ndice de fuligem comparao com escala
Bacharach.

Combusto
Emisses Gasosas
Importante:

Conhecimento prvio da composio do


combustvel para previso e controle das emisses
originadas da sua queima:
CO e CxHy: seu aparecimento entre os produtos da
combusto indicativo de baixa eficincia do processo;
NO e NO2: teor de N no combustvel;
SO2: teor de S no combustvel.

Combusto
Emisses Gasosas
Gases de combusto:

CO2, H2O, SOx, CO, NO e NO2 (NOx)


A queima lana no ar e deixa nas instalaes onde se deu a
queima, trs tipos principais de substncias e de compostos:
HC (CxHy), inclusive os aromticos e os policclicos
aromticos (PAHs), os xidos (CO, CO2)

elementos inorgnicos (S, N, K, F) e seus compostos


oxidados (SO2, NO, NO2) ou combinados com metais
(nitratos, sulfatos).
pequenas propores de metais pesados, ou de ons, sais e
xidos destes metais (Al, As, Cu, Hg, Pb, Cd, Cr, Sb).
Estas substncias e compostos provm da queima de
diversos materiais.

Combusto
Emisses Gasosas
Combusto de slidos e lquidos:
Alm de gases, liberao de material particulado e
fuligem.
Compostos poluentes atmosfricos.
CO;
xidos de nitrognio e enxofre;
Compostos orgnicos volteis (combusto
incompleta): VOCs e SVOCs, PAHs, PCDDs
(dioxinas) e PCDFs (furanos)

Combusto
Emisses Gasosas
Fuligem (Escala Bacharach)

Combusto
Emisses Gasosas
Teor de CO2 no gs de exausto seco
Fornece uma medida til do rendimento da combusto

de um determinado combustvel
Proporo mxima de CO2 nos produtos de combusto
ser encontrada quando a relao Ar/C for
estequiomtrica;
Na prtica: concentraes de CO2 devem ser mais baixas
que a estequiomtrica pela necessidade de se usar ar em
excesso;
A quantidade de excesso de ar decresce com o aumento
da capacidade e com o rendimento maior no
equipamento de combusto

Combusto
Emisses Gasosas
Para minimizar as perdas de calor ...
Teor de CO2 deve ser alto
Nem sempre teor de CO2 alto significa bom

rendimento;
Ideal: anlise do percentual de outro gs, embora a
medio de apenas um j ser um indicativo da
qualidade da queima, principalmente aliado a outras
caractersticas como a cor da fumaa da chamin e da
chama

Combusto
Emisses Gasosas
Comparao dos resultados das anlises

com padres:

Tabela: Teores de CO2 e O2 padro.

Combusto
Emisses Gasosas
Baixos valores de CO2 podem ser provocados por:
Excesso exagerado de ar no processo de

combusto;
Insuficincia de ar (combusto incompleta);
Tiragem excessiva;
Entrada falsa de ar na fornalha;
Nebulizao imperfeita do combustvel (leos).

Emisso Combusto
Tcnicas de Reduo

Emisso Combusto
Tcnicas de Reduo

Emisso Combusto
Material Particulado
Cinzas
Cinzas (xidos inorgnicos, CaO, Al2O3, K2O, etc.);
% cinzas - determinado pela combusto completa

da amostra
Maior em combustveis slidos

leos combustveis pesados at 0,1%

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Emisso Combusto
Material Particulado
Fuligem
Fuligem (combustvel no queimado 10 - 1000 nm);
Pode ser formada pela recombinaes de volteis ou

fraes leves do combustvel


ou pela liberao de volteis

(slidos e lquidos) que no


foram oxidados devidos a
condies ineficientes da
combusto
Muito indesejvel - PAH
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Emisso Combusto
Material Particulado
Tcnicas para reduo dessas emisses:

Aerociclones
Preciptador eletrosttico
Lavador de gases

Emisso Combusto
Material Particulado
Bateria de aerociclones

baixo custo e alta perda de carga

Emisso Combusto
Material Particulado
Preciptador Eletrosttico

Entrada de
ar

Tipo horizontal de 1 estgio


Eficincia alta > 99%

Emisso Combusto
Material Particulado
Preciptador Eletrosttico

Tipo vertical

Emisso Combusto
Material Particulado
Lavador de gases ou scrubber
Separa particulados e/ou

poluentes gasosos
Lavagem do gs com
gua (nebulizada)
Necessita de sistema de
tratamento de efluentes
Baixa eficincia partculas
pequenas

Emisso Combusto
xidos de enxofre
Formados na combusto de combustveis

contendo enxofre (slidos e leos pesados)


Combusto forma o SO2, uma parcela oxida
formando SO3 (dependendo da T e do excesso
de ar), ou na atmosfera atravs da radiao UV
Umidade dos gases e do ar atmosfrico reage
com SO3 H2SO4 (causa corroso)
Um dos principais causadores das chuvas
cidas, junto com os NOx

Emisso Combusto
xidos de enxofre
Lavagem dos Gases
Remoo efluentes gasosos
atravs da lavagem dos
gases em uma corrente de
lquido alcalino
A gua desse processo deve
ser analisada e se
necessrio tratada antes de
seu lanamento em rios e
lagos (vide Resoluo
CONAMA n. 357)

Combusto leito
fluidizado
Atravs da adio de
calcrio ao combustvel
O enxofre adsorvido no
calcrio
Gera resduos slidos (NBR
10.004)
Calcrio: Rocha com %
(CaCO3) acima de 30%

Emisso Combusto
Remoo SO2
Lavador de gases
Tratamento de gua

de lavagem
Resoluo Conama
357/2005 (condies
padres para
lanamento de
efluentes em corpos
hdricos

Emisso Combusto
Monxido de Carbono
Altamente txico, sem cor, odor e gosto, e

no irritante;
S pode ser detectado atravs de
instrumentos de anlise
Alguns efeitos fisiolgicos que ocorrem a
pessoas expostas a diferentes
concentraes deste gs no ar:
Vide tabela prximo slide

Emisso Combusto
Monxido de Carbono
Tabela: efeitos fisiolgicos do monxido de carbono

Emisso Combusto
xidos de nitrognio
Os xidos de nitrognio (NOx) formados

durante o processo de combusto so


constitudos de aproximadamente 95% de
xido ntrico (NO) e o restante de dixido de
nitrognio (NO2).

Emisso Combusto
xidos de nitrognio
Principais alternativas para minimizao

destas emisses:
Utilizao de combustveis com baixo teor de
nitrognio;
Modificaes no processo de combusto.
Baixo excesso de ar;
Recirculao dos gases de exausto;
Tratamentos ps-combusto.

Emisso Combusto
xidos de nitrognio

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Emisso Combusto
xidos de nitrognio
NO trmico (N2 e O2 do ar, T(C) > 1500C):
N2 + O NO + N

N + O2 NO + O
N + OH NO + H
NO ativo (N2 e O2 do ar, via radical CH, T ~ 800C):

CH + N2 HCN + N ... NO
NO combustvel (Carvo 1%, Biomassa > 7%):
CxHyOzNw + O2 NO + HCN/NH3 ...

NO via N2O trmico:


N2 + O + M N2O + M
N2O + O2 NO + NO

Emisso Combusto
xidos de nitrognio
Reduo dos teores de NOx:
Tratamento pr e durante a combusto:
Utilizao de combustveis com baixo teor de N.
Combusto com baixo excesso de ar (at 15%)
Combusto estagiada: 2 estgios (20 a 50%)

Recirculao dos gases de exausto (at 70%)


Tratamentos ps-combusto
Reduo seletiva no-cataltica
Reduo seletiva cataltica (reduo 80 a 90%)

Emisso Combusto
xidos de nitrognio
Reduo dos teores de NOx:
Combusto com baixo excesso de ar:
envolve a operao com o excesso de ar mais baixo
possvel, mantendo-se a combusto completa. Nesse
caso, normalmente utiliza-se de 5 a 8% de excesso de
ar, obtendo-se redues de at 15% nas emisses de
NOx. Essa diminuio nas emisses devido
iminuio na formao de NO trmico e combustvel

Emisso Combusto
xidos de nitrognio
Reduo dos teores de NOx:
Combusto estagiada:
o emprego de mais de um estgio de combusto.
Normalmente so dois estgios: primeiro estgio
utiliza condies ricas em combustvel; segundo
estgio emprega excesso de ar. Diminuies entre 20
a 50% nas emisses de NOx podem ser esperadas
para a combusto do gs natural.

Emisso Combusto
xidos de nitrognio
Reduo dos teores de NOx:
Recirculao dos gases de exausto: 10 a 20% dos
gases de exausto (200-300)C so recirculados para
a fornalha ou queimador
Diminuio na temp. da chama e da disponibilidade de

O2, diminuindo a formao de NO trmico (formado em


altas temp. pela reao entre o N2 e o oxignio atmico
- O), ambos provenientes principalmente do ar de
combusto).
Reduz a formao de NOx em at 70% em
queimadores a gs natural.

Emisso Combusto
xidos de nitrognio
Reduo dos teores de NOx: (ps combusto)
Reduo seletiva no-cataltica (SNCR):
NH3, ou uria, injetada acima da zona de
combusto, reagindo com OH a NH2, que ento reage
com NO formando N2 e gua. Necessita de altas
temperaturas (900-1100oC)

Emisso Combusto
xidos de nitrognio
Reduo dos teores de NOx: (ps combusto)
Reduo seletiva cataltica (SCR):
nessa tcnica faz-se a injeo de NH3 quando os
gases de exausto passam por um leito de
catalisador. A reduo nas emisses de NOx acima
de 80-90%. A temperatura tima de operao fica
entre 300 400 C. SCR tem sido usada
comercialmente desde 1980 no Japo e 1986 na
Alemanha.

Emisso Combusto
Orgnicos Volteis
Caractersticas
So formados pela combusto incompleta do
combustvel
ou por parcelas do prprio combustvel (PQOV)
ou formados a partir dos radicais de hidrocarbonetos
no oxidados completamente
No combustvel: % de hidrocarbonetos totais
% HC e o %CO podem ser utilizados com indicadores
de combusto completa (controle)

Emisso Combusto
Orgnicos Volteis
Principais razes da formao dos HC totais nos
gases de combusto = CO e outros
Regra dos 3 Ts
Turbulncia - Mistura no homognea entre
combustvel e ar;
Tempo - M distribuio do tempo de residncia
dos gases;
Temperatura - Esfriamento da chama,
interrompendo as reaes

Emisso Combusto
Orgnicos Volteis
Principais - PQOV
VOCs e SVOCs (volatile and semi volatlie
organic compoundse);
PAH (polynuclear hydrocarbons);
PCDDs (polyclorineted dibenzo para dioxins)
~75 isomeros - DIOXINAS
PCFs (polyciclic dibenzofurans) ~135 isomeros FURANOS
PCBs (polychlorinated biphenyls)

Emisso Combusto
Orgnicos Volteis
Benzeno, Tolueno, Etilbenzeno e Xileno (BTEX)
Encontram-se fortemente ligados s partculas
slidas originadas dos processos de combusto

Emisso Combusto
Orgnicos Volteis
Hidrocarbonetos poliaromticos (HPA ou PAH)
Encontram-se fortemente ligados s partculas
slidas originadas dos processos de combusto
So centenas de compostos contendo 2 a 8 anis
carbnicos derivados do Benzeno;

Estrutura quimica do Benzo(a)pireno

Emisso Combusto
Orgnicos Volteis
Dioxinas e Furanos
Extremamente txicos, mutagnicos e carcinognicos

mesmo em concentraes-trao (Chagger et al., 1998);


So detectadas em todas as matrizes ambientais (solo,
sedimentos, gua, animais e plantas);
Formam-se atravs da combusto incompleta de
compostos orgnicos, entre temperaturas de 200
600C;
Toxicidade depende do nmero e das posies dos
tomos de cloro

Emisso Combusto
Orgnicos Volteis

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Emisso Combusto
Orgnicos Volteis

75

Emisso Combusto
Aspectos Legais
A RESOLUO n382, de 26 de dezembro de 2006, do

Conselho Nacional do Meio Ambiente CONAMA,


estabelece os limites mximos de emisso de poluentes
atmosfricos para fontes fixas.

Emisso Combusto
CONAMA 382
Os limites mximos de

emisso para os xidos de


enxofre, estabelecidos no
item 3 do Anexo I da
Resoluo n 382 de 2.700
mg/Nm para a potncia
trmica nominal de at 70
MW e de 1.800 mg/Nm
acima de 70 MW, ambos
limites considerados em
base seca e 3% de excesso
de oxignio.
leo 1A com 2,7% de enxofre emisso de 4.186 mg SO2/Nm

leo 4A com 3,1% de enxofre emisso de 4.836 mg SO2/Nm


leo 1B com 0,7% de enxofre emisso de 1.065 mg SO2/Nm
leo 8B com 0,9% de enxofre emisso de 1.387 mg SO2/Nm

Onde Estudar a Aula de Hoje

Livro
Qumica Tecnolgica Cengage
Learning

Apostila UFSC
Combusto e Combustveis
78

Contato

79