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PROCESOS DE TOSTACIN - LIXIVIACIN DE MINERALES AURFEROS CON METALES

CIANICIDAS*
Daniel Lovera, Janet Quiones, Vidal Arambur, Pedro Gagliuffi, Luis Puente,
La Concepcin, Rosario Flores

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RESUMEN
ABSTRACT
I. INTRODUCCIN
II. DISOLUCIN CIDA DEL ORO
III. RESULTADO DE LAS PRUEBAS METALRGICAS
IV. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

RESUMEN

La presente investigacin tiene por objetivo explorar posibles soluciones a los


problemas que se presentan en los minerales sulfurados aurferos, los cuales por
tener metales cianicidas (acompaantes del Oro) no pueden ser cianurados por el
alto consumo de reactivo, lo que hace antieconmico el proceso.
Siendo adems un problema que golpea a la pequea minera nacional, que
disponen de yacimientos de estas caractersticas que no se pueden comercializar
los concentrados por las altas penalidades que se les impone, creando entonces un
problema social que debe ser tomado en cuenta.
A nivel experimental mediante pruebas de lixiviacin cida y posterior cianuracin
buscamos encontrar un proceso que permita la separacin adecuada del oro del
cobre y otras especies, adems que tenga alta rentabilidad tcnica y econmica.
Las pruebas exploratorias que se muestran nos indican la factibilidad de encontrar
el proceso adecuado para el mineral investigado que tiene contenidos de Oro,
calcopirita, malaquita, magnetita, hematita, goethita, covelita, calcosita y
marcasita.
Se busca encontrar condiciones ptimas del proceso, estudiando su fenomenologa
y planteando un modelo que explique adecuadamente el proceso y permita hacer
simulaciones para distintas condiciones, contrastndolo con otros modelos que
postulan otras investigaciones desarrolladas.
El Modelo para lixiviacin del Cobre propuesto tiene la siguiente configuracin:
Palabras clave: Metales preciosos, procesos metalrgicos, hidrometalurgia,
pirometalurgia.

ABSTRACT

The present research aims to look into possible solutions to the problems arising in
auriferous sulphureted minerals, the ones having cyanicide metals (together with
gold) and that can not be cyanidated because of their high reagent comsumption,

what makes the process uneconomical.


It is furthermore a problem striking our national small-scale mining activity, whose
deposits have such characteristics. Concentrates can therefore not be traded due to
the strong penalties set upon, thus causing a social problem that needs to be dealt
with.
We expect to find out, at experimental level, a process allowing a suitable
separation of gold from copper and other species, through acid leaching and
following cyanidation tests, that could, as well, provide a highly economical and
technical yield. The trial tests shown point out a feasibility to find a suitable process
for the researched mineral having gold, chalcopyrite, malachite, magnetite,
hematite, goethite, covellite, calcosite and marcasite contents.
We seek to find out the optimum conditions for the process, by studying its
phenomena genesis and development, and by proposing a model that could
properly explain the process and allow simulations for different conditions to be
made, opposing it to other models presented by more developed researches.
The model proposed for copper leaching has the following structure:
Key words: Precious metals; Metallurgical processes; Hydrometallurgy;
Pyrometallurgy.

I. INTRODUCCIN

La cianuracin es una tecnologa que se utiliza desde hace 100 aos en la recuperacin de oro primario,
sobre todo en la minera grande y mediana. En la pequea minera, su uso es bastante nuevo. Debido a
que algunos materiales aurferos (oro refractario o fino) no pueden ser concentrados satisfactoriamente
por ningn mtodo gravimtrco, en los ltimos aos el empleo de la cianuracin se ha difundido
bastante en la pequea minera aurfera de los pases andinos como Per, Chile, Ecuador, Colombia y
Venezuela y tambin en varios pases africanos [13].
Al margen de sus indudables ventajas de alta recuperacin, la cianuracin, empleada rsticamente,
puede causar y est causando un grave impacto ambiental. El cianuro es altamente txico. Sin embargo,
al contrario del mercurio, el cianuro es biodegradable [13].
Con el uso de la cianuracin se podra suprimir completamente la amalgamacin de concentrados
aurferos, recurriendo a la fundicin directa de los concentrados ms ricos para recuperar oro grueso. Las
"segundas" (productos con un contenido significativo de oro) se podran cianurar despus. As se trabaja
en muchas minas medianas y grandes. Lamentablemente, en casi todas las operaciones de la pequea
minera, se siguen amalgamando los concentrados para despus cianurar las colas de la amalgamacin,
emplendose as dos procesos peligrosos para el medio ambiente y para la salud de los trabajadores
[13].

II. DISOLUCIN CIDA DEL ORO

McDonald et al [9] indican que la disolucin oxidante del oro en una solucin acuosa usando iones
cpricos y a temperatura ambiente no se tienen condiciones favorables:

CuCl2 + Auo
(1)

CuCl + AuCl .......Go = 157.3 Kj/mol

3CuCl2 + Auo
(2)

3CuCl + AuCl .... Go = 387.8 Kj mol

Si se consideran altas concentraciones de iones cloruro en las soluciones acuosas cidas, se logran
formar complejos estables de los iones cuproso, cprico y arico que permiten la disolucin significativa
del oro metlico, como se puede apreciar en las siguientes reacciones de disolucin del oro:

3CuCl+Na4AuCl .. Go = 58.14 Kj/mol


CuCl2 +2 NaCl+Auo CuCl +Na2AuCl .. Go = 22.90 Kj/mol

(3)

3CuCl2 +4 NaCl+Auo

(4)

El oro (III) es el ms predominante en la forma de complejo AuCl4- desde el punto de vista de


estabilidad termodinmica...
El ion cuproso predominante se tiene en las formas de CuCl2- y CuCl32-, en tanto que el ion cprico est
presente como CuCl+ , CuCl2 ,CuCl3- y CuCl42-.
Jhaveri et al [10] encontraron que en presencia de oxgeno, los iones cuprosos reoxidan al estado
cprico, tal como se muestra en la reaccin siguiente:
Cu+ + H+ +1/4 O2

Cu2+ + 1/2 H2O ...

(5)

Mediante la reaccin (5) se puede restablecer el poder oxidante de la solucin para solubilizar el oro a
travs de la reaccin de las especies cuprosas con oxgeno dando lugar a la formacin de iones cpricos
y de esta manera conducir el equilibrio de las reacciones de disolucin del oro en sentido contrario
[1,4,9].
En presencia de oxgeno y cido, los iones cpricos se comportan como catalizadores para la oxidacin
del oro y las reacciones de disolucin del oro son:
2Auo +1/2 O2+ 2H+ 1/4Cl-

2 AuCl4- +H2O .Go298 = -14.6 Kj/mol

2Auo +1.5 O2+ 6H+ +8Cl-

2 AuCl4- + 3H2O. Go298 = -132.3 Kj/mol

(6)

(7)

Como se pueden apreciar las reacciones (6) y (7) tienen energas libres negativas, las cuales indican que
la disolucin del oro es termodinmicamente favorable.
La pirita presente tambin lixivia con el CuCl2 por medio de la siguiente reaccin:
FeS2 + CuCl2 CuCl + FeCl2

(8)

Habashi, Kunda y otros investigadores plantean que la oxidacin de los iones ferrosos a frrico por el
oxgeno tambin es posible de acuerdo a:
2Fe2+ + 2H+ +1/2 O2

2 Fe3+ + H2O ...

(9)

Los iones frrico formados por la reaccin (9) pueden tambin oxidar los iones cuprosos tal como se
muestra:
Cu+ + Fe3+

Fe2+ + Cu2+ ...

(10)

Los iones cprico formados por la reaccin (10) entonces seguirn disolviendo al oro con lo cual el
proceso se ver favorecido ampliamente.
2.1 Efecto de iones Cianicidas [14]
Despus de haber desarrollado mltiples investigaciones sobre la disolucin del oro en medio cianurado,
ste est controlado por la difusin del mismo. A nivel industrial los minerales, el cianuro y sustancias
consumidoras de oxgeno afectan la velocidad de extraccin del oro.

La pirrotita, cobre, zinc, arsnico y minerales antimoniados consumen cianuro. Algunas reacciones de
cianicidas son:

Los iones metlicos comunes Cu2+, Fe2+, Fe3+, Mn2+, Ni2+ y Zn2+ forman con el cianuro complejos
estables, consumindolo, de esta manera la actividad del cianuro es retardada.
En el estado monovalente el cobre Cu (I) forma una serie de complejos solubles en el medio cianurado:

la cintica de disolucin del oro no es afectada por la presencia de estos iones, siempre y cuando se
mantenga un exceso de cianuro en el medio lixiviante, siendo la relacin: CN total en lixiviante / Cutotal en medio >
4, si en el mineral existen grandes cantidades de cobre que no pueden ser eliminadas previo a la
cianuracin, se debe agregar cianuro en exceso. Cuando en el medio lixiviado existe ms de 0,03% de
cobre, el Cu2(CN)2.2NaCN debe ser precipitado. A nivel industrial, es permitido el contenido de cobre en
el medio lixiviado que no sobrepase de 0,03%, impidindose que la disolucin del oro sea ptima. La
recuperacin de oro a partir de soluciones que contiene cobre, se lleva a cabo por el proceso CIP, debido
a que la precipitacin del oro con zinc es deficiente en presencia de altos niveles de cobre.
Debido a la presencia de minerales sulfurados, stas reaccionan con el cianuro y el oxgeno para formar
tiocianatos:
S2- + CN- + 1 O2 + H2O

CNS- + 2OH-

2.2 Modelo Matemtico


Prosser menciona que un perodo importante en el desarrollo de un mecanismo para la reaccin de la
lixiviacin es la seleccin de una ecuacin modelo para el rango de datos. La incertidumbre en el xito de
este periodo todos son especialmente significantes. Consideremos una reaccin slido-lquido del
siguiente tipo:
aA

slido

+bB

Solucin

cC

solucin

+dD

Slido

El proceso global de reaccin puede involucrar las siguientes etapas individuales:


1. Transferencia de Masa (difusin) de reactivos y productos entre el seno de la solucin y la superficie
externa de la partcula slida.

2. Difusin de reactivos y productos dentro de los poros del slido.


3. Reaccin qumica entre los reactivos en la solucin y en slido.
La etapa controlante de la velocidad puede cambiar dependiendo de las condiciones en que se realice la
reaccin de modo que la informacin cintica obtenida bajo un set de condiciones dado puede no ser
aplicable bajo otro set de condiciones.
Rango de evidencias consistentes para cada uno de los tres mecanismos comunes en lixiviacin:
Transporte de Masa en la capa Lmite
Razn sensible para moderados niveles de agitacin
Energa de Activacin 25 kJ/mol
Datos 1-(1- )2/3 versus t, son ajustados linealmente
Pendiente de ploteo inversamente proporcional al tamao de la partcula
Pendiente proporcional a la concentracin de rectantes
Razn independiente de especmenes con igual rea
Misma razn para cada partcula
Razn aproximadamente igual para el clculo absoluto de la razn de transporte
masa
Razn insensible para el estado de slidos variables
Reaccin Qumica de la superficie
La razn es insensible a la agitacin
Alta o baja energa de activacin
Datos 1-(1- )1/3 versus t, son ajustados linealmente
La pendiente es inversamente proporcional al tamao de la partcula
Hay cualquier relacin entre la pendiente y concentracin de reactantes
La razn de especmenes con igual rea pueden diferir
La razn menor que la razn absoluta de transporte de masa
La razn puede ser sensible a estados slidos variables

Transferencia de masa en productos de capa Porosa


La razn es insensible a la agitacin
La energa de activacin 25 kJ/mol
Datos 1-2/3-(1- )2/3 versus t, son ajustados linealmente
La pendiente es inversamente proporcional al cuadrado del tamao de la partcula
La pendiente es proporcional a la concentracin de los reactantes
La razn es independiente de especmenes de igual rea
La razn para cada partcula es la misma
La razn es igual a la razn absoluta de transferencia de masa
La razn es insensible a las variables del estado slido del mineral.
Durante el anlisis microscpico de la muestra Oro-1 se pudieron identificar los siguientes minerales:
Oro, calcopirita, goethita, malaquita. El Oro en partculas que se encuentra diseminado dentro de la roca.
En partculas en el contacto de carbonatos y goetita. Dentro de minerales de alteracin. Asociado a
malaquita. Dentro de la goethita. Las partculas de oro tienen diferentes tamaos que varan de 20 a 50
micras en esta muestra.
La calcopirita como remanentes esquelticos dentro de la ganga. La goethita como seudomorfo de pirita,
conservando la forma original del mineral primitivo despus de la alteracin. Tambin se le encuentra
diseminado en la ganga. La malaquita en los intersticios de la roca.
La mineraloga de la muestra Oro 2 est constituida por los siguientes minerales:
Calcopirita, magnetita, oro, hematita, goethita, covelita, calcosita y marcasita.

La calcopirita como remanentes esquelticos despus de haberse alterado a goethita a partir de sus
bordes y microfracturas. Sus tamaos son menores de 0.050 mm.Como remanentes dentro de la
microvenilla de calcita y malaquita. La magnetita como remanentes esquelticos estan dispersos al
azahar, en este caso dentro de los silicatos. Sus tamaos son menores de 0,030 mm. El oro dentro de la
porosidad del cuarzo, en partculas con tamaos de 10 a 2,5 micras. En cuanto a la hematita se
encuentra intersticial entre los cristales de cuarzo de tamaos menores de 0,095 mm 95 micras.
La goethita como playas irregulares y con hbito coloforme, como producto de alteracin de los sulfuros.
La covelita como remanentes dentro de lagoethita, esta covelita es producto de la alteracin de la
calcopirita; la calcosita como remanentes dentro de la goethita, esta calcosita es producto de la
alteracin de la calcopirita. Finalmente la marcasita como remanentes dentro de los remanentes
esquelticos de calcopirita, de tamaos menores de 45 micras.
El mayor porcentaje de la muestra es goethita derivada de la pirita y calcopirita, asimismo un gran
porcentaje de malaquita (carbonato de cobre).
Figuras

III. RESULTADO DE LAS PRUEBAS METALRGICAS

Los resultados de caracterizacin mineralgica nos precisan que tenemos un mineral parcialmente
sulfurado de cobre y oro, en el marco de Proyecto de Investigacin 2002 Procesos de Tostacin Lixiviacin de Minerales Aurferos con Metales Cianicidas.
Las Etapas del proyecto y del conjunto de actividades y tareas previstas se presentan en el siguiente
esquema:

3.1 Prueba exploratoria de concentracin gravimtrica


Se corri una prueba de concentracin gravimtrica en la mesa vibratoria con las siguientes condiciones:
Peso muestra inicial (gr)
Tamao de la partcula
Cantidad Conc. Gravimtrico (gr)
Cantidad Medios Gravimtrico (gr)
Cantidad de Relave (gr)

500
55%-200 malla
55,4
87,6
357,0

Anlisis qumico de la muestra


Concentrado Gravimtrico
Medidas de Conc. Gravimtrico
Relave Gravimtrico

21,3 Au (gr/TM)
11,0 Au (gr/TM)
2.8 Au (gr/TM)

3.2 Prueba de cianuracin


En esta etapa de exploracin la muestra previo chancado, molienda, se procedi a la lixiviacin del oro y

cobre por agitacin en botella en el Gabinete de Ingeniera Metalrgica, bajo las siguientes condiciones
operativas:
Condiciones de la prueba
- Peso mineral (gr)
- Dilucin (L/s)
- PH Cianuracin
- Tiempo de lixiviacin (h)
- Tamao de partcula

300
2/1
10.5 -11.0
12 y 24
51%-200m

Resultado de la prueb gravimtrica


Productos

Au

Cabeza cal. (gr/TM)

6.29

%Recup.

Ratio

Conc. Grav (gr/TM)

21.30

37.13

9.03

Medio Grav. (gr/TM)

11.00

31.42

5.71

Relave Grav (gr/TM)

2.80

% - 200m

55

Anlisis qumico de la muestra mineral


Muestra Mineral

Au (gr/TM)

%Cu

Cabeza

5.50

3.64

Cianuracin 12 Hrs de Lixiviacin

Relave de cianuracin
Solucin Rica

Au (gr/TM)

% Cu

4.17

3.17

Au (gr/m3)

Cu (g/l)

1.19

2.14

Cianuracin 24 Hrs de Lixiviacin

Relave de Cianuracin
Solucin Rica

Au (gr/TM)

%Cu

3.98

3.13

Au(gr/m3)

Cu(gr)

1.43

3.15

Resultado de la Prueba en 12 horas de Lixivacin

Producto

Au

Consumos

%Recup

Tiempo
Cian. (h)

% - 200m

NaCN
Kg/TM

CaO
Kg/TM

33.57

12

51.0

20.87

11.50

5.50
Cabeza (gr/TM)

1.19

S. Rica (gr/m3)

4.71

Relave gr/TM
Cabeza calculada 7.09

Producto

Au

Cabeza
(gr/TM)

5.50

S. Rica
(gr/m3)

1.43

Relave
(gr/TM)

3.98

Consumos

%Recup.

Tiempo
Cian. (h)

% - 200m

NaCN
Kg/TM

CaO
Kg/TM

41.81

24

51.0

24.05

11.52

Cabeza calculada 6.84

3.3 Prueba de Lixiviacin cida


En esta caso el mineral lixiviado es producto del chancado primario y secundario, obtenindose una
granulometra de 54 %-10 malla. El agente lixiviante utilizado es cido sulfrico y se realiz por
agitacin en botella. Bajo las condiciones operativas siguientes:
-

Peso muestra (gr)


Dilucin (L/s)
PH Lixiviacin
Tiempo de lixiviacin
Tamao de partcula

200
3/1
1-3
5
54% - 10m

Resultados de la Prueba de 5 horas de Lixiviacin cida


Producto

Cu

%Recup.

Tiempo
Lixivi. (h)

% - 10 m

Cantidad de cido
H2SO4 utilizado (ml)

69.59

54

20

3.64
Cabeza (%)

7.55

S. Rica (g/l)

0.99

Relave
Cabeza calculada

3.26

Anlisis Qumico
Muestra mineral

%Cu

Cabeza

3.64

Lixiviacin cida 5 Horas

Relave de cianuracin
Solucin Rica

Au (gr/TM)

%Cu

8.32

0.99
Cu (g/l)
7.55

IV. CONCLUSIONES Y RECOMENDACIONES

- El mayor porcentaje de la muestra es goethita derivada de la pirita y calcopirita, asimismo un gran


porcentaje de malaquita (carbonato de cobre).
- Durante la observacin al microscopio electrnico de barrido se encontr partculas de oro menores de

2 micras, dentro de cristales de cuarzo y diseminado en la roca.


- El proceso de cianuracin, para este mineral se complica por la presencia de cobre, obtenindose altos
consumos de cianuro de sodio y bajas recuperaciones de oro, tanto para 12 y 24 horas de lixiviacin.
- Las pruebas indican que la lixiviacin para cobre con cido sulfrico da buenos resultados, porque para
una granulometra de 54%-10 malla y un tiempo de 5 horas, se obtiene aproximadamente 70% de
recuperacin.
- La prueba de concentracin gravimtrica en la mesa vibratoria, no es satisfactoria; debido a que el
mineral tiene poca cantidad de oro libre y fino, siendo la calidad del concentrado baja.
- En base a las pruebas metalrgicas realizadas, se recomienda primero realizar la lixiviacin cida, para
recuperar el cobre, del relave, previa neutralizacin y molienda efectuar el Proceso de Cianuracin, para
recuperar el oro.