DESTILACIN

FRACCIONADA
DE
SUSTANCIAS
MISCIBLES,
MEZCLAS
AZEOTROPICAS, PUNTO DE BURBUJA Y PUNTO
DE ROCO.
TAREA:

ALUMNA: MAYRA ISABEL NORBERTO ZUIGA

ASIGNATURA: FISICOQUIMICA II.

PROFESOR: DR. MIGUEL VELASQUEZ MANZANARES

DESTILACION FRACCIONADA DE LIQUIDOS MISCIBLES

Lquidos miscibles: Suponiendo que cada lquido se comporta como si
fuera puro (no hay interacciones intermoleculares entre ellos) estas
mezclas siguen la ley de Raoult que establece que, a una temperatura y
presin determinada, la presin parcial de vapor de un compuesto A
(PpA) en una mezcla es directamente proporcional a la presin de vapor
del compuesto puro en esas condiciones (PA) multiplicada por su
fraccin molar en la mezcla lquida (XA):
PpA = PA XA
Por tanto, la presin total de vapor de una mezcla de lquidos voltiles A
y B depende de las presiones de vapor de cada componente puro y de
sus fracciones molares en la mezcla lquida, es decir:
P = PA XA + PB XB
Diagramas de fases
Para analizar la destilacin de mezclas de lquidos se utilizan los
diagramas de fases (Figuras 1 y 2) que representan la composicin
molar en el equilibrio del vapor (lnea superior) y del lquido (lnea
inferior) en funcin de la temperatura y que nos permiten predecir la
composicin de la fase de vapor, y por tanto del destilado.
Supongamos dos lquidos miscibles A y B con p.eb A < p.eb. B y dos
posibles escenarios, que haya una gran diferencia entre los p.eb. (Figura
1) o una diferencia menor (Figura 2).
En las Figuras 1a y 2a se ve que a una temperatura T la composicin de
las fases vapor V y lquida L son distintas. [La fraccin molar en la fase
vapor (YA, YB, respectivamente) depende de la relacin presin parcialpresin total del sistema, es decir:
YA = PpA/P = PA XA/P

Yb = Ppb/P= PB XB/P

a) Si p.eb. A << p.eb. B la Figura 1a muestra que:

A una temperatura T el componente A esta casi todo en fase vapor
V y B esta fundamentalmente en fase lquida L.
A mayor temperatura (T), aumenta B en fase vapor (V) y
disminuye A en fase lquida (L). Si calentamos una mezcla 1:1
A+B (50% molar en A y B), (Figura 1b) la composicin del vapor se
puede determinar partiendo de la del lquido inicial (1), dibujando
una lnea horizontal lquido- vapor (2) y leyendo en abcisas el valor
correspondiente (3).
Al comenzar la destilacin el vapor es fundamentalmente A.

Al destilar disminuye A en el lquido (nos desplazamos a la

derecha), pero an as, el vapor, y por tanto el destilado est
constituido fundamentalmente por el
A ((4)
(5)
(6)).
Cuando la mayora de A haya destilado la temperatura aumentar
hasta el p.eb. de B que destilar tambin prcticamente puro.
A y B se pueden separar fcilmente, o lo que es lo mismo lquidos con
diferencias en sus
p.eb. de 80-100 C pueden separarse de forma casi completa por
destilacin simple.

b) Si p.eb. A p.eb. B la Figura 2a muestra que:

A las dos temperaturas T y T, A y B estn en proporcin
apreciable en ambas fases (V, L; V, L)
Pequeas variaciones de temperatura resultan en cambios
destacados en las composiciones de V, Vy L, L.

En cuanto a la destilacin (Figura 2b), el vapor inicial [(1)

(2) (3)] es
A:B aprox. 85:15 y no se puede obtener directamente A puro aunque el
residuo del matraz tambin se enriquece en B segn avanza la

destilacin (4)
(5)
(6). Como consecuencia, las mezclas de lquidos
con puntos de ebullicin prximos (<80-100 C) no se pueden separar
por destilacin simple.
Sin embargo, si se volviese a destilar la fraccin con 85% de A, se podra
obtener A ms puro, que a su vez se podra volver a destilar etc. Esto no
es til ya que consumira mucho tiempo, por lo que se emplea en su
lugar una tcnica denominada destilacin fraccionada o rectificacin.
Esta tcnica consiste bsicamente en intercalar entre el matraz y la
cabeza de destilacin de un montaje de destilacin simple un dispositivo
llamado columna de fraccionamiento o de rectificacin. Estas columnas
tienen una superficie irregular o un relleno sobre el que el vapor se
condensa y evapora sucesivamente, de forma que a la salida hacia el
refrigerante llega el vapor rico en el componente ms voltil.
Normalmente se recoge el destilado en distintas fracciones.
Finalmente veamos un caso en el que las interacciones moleculares
hacen que la destilacin de una mezcla no sigua la ley de Raoult. La
mayora de estas mezclas presentan diagramas similares a la Figura 3
con un mnimo a una temperatura (menor que los p.eb. de sus
componentes) y composicin determinada. Estas mezclas se denominan
azeotropos o mezclas azeotrpicas.
Cuando se calienta un azeotropo de este tipo, la mezcla se enriquece en
el componente ms voltil hasta alcanzar la composicin del mnimo,
destilando al p.eb. del azeotropo hasta que uno de los componentes se
agota. El componente restante destila despus como lquido puro. Por
tanto, las mezclas de lquidos que forman azeotropos no pueden
separarse en sus componentes puros ni por destilacin fraccionada. Un
ejemplo muy conocido es el alcohol etlico comn, mezcla
etanol:agua 96:4, que por ello se comercializa como alcohol etlico 96%
o 96.

MEZCLAS AZEOTROPICAS

Mezcla lquida de dos o ms sustancias que se comporta como una

sustancia nica, en el hecho que el vapor producido por la evaporacin
parcial del lquido tiene la misma composicin que el lquido. La mezcla
en ebullicin constante muestra un punto mximo o mnimo de
ebullicin, comparado con el de otras mezclas de las mismas sustancias.
Un azetropo, puede hervir a una temperatura superior, intermedia o
inferior a la de los constituyentes de la mezcla, permaneciendo el lquido
con la misma composicin inicial, al igual que el vapor, por lo que no es
posible separarlos por destilacin simple o por extraccin lquido-vapor
utilizando lquidos inicos como el cloruro de 1-butil-3-metilimidazolio.
El azetropo que hierve a una temperatura mxima se llama azetropo
de ebullicin mxima y el que lo hace a una temperatura mnima se
llama azetropo de ebullicin mnima, los sistemas azeotrpicos de
ebullicin mnima son ms frecuentes que los de ebullicin mxima.

EJEMPLOS.
Azetropos positivos (P-x presenta un mximo o T-x un mnimo) son
caractersticos de mezclas cuyos componentes difieren apreciablemente
en el tamao de la molcula, forma o polaridad. Etanol/agua.
Composicin 95,57% en alcohol, T. ebullicin 78,15 C,Presin
atmosfrica
Azetropos negativos (P-x presenta un mnimo o T-x un mximo) son
caractersticos de mezclas en la que un componente tiene carcter cido
y el otro bsico (anilina/cido frmico), mezclas con un componente
orgnico clorado y el otro oxigenado (ster/acetona) o en mezclas de
agua y cidos inorgnicos voltiles(H2O/HCl).

Sin azetropo
Con azetropo positivo
PUNTO DE ROCIO
Los puntos de roco se refieren a la temperatura y presin a la cual un
sistema condensa.
Cuando, por ejemplo, en una habitacin se comienzan a empaar los
vidrios ocurre que se ha llegado al punto de saturacin de la humedad
del local y al descenso de la temperatura esa humedad precipita,
condensndose sobre las superficies. El roco matutino sobre las hojas
de las plantas es un ejemplo similar.
Para una masa dada de aire, que contiene una cantidad dada de vapor
de agua (humedad absoluta), se dice que la humedad relativa es la
proporcin de vapor contenida en relacin a la necesaria para llegar
al punto de saturacin, expresada en porcentaje. Cuando el aire se
satura (humedad relativa igual al 100%) se llega al punto de roco. La
saturacin se produce por un aumento de humedad relativa con la
misma temperatura, o por un descenso de temperatura con la misma
humedad relativa.
Haciendo un ejemplo aplicativo:

 Pr = Punto de roco.
T = Temperatura en grados Celsius
H = Humedad relativa.
Sin embargo la frmula ampliamente utilizada es :

Pr = Punto de roco.

T = Temperatura en grados Celsius

H = Humedad relativa.

Esta ltima frmula, aunque es ampliamente usada, no siempre

genera el resultado correcto.
La temperatura del punto de roco tambin depende de la presin
de la masa de aire, hecho que no se tiene en cuenta en las
frmulas anteriores.

PUNTO DE BURBUJA
Los puntos de burbuja, temperatura y presin por su parte, se refieren a
las condiciones en las cuales en un sistema se inicia la ebullicin. En el
simple hecho de calentar agua, al momento en que se ve la primera
burbuja de vapor de agua formarse, se ha llegado a las condiciones de
burbuja.

REFERENCIAS
http://www.uv.es/fqlabo/QUIMICOS/GRADO/LQI/PRACTICAS/LQI_Prac
tica_9_Destil_Acetico_Acetona.pdf
http://www.aga.com.br/International/SouthAmerica/WEB/sg/HiQGlo
ss.nsf/Index/AZEOTROPIC_MIXTURE_(AZEOTROPE)?
open&lang=en,es,pt
http://es.wikipedia.org/wiki/Aze%C3%B3tropo