Contribuição para A Modelização Dinâmica Do Processo de Decantação de Biodiesel

Universidade de Coimbra
Faculdade de Cincias e Tecnologia

Departamento de Engenharia Qumica
Contribuio para a Modelizao Dinmica

do Processo de Decantao de Biodiesel
Ana Sofia Ramos Brsio
Dissertao em Engenharia Qumica

Mestrado Integrado em Engenharia Qumica
Coimbra
Julho de 2010
Faculdade de Cincias e Tecnologia
Departamento de Engenharia Qumica
Contribuio para a Modelizao Dinmica

do Processo de Decantao de Biodiesel
Ana Sofia Ramos Brsio
Dissertao em Engenharia Qumica

Mestrado Integrado em Engenharia Qumica
Orientao:
Natrcia Fernandes (DEQ-FCTUC)

Lino Santos (DEQ-FCTUC)
Andrey Romanenko (Ciengis, S.A.)
Coimbra
Julho de 2010
"The best way to predict the future is designing it."

(Annimo)
Agradecimentos
Gostaria de agradecer aos meus orientadores Dr. Natrcia Fernandes e Dr. Lino
Santos pela pacincia, disponibilidade e todo o conhecimento e mtodos de trabalho
que me transmitiram.
Ao Dr. Andrey Romanenko, pela oportunidade de realizar o meu estgio na Ciengis - Sistemas de Controlo Avanado, pelo conhecimento e por todos os meios que
sempre colocou minha disposio.
Dr. Lgia Ribeiro, pelo exemplar da sua tese, to importante realizao do
presente trabalho, disponibilizado biblioteca do Departamento de Engenharia Qumica, bem como por autorizar a utilizao de uma figura da sua tese de doutoramento na presente dissertao (Figura 4.3(b)).
minha famlia, por todo o amor e ensinamentos que tornaram a pessoa que hoje
sou.
Ao Marco, pela ajuda e presena nos bons e maus momentos.
A todos o meu Obrigado!
Resumo
O presente trabalho visa contribuir para o desenvolvimento de um modelo dinmico capaz de traduzir o processo de separao entre o biodiesel e o glicerol nos
equipamentos mais comummente usados para este fim: os decantadores gravticos.
Aps um estudo aprofundado de trabalhos prvios de modelizao de decantadores gravticos desenvolveu-se um modelo algo complexo que assenta em balanos
populacionais e que contempla um conjunto constitudo por um misturador seguido
de um decantador. O misturador corresponde ao vaso reaccional onde o biodiesel,
que vai sendo produzido por reaco qumica, vai ficando instantaneamente disperso
em pequenas gotas por aco mecnica das ps que equipam o vaso. O modelo prev
a distribuio de gotas no misturador. Trata-se de um modelo em estado transiente
constitudo por um conjunto de equaes integro-diferenciais e algbricas. O decantador foi abordado apenas em estado estacionrio, por falta de tempo para levar o
estudo mais alm. O modelo que lhe corresponde tambm constitudo por um
conjunto de equaes integro-diferenciais e algbricas e prev a evoluo da altura
da banda de disperso ao longo do decantador em estado estacionrio.
Fizeram-se vrias implementaes independentes e compararam-se os respectivos
desempenhos. Os tempos de computao encontrados provaram ser bastante reduzidos relativamente aos tempos de Ribeiro (1994) quando usadas conjuntamente as
linguagens de programao Octave/C++.
Este trabalho ainda preliminar requerendo, por exemplo, uma adequada parametrizao para o sistema biodieselglicerollcool. A modelao do misturadordecantador sugerido aqui no foi ainda aplicado ao processo de produo de biodiesel, demonstrando a originalidade e a inovao do presente trabalho.
A implementao do modelo do decantador no est ainda concluda, uma vez
que actualmente se verificam algumas discrepncias significativas entre o comportamento previsto pela actual implementao e os publicados previamente por outros
autores. Os perfis longitudinais da fraco volumtrica e da velocidade das gotas
foram semelhantes aos apresentados por Ruiz (1985). Os perfis obtidos para a altura da banda de disperso e o volume mdio de gotas apresentam ainda algumas
discrepncias relativamente ao trabalho de Ruiz (1985), apesar dos valores serem da
mesma ordem de grandeza.
A implementao do modelo do misturador apresentou resultados concordantes
com os apresentados por Ruiz (1985). Os testes mostraram que o modelo, na presena dos fenmenos de coalescncia e quebra de gotas, prev bem a evoluo da
distribuio de volumes da populao de gotas. Na presena de coalescncia, o
vii
viii
volume das gotas tende a aumentar enquanto o seu nmero tende a diminuir. O
fenmeno de quebra conduz a uma diminuio do volume de gotas mas a um aumento do seu nmero. No misturador, devido aco mecnica das ps, o principal
fenmeno a ocorrer a quebra a qual reduz o volume mdio de gotas ao longo
do tempo. Os resultados mostraram-se bastante prximos dos conseguidos por Ribeiro (1994) podendo concluir-se que o modelo captura bem o comportamento do
misturador.
Abstract
This paper aims to contribute to the development of a dynamic model to describe
the process of separation between biodiesel and glycerol with the equipment most
commonly used for this purpose: the gravitational settlers.
After a thorough review of previous works in modeling gravitational settlers, a
complex model has been developed based on population balances, that considers a
mixer followed by a decanter. The mixer corresponds to the reaction vessel where
the biodiesel, which is being produced by chemical reaction, instantaneously gets
dispersed into small droplets by mechanical means. The model predicts the distribution of drops in the mixer. This is a transient state model consisting of a set
of integro-differential and algebraic equations. The decanter was addressed only in
steady-state, for lack of time to take the study further. The corresponding model is
also composed of a set of integro-differential and algebraic equations and predicts
the evolution of the height of the band dispersion along the steady-state settler.
Different implementations of the model were made and their performances compared. Using a simulation framework based on Octave/C++, the computation times
encountered proved to be small relative to the time of Ribeiro (1994).
This is still a preliminary work, requiring, for example, an appropriate model for
the system biodieselglycerolalcohol. The modeling of the mixer-settler suggested
here has not yet been applied to the process of biodiesel production, showing the
originality and innovation of the present work.
The implementation of the decanter model is not yet complete, since there are currently some significant discrepancies between the behavior provided by the current
implementation and those published previously by other authors. The longitudinal profiles of the volume fraction and of the velocity of the droplets were similar to
those presented by Ruiz (1985). The profiles obtained for the height of the dispersion
band and the average volume of drops still present some discrepancies relatively to
the work of Ruiz (1985), although the values are of the same magnitude.
The results predicted by the mixer model present a good degree of agreement with
those presented by Ruiz (1985). The tests showed that the model, in the presence of
coalescence and breakage phenomena between drops, predicts well the evolution of
the volume distribution of the population of drops. In presence of coalescence, the
volume of the droplets tend to increase while their number tend to decrease. The
phenomena of breakage leads to a decrease in the volume drops, and to an increase
of their number. In the mixer, due to the mechanical action of the blades, the main
phenomena occuring is the breakage, which reduces the volume average drop over
ix
x
time. The results were very close to those obtained by Ribeiro (1994), and it can be
concluded that the model captures well the behavior of the mixer.
Contedo
Resumo
ix
Abstract
xi
Contedo
xii
Lista de Tabelas
xiii
Lista de Figuras
xvi
Lista de Algoritmos
xvii
Nomenclatura
xix
1. Introduo
1.1. Sinopse . . . . . . . . . . . . . . . .
1.2. Enquadramento . . . . . . . . . . .
1.3. Motivao . . . . . . . . . . . . . .
1.4. Reviso de conceitos . . . . . . . .
1.4.1. Sistemas de fase dispersa .
1.4.2. Misturadores-decantadores
1.4.3. Balanos de populao . . .
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1
1
1
3
3
4
6
6
2. Estado da arte
2.1. Modelos simples . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.2. Modelos de maior complexidade . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
15
15
16
3. Simulador do misturador-decantador
3.1. Descrio do sistema . . . . . . . .
3.2. Modelo matemtico . . . . . . . . .
3.2.1. Misturador . . . . . . . . .
3.2.2. Decantador . . . . . . . . .
3.2.3. Funes de interaco . . .
3.3. Algoritmo . . . . . . . . . . . . . .
3.3.1. Discretizao do modelo .
3.3.2. Implementao . . . . . . .
3.3.3. Software utilizado . . . . .
21
21
22
22
25
31
31
31
33
39
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xi
Contedo
xii
4. Resultados e discusso
4.1. Misturador . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.1.1. Convergncia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.1.2. Conservao de massa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.1.3. Tenso interfacial . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.1.4. Domnio da propriedade volume de gota . . . . . . . . . .
4.1.5. Tempo de residncia . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.1.6. Potncia de agitao . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.1.7. Nmero de classes de volumes . . . . . . . . . . . . . . . .
4.1.8. Quebra pura . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.2. Decantador . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.2.1. Soluo numrica . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.2.2. Altura da banda de disperso e volumes mdios de gotas
4.2.3. Conservao de massa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.2.4. Caudal de fase dispersa . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.2.5. Fraco volumtrica da fase dispersa . . . . . . . . . . . .
4.2.6. Coalescncia pura . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
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54
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56
56
5. Concluses e trabalho futuro

5.1. Contribuies . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
5.2. Trabalho futuro . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
61
61
62
Bibliografia
71
A. Discretizao dos modelos

A.1. Misturador . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
A.2. Decantador . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
75
75
77
B. Potncia de agitao
79
C. Funes de interaco
81
D. Conceitos matemticos
D.1. Regra de Leibniz . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
D.2. Teorema da divergncia ou teorema de Gauss . . . . . . . . . . . . . .
D.3. Teorema do valor mdio ou teorema de Cauchy . . . . . . . . . . . . .
89
89
89
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Lista de Tabelas
2.1. Resumo dos modelos existentes na literatura relativamente hidrodinmica e transferncia de massa no misturador e decantador. . . . . .
4.1. Parmetros usados na simulao do misturador (Ribeiro, 1994). . . . .
4.2. Parmetros usados na simulao do decantador (Ruiz, 1985) . . . . . .
4.3. Resultados obtidos para diferentes grelhas de volumes de gota para
= 60 s e em = 0.05 W.kg1 (Caso A). . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
17
41
53
60
xiii
Lista de Figuras
1.1. Fenmeno de coalescncia: entre duas gotas ( esquerda) e entre uma
gota e a interface de uma camada ( direita). . . . . . . . . . . . . . . .
1.2. Misturadordecantador com controlo de operao. Adaptado de Walas (1990). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
2.1. Esquema da modelizao para cada uma
Adaptado de Wilkinson e Ingham (1983). .
2.2. Esquema da modelizao para cada uma
Adaptado de Moreno et al. (2009). . . . . .
das fases
. . . . . .
das fases
. . . . . .
do decantador.
. . . . . . . . . .
do decantador.
. . . . . . . . . .
3.1. Sistema misturador-decantador. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

3.2. Coalescncia das gotas vi e vi seguida da distribuio da gota resultante vi,i pelas classes vizinhas v j1 e v j . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.1. Funo de distribuio da densidade de gotas da alimentao do misturador segundo Ribeiro (1994). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.2. Funo de densidade volumtrica de gotas (Caso A). . . . . . . . . . .
4.3. Funo de distribuio da densidade volumtrica de gotas aos 83 , 166
e 1200 s. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.4. Fraco volumtrica da fase dispersa (Caso A). . . . . . . . . . . . . . .
4.5. Variao das gotas devido ao fenmeno de coalescncia (Caso A). . .
4.6. Funo de distribuio da densidade volumtrica de gotas para diferentes domnios (Caso A). Repare-se na diferena das escalas dos eixos
verticais. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.7. Funo de distribuio da densidade volumtrica de gotas em t=1200 s
para os tempos de residncia 60 , 120 e 300 s (Caso A). . . . . . . . . .
4.8. Funo de distribuio da densidade volumtrica de gotas em t=1200 s
para as potncias de agitao de 0.05 , 0.15 e 0.25 W.kg1 (Caso A). . .
4.9. Taxas de quebra e coalescncia (Caso A). O grfico (a) foi construdo a
partir dos dados reportados em Ribeiro (1994). . . . . . . . . . . . . . .
4.10. Comportamento do misturador para a existncia de quebra pura (Caso
A). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.11. Caudal numrico de gotas da alimentao do decantador segundo
Ruiz (1985). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.12. Caudal numrico de gotas ao longo do decantador. . . . . . . . . . . .
5
7
16
16
21
38
42
43
45
46
47
48
48
49
50
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53
54
xv
xvi
Lista de Figuras
4.13. Altura da banda de disperso e volumes mdios das gotas ao longo
do comprimento do decantador. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.14. Caudal de gotas devido a cada fenmeno ao longo do decantador. . .
4.15. Caudal volmico e velocidade da fase dispersa que atravessa a banda
de disperso. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.16. Variao da fraco volumtrica da fase dispersa no interior da banda
de disperso. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
4.17. Influncia da coalescncia entre gotas pura na altura da banda de disperso e nos volumes mdios das gotas ao longo do decantador. . . .
4.18. Influncia da coalescncia entre gotas e interface activa pura na altura
da banda de disperso e nos volumes mdios das gotas ao longo do
decantador. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
A.1. Funo de densidade numrica. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
C.1. Frequncia de quebra g(v) para C1 = 0.48 102 , C2 = 0.80 101 ,
= 0.032 J.m2 , em = 0.10 W.kg1 e = 860 kg.m3 (valores usados
para a representao grfica de Ribeiro (1994, pgina 3.11)). . . . . . .
C.2. Distribuio de gotas (v, v0 ). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
C.3. Distribuio de gotas (v) para a gota-me v0 = 0.1 cm3 . . . . . . . . .
C.4. Frequncia de coliso de gotas h(v, v0 ) para C3 = 0.165 102 e em =
0.15 W.kg1 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
C.5. Eficincia de coalescncia de gotas m (v, v0 ) para C4 = 0.474 1013 m2 ,
em = 0.15 W.kg1 , c = 0.001 kg.m1 .s1 , c = 1000 kg.m3 e =
0.032 J.m2 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
C.6. Frequncia de coalescncia de gotas a gg (v, v0 ) para a0 = 0.0040 mm2 .s1 .
C.7. Elemento de volume x com projeco da interface activa. . . . . . . .
55
56
57
57
58
58
76
82
83
84
85
86
87
88
Lista de Algoritmos
3.1. Definio da grelha geomtrica. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.2. Correco da funo de distribuio dos volumes das gotas-filhas resultantes da quebra (v, v0 ). . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.3. Definio do termo de nascimento por coalescncia, e3. . . . . . . . . .
3.4. Definio e correco da alimentao f entra (v) utilizando a distribuio
normal. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .
3.5. Determinao do ndice da classe onde a gota vi,i se encontra. . . . .
35
36
38
39
39
xvii
Nomenclatura
Smbolo
a(v, v0 )
Designao
Frequncia modificada de coalescncia gota-gota no misturador

0
a (v, v )
Frequncia de coalescncia gota-gota no misturador
A0
rea da entrada da disperso no decantador
a0
Constante usada na definio de frequncia de coalescncia
gota-gota no misturador
AP (x)
rea mdia projectada de gotas na interface activa
a gg (v, v0 )
Frequncia de coalescncia gota-gota no decantador
a gi (v| f ase leve, x ) Frequncia modificada de coalescncia gota-interface activa
(ou fase leve) na posio x do decantador
B(v, t)
Termo de nascimento de gotas de volume v e no tempo t no
misturador
B(v, x )
Termo de nascimento de gotas de volume v e posio x no
decantador
Bcoal, gg (v, x )
Termo de nascimento de gotas de volume v e posio x por
coalescncia gota-gota no decantador
c
Constante usada para clculo da velocidade longitudinal de
gotas
D (v, t)
Termo de morte de gotas de volume v e no tempo t no misturador
D (v, x )
Termo de morte de gotas de volume v e posio x no decantador
Dcoal, gg (v, x )
Termo de morte de gotas de volume v e posio x por coalescncia gota-gota no decantador
Dcoal, gi (v, x )
Termo de morte de gotas de volume v e posio x por coalescncia gota-gota no decantador
f( )
Funo de distribuio de densidade de probabilidade
f ( )
Funo de distribuio de densidade numrica
f (v, t)
Funo de distribuio de densidade numrica da gota de
volume v no tempo t
f (v, x )
Funo de distribuio de densidade numrica da gota de
volume v na posio x
Nmero mdio de pares distintos de gotas de volume v e v0
f 1 (v|v0 , t)
no tempo t no misturador
0
f 1 (v|v , x )
Nmero mdio de pares distintos de gotas de volume v e v0
na posio x do decantador
f 2 (v| f ase leve, x ) Nmero mdio de pares distintos de gotas de volume v e a
fase leve na posio x do decantador
F
Momento de ordem da funo f ( )
g(v)
Frequncia de quebra de gotas de volume v no misturador
Unidades
m3 .s1
s1
m2
m2 .s1
m2
s1
s1 .m1
m3 .m3 .s1
m3 .m3 .s1
m3 .m3 .s1
m1
m3 .m3 .s1
m3 .m3 .s1
m3 .m3 .s1
m3 .m3 .s1
apropriadas
apropriadas
m3 .m3
m3 .m3
m6 .m6
m6 .m3
m3
apropriadas
s1
xix
Nomenclatura
xx
Smbolo
h(v, v0 )
Designao
Frequncia modificada de coliso das gotas de volume v e v0

no misturador
h (v, v0 )
Frequncia de coliso das gotas de volume v e v0 no misturador
H (x)
Altura da banda de disperso do decantador na posio x
LM
Comprimento da banda de disperso at ao qual existe variao de fraco volumtrica de fase dispersa
N (v)
Densidade numrica de gotas de volume v
N (x)
Densidade numrica de gotas na posio x do decantador
NT
Nmero total de entidades no volume de controlo
Nc
Nmero de classes de volumes
P( a < < b)
Probabilidade de encontrar no intervalo [a,b]
Q
Caudal volumtrico de disperso
Qd
Caudal volumtrico da fase dispersa
t
Coordenada temporal
U (x)
Velocidade longitudinal das gotas na posio x
U0
Velocidade longitudinal inicial das gotas
UD,0
Velocidade inicial da disperso
v, v0 , v00 , v v0
Volume de gota
V
Volume da disperso
xV
Fraco volumtrica da fase dispersa
xV,M
Fraco volumtrica mxima da fase dispersa atingida na
banda de disperso
xV,0
Fraco volumtrica inicial da fase dispersa
x, y, z
Coordenadas espaciais ordinrias
w
Largura do decantador
z(v, x )
Funo de distribuio numrica de gotas de volume v por
unidade de tempo
Z (v, x )
Caudal numrico de gotas de volume v na posio x
Fraco de distribuio das gotas nascidas por coalescncia

pelas classes vizinhas
(v|v0 )
Funo de distribuio de gotas-filhas de volume v devido
quebra da gota-me de volume v0
(x)
Fraco superficial de fase dispersa na interface activa
Nmero de vezes que pares de gotas de volume v e v0 se

repetem no intervalo de integrao considerado
x
Comprimento do elemento de volume do decantador
em
Potncia de agitao
Ordem do momento F ( )
(v, f ase leve, x ) Frequncia de coliso gota-interface activa no decantador

0
Constante usada para clculo da frequncia de coliso gotainterface activa
0
m (v, v )
Eficincia de coalescncia entre as gotas de volume v e v0 no
misturador
(v)
Nmero mdio de gotas formadas pela quebra de uma nica
gota de volume v
Tenso interfacial da mistura no misturador

c
Tenso superficial da fase contnua no decantador
d
Tenso superficial da fase dispersa no decantador
Unidades
m3 .s1
s1
m
m
m3
m3
1
1
1
m3 .s1
m3 .s1
s
m.s1
m.s1
m.s1
m3
m3
3
m .m3
m3 .m3
m3 .m3
m
m
m3 .s1
s1
1
m3
m2 .m2
1
m
W.kg1
1
s 1
s1
1
1
J.m2
J.m2
J.m2
Nomenclatura
xxi
Smbolo
Designao
c
d
c
d
(v| f aseleve, x )
Viscosidade da fase contnua no decantador

Viscosidade da fase dispersa no decantador
Massa volmica da fase contnua
Massa volmica da fase dispersa
Tempo de residncia
Propriedades internas e externas da entidade
Eficincia modificada de coalescncia da gota de volume v
com a fase leve na posio x
Eficincia de coalescncia da gota de volume v com a fase
leve na posio x
(v| f aseleve, x )
Unidades
kg.m1 .s1
kg.m1 .s1
kg.m3
kg.m3
s
apropriadas
m3
1
1. Introduo
Neste captulo enquadra-se e justifica-se o objectivo desta tese e descreve-se a forma
como est organizada. Finalmente, faz-se uma reviso dos conceitos necessrios
compreenso do estudo elaborado no presente trabalho.
1.1. Sinopse
O presente trabalho est organizado em cinco captulos aos quais se anexam apndices com informao complementar.
No primeiro captulo enquadra-se a existncia do trabalho realizado e desenvolvem-se conceitos fundamentais para a sua compreenso que, devido especificidade, no
so usados comummente em Engenharia.
O segundo captulo consiste numa reviso da bibliografia relativa modelizao
matemtica sobre o sistema misturador-decantador.
O terceiro captulo, depois da descrio pormenorizada do sistema, mostra toda a
modelizao desenvolvida assim como os detalhes mais importantes da implementao.
O quarto captulo mostra e justifica os resultados conseguidos atravs do modelo
desenvolvido para o misturador e decantador.
Por fim, o quinto captulo encerra com as principais concluses e avana com
sugestes para trabalho futuro.
1.2. Enquadramento
O custo crescente dos combustveis fsseis, a maior preocupao ambiental e a possibilidade recente da utilizao de terrenos para produo de culturas para uso no
alimentar originou uma maior utilizao de combustveis de origem natural no sector dos transportes. Devido sua grande biodegrabilidade, renovao e contribuio
para a diminuio de emisses de gases de efeito estufa, o biodiesel tem ganho uma
grande importncia e significado como combustvel alternativo. Da que entidades,
como a Unio Europeia, tenham desenvolvido variadas aces de modo a que o
biodiesel seja usado como um combustvel comum (Almeida, 2009).
O biodiesel consiste numa mistura de steres de cidos gordos de cadeia longa e
produzido a partir de fontes renovveis de lpidos como o caso do leo vegetal
Introduo
virgem (de palma, soja, etc.) e do leo resultante da fritura de alimentos (Srivastava
e Prasad, 2000).
O processo de produo de biodiesel assenta em 3 grandes etapas: transformao
qumica do leo em biodiesel, separao do biodiesel e glicerol e purificao individual do biodiesel, glicerol e lcool ainda presente (Gerpen, 2005). Na primeira
destas etapas, o leo modificado atravs de uma reaco de transesterificao. O
rendimento do processo bastante limitado por esta fase sendo a temperatura, o tipo
e quantidade de catalizador, o grau de mistura e o tipo de lcool usado os factores
que mais a influenciam (Srivastava e Prasad, 2000). A mistura resultante da reaco
ento encaminhada a uma unidade de separao onde realizada uma primeira
remoo de glicerol e lcool do biodiesel produzido. Estas duas primeiras fases so
de extrema importncia para a definio da qualidade do biodiesel e dos custos do
processo (Srivastava e Prasad, 2000; Gerpen, 2005).
Devido diferena de densidades entre os componentes da mistura resultante
da reaco, os equipamentos mais usados como primeira forma de separao so
os sedimentadores, podendo funcionar segundo o princpio gravitacional, em que
a fora da gravidade faz deslocar a fase mais pesada no sentido descendente, ou o
princpio centrpeto, em que o prprio sedimentador produz uma fora que leva
separao da fase pesada (Coulson e Richardson, 2002).
As quatro maiores fornecedoras de tecnologias de produo de biodiesel: Westfalia, Desmet-Ballestra, Lurgi e Crown Iron, utilizam nos seus processos como primeira
forma de separao duas diferentes tecnologias de separao: o decantador gravitacional ou a centrifugadora.
A sedimentao gravitacional, atravs do uso do decantador gravitacional longo,
foi a primeira operao a ser utilizada como primeira fase de separao e ainda
utilizada pelas fornecedoras Crown Iron, Desmet-Ballestra e Lurgi. J a sedimentao centrfuga comeou a ser introduzida pela fornecedora Westfalia como forma de
aumentar a eficincia da separao (Westfalia, 2010).
As centrifugadoras, apesar da sua elevada eficincia de separao e reduzidos
tempos de residncia, implicam elevados custos de aquisio e manuteno e so
altamente dispendiosos do ponto de vista da energia requerida para o seu funcionamento. Os decantadores gravticos, pelo contrrio, tm custos de aquisio
e manuteno bastante reduzidos e no necessitam de qualquer energia no seu funcionamento (Coulson e Richardson, 2002).
Ao realizar a comparao entre o reactor-decantador do processo de produo de
biodiesel e o misturador-decantador largamente referido em estudos prvios (embora sempre aplicado a outras indstrias que no a do biodiesel) constatou-se a
existncia de muitas semelhanas. Surgiu assim a ideia de modelizar o conjunto e
no apenas o equipamento decantador como inicialmente se tinha pensado. Alm
disso, o modelo do prprio decantador iria exigir sempre uma definio priori
da distribuio da populao de gotas da alimentao (obviamente dependente das
caractersticas do equipamento anterior).
1.3 Motivao
O presente trabalho prope o desenvolvimento de uma base para o estudo do

comportamento do sistema lquido-lquido biodiesel-glicerol-lcool no interior de
sedimentadores gravticos.
1.3. Motivao
O trabalho foi realizado no mbito da actividade que a empresa Ciengis Sistemas
de Controlo Avanado tem desenvolvido no contexto do projecto QREN APCFAME
Controlo avanado de produo de biodiesel a partir de leos usados em consrcio
com a Faculdade de Cincias e Tecnologia da Universidade de Coimbra.
O projecto QREN APCFAME pretende precisamente desenvolver meios para a
optimizao econmica da unidades de produo de biodiesel. Para isso, recorre-se
ao desenvolvimento de modelos matemticos mecansticos das vrias unidades e
utilizao destes como parte integrante de um sistema de controlo preditivo nolinear e de optimizao.
O estudo da fase de separao foi iniciado no trabalho de Marques (2010) que
recorreu teoria do equilbrio de fases para prever o estado estacionrio do processo
de separao da fase de biodiesel da fase de glicerina por decantao em vrias
condies iniciais.
Este trabalho pretende dar continuidade quele estudo proporcionando a sua aplicabilidade a processos de decantao em regimes transitrios. Sublinha-se que uma
vez implementada a ferramenta, esta ser til em processos descontnuos, onde o
objectivo minimizar o tempo de um batch, bem como em decantadores contnuos,
para ajustar em tempo real as condies operatrias face a perturbaes na entrada.
No processo de produo de biodiesel, a fase de separao dos produtos glicerina
e biodiesel resultantes da reaco de transesterificao uma fase crtica uma vez
que influencia a qualidade do produto assim como os custos da fase posterior do
processo, nomeadamente em termos de quantidades de utilidades usadas.
O presente trabalho visa portanto reunir o conhecimento necessrio para corrigir esta lacuna e justificar a possibilidade de utilizao do decantador gravitacional
como forma de manter a qualidade do produto e diminuir os custos associados ao
processo.
1.4. Reviso de conceitos

Seguidamente faz-se uma reviso sobre os conceitos necessrios para a compreenso do estudo realizado no presente trabalho, nomeadamente acerca de sistemas
lquido-lquido imiscveis, balanos de populao e modelizao dos equipamentos
misturador e decantador. A reviso breve tendo-se procurado fornecer uma viso
geral sobre os principais tpicos desenvolvidos ao longo da dissertao.
Introduo
1.4.1. Sistemas de fase dispersa

O termo sistema de fase dispersa habitualmente usado para designar um sistema
formado por duas fases insolveis entre si (Paul et al., 2003).
As duas fases imiscveis, quando juntas, designam-se por disperso e so denominadas individualmente por fase dispersa e fase contnua. A fase contnua consiste
numa fase lquida (aquosa normalmente) e funciona comummente como meio de
transporte da fase dispersa. A fase dispersa pode ser slida ou lquida e quando
lquida denominada tambm por fase das gotas. Esta fase apresenta normalmente
uma menor fraco volumtrica do que a fase contnua e consiste numa substncia
ou soluo orgnica (Paul et al., 2003).
Os sistemas de fase dispersa desempenham um papel importante nas indstrias
qumicas, petrolferas e farmacuticas, nomeadamente naquelas cujos processos envolvam operaes unitrias tais como a separao slido-lquido, a separao lquido-lquido, a cristalizao e a granulometria. Aqui, a distribuio dos tamanhos das
partculas envolventes requerida para o projecto de subsequentes unidades processuais e para a verificao dos parmetros de qualidade (Gerstlauer et al., 2006).
Por exemplo, em processos de polimerizao, o controlo do tamanho mdio e da
distribuio dos tamanhos dos polmeros formados fundamental para a definio
de caractersticas dos materiais produzidos, como o caso do poliestireno extensvel
(Kiparissides, 2006; Uliana, 2007; Rawatlal, 2009).
J na indstria petrolfera, realizada a dessalinizao do petrleo bruto atravs
de uma extraco lquido-lquido, de modo a prevenir a corroso, obstruo e diminuio da eficincia dos equipamentos subsequentes, que depende da eficincia da
coalescncia entre as gotas da salmoura formada (Paul et al., 2003). Tambm na remoo do petrleo bruto de areias esto implcitos sistemas de fase dispersa (Friesen
et al., 2003; Friesen e Dabros, 2004).
Ainda em outras operaes unitrias como a precipitao, os sistemas de fase
dispersa so imensamente relevantes (Samaras, 2006; Bas et al., 2009; Niemann e
Sundmacher, 2010).
Quebra e coalescncia
A agitao nos sistemas lquido-lquido imiscveis desempenha um papel de extrema
importncia. A magnitude, a intensidade e a direco da agitao controlam os
fenmenos que ocorrem em sistemas de lquidos imiscveis, como o caso da quebra
e da coalescncia de gotas, pois afectam de forma significativa a distribuio dos
tamanhos das gotas, a uniformidade e a cintica da disperso no vaso (Paul et al.,
2003).
A intensa agitao num vaso, por exemplo, conduz a regimes turbulentos que
levam a atribuir maior importncia a fenmenos de quebra de gotas em detrimento
da coalescncia de gotas (Paul et al., 2003).
1.4 Reviso de conceitos
Figura 1.1.: Fenmeno de coalescncia: entre duas gotas ( esquerda) e entre uma gota e a interface de
uma camada ( direita).
No caso de um decantador, o fenmeno de coalescncia torna-se favorecido podendo ser desprezada a quebra de gotas devido ausncia de qualquer dispositivo
de mistura e baixa turbulncia (Pinto, 2004; Gomes, 2005).
A deformao de uma dada gota pode ser causada por foras mecnicas induzidas
pelos componentes presentes nas vizinhanas, como as ps de um agitador. Perante
esta fora de deformao, a gota oferece resistncia atravs da sua tenso de superfcie e das foras viscosas internas. O fenmeno de quebra acontece quando as foras
externas excedem as foras de resistncia oferecidas pela gota (Paul et al., 2003).
As colises sofridas no impacto de uma gota podem provocar diferentes tipos de
deformaes. Se uma gota colidir com as paredes, ps dos misturadores ou chicanas
verifica-se a produo de um efeito de deformao lenticular, as colises em campos
de foras uniformes provocam deformaes em forma de cigarro e, finalmente, as
colises que ocorrem em regimes turbulentos provocam deformaes com formas
irregulares (Paul et al., 2003).
Estas foras que provocam a deformao de uma gota so comummente designadas por foras de corte (shear forces). A presena deste tipo de foras no significa
necessariamente a quebra de uma gota. Para ocorrer a quebra da gota necessrio
que esta tenha atingido a chamada deformao crtica (Paul et al., 2003).
A coalescncia consiste na combinao de duas ou mais gotas ou na combinao

de uma gota com a interface de uma camada j formada (Figura 1.1). O processo de
coalescncia composto por dois passos distintos: coliso seguida de drenagem.
O passo de drenagem entre gotas depende da magnitude e durao da fora que
actua sobre ambas as gotas. Estes dois factores influenciam a espessura da interface
existente entre ambas. S aps se ter atingido a espessura crtica que ocorrer
a drenagem. No caso da drenagem entre uma gota e uma camada formada por
sedimentao, a fora que actua gravtica sendo a eficincia da coalescncia, neste
caso, dependente da tenso interfacial e da viscosidade das fases. bvio ento que
Introduo
o facto de existir coliso no significa necessariamente a existncia de coalescncia.

A taxa de coalescncia surge como resultado da combinao entre a taxa de coliso
e a eficincia de coalescncia (Paul et al., 2003).
1.4.2. Misturadores-decantadores
Os equipamentos usados normalmente na extraco e dissoluo so capazes de
realizar o contacto ntimo entre duas fases por forma a favorecer a transferncia
de soluto e a efectuar ento a completa separao. Entre colunas de vrios tipos,
existem os misturadores-decantadores capazes de realizar estas tarefas com elevadas
eficincias, suportar diferentes razes de solvente e permitir elevadas capacidades.
Alm disso, o conjunto misturador-decantador bastante flexvel, fcil de submeter a
scale-up e, ainda, capaz de suportar lquidos de elevadas viscosidades (Walas, 1990;
Vancas, 2003).
Apesar de, na literatura, o misturador-decantador estar intimamente associado
a processos de extraco (Sklokin et al., 1991; Vancas, 2003; Pinto, 2004; Gomes,
2005), na verdade, o conjunto utilizado em diversas aplicaes de misturas lquidolquido, como no caso da produo de biodiesel. O conjunto misturador-decantador
est presente numa vasta gama de processos industriais de misturas lquido-lquido
e, como tal, tem merecido a ateno de alguns estudos (Sklokin et al., 1991; Vancas,
2003; Pinto, 2004; Gomes, 2005). um sistema tambm presente na indstria de biodiesel. Contudo, no so ainda conhecidos at ao momento quaisquer estudos desta
natureza para aplicao nesta indstria.
O conceito de misturador-decantador original e bastante simples permitindo a
mistura de duas ou mais fases ao longo de um vaso e posterior separao das mesmas num outro vaso disposto em srie (Figura 1.2). Duas alimentaes so normalmente colocadas no vaso de mistura donde retirada uma corrente para o segundo
vaso com duas seces. Na primeira seco separada a fase leve da fase pesada por
sedimentao gravtica, sendo ento a fase leve descarregada para a segunda seco.
A primeira seco bastante mais comprida de modo a facilitar a separao atravs
do aumento do tempo de residncia. Entretanto, a fase pesada removida sob a
aco de um controlador do nvel da interface enquanto que a fase leve removida
sob um controlador do nvel da segunda seco (Walas, 1990).
Este conjunto pode tambm ser disposto de vrias maneiras (fluxo em srie ou
contra-corrente, vertical ou horizontal, etc.) de forma a garantir o grau de separao
desejado.
1.4.3. Balanos de populao

Como referido atrs (ver Seco 1.4.1 na pgina 4), os sistemas caracterizados pela
existncia de uma fase dispersa imiscvel tm um papel fundamental num vasto nmero de processos industriais. A necessidade de melhorar a qualidade dos produtos
FC
Alimentacao
,~
FC
LC
Solvente
Fase
pesada
ILC
Fase leve
Figura 1.2.: Misturadordecantador com controlo de operao. Adaptado de Walas (1990).
resultantes destes processos industriais e de minimizar os seus custos de produo

requer uma melhor compreenso e optimizao da distribuio dos tamanhos de
partculas (Gerstlauer et al., 2006).
Com este objectivo foi realizada a modelizao dos processos enumerados atravs de balanos de populao definidos por equaes diferenciais integro-parciais .
Desde a dcada de 60, estes modelos vm a ser desenvolvidos (Hulburt e Katz, 1964).
Desde ento publicaram-se alguns trabalhos relacionados com a soluo de balanos
de populao em aspectos como a identificao paramtrica e a aplicao dos modelos a uma vasta variedade de processos (Kumar e Ramkrishna, 1996; Ramkrishna,
2000; Gerstlauer et al., 2006).
Definio da funo de distribuio da densidade numrica f ( )
Para a derivao do balano de populao fundamental entender o conceito de
funo de distribuio da densidade numrica.
um conceito matemtico referente a probabilidade e estatstica. A partir de um
vector de variveis aleatrias e contnuas de uma populao de entidades pode ser
definida a funo de distribuio da densidade de probabilidade f( ) de tal modo
que
P( a b) =
Z b
a
f( ) d,
(1.1)
onde f( ) 0 para todos os valores de . Para as variveis , P( a b)

representa a probabilidade de tomar um valor no intervalo [a,b] (Weisstein, 2010).
Deste modo, a funo de distribuio da densidade de probabilidade f ( ) dada
nas unidades
nmero de entidades no intervalo [a,b]
.
nmero total de entidades . variao das propriedades no intervalo [a,b]
Para os problemas definidos por equaes resultantes de balanos de populao
Introduo
recorre-se, frequentemente, no uma densidade de probabilidade mas sim uma densidade numrica f ( ) conseguida facilmente atravs da multiplicao da funo de
distribuio da densidade de probabilidade pelo nmero total de entidades, NT ,
f ( ) = f( ) NT .
(1.2)
Ainda na continuidade desta definio, pode representar um vector de diferentes coordenadas, sendo conveniente fazer distino entre coordenadas externas, que
denotam a posio x, y e z da entidade tendo em conta o seu centro de massa, e as
chamadas coordenadas internas, representando as diferentes caractersticas associadas
entidade (por exemplo volume, massa, tempo de vida, etc.).
Outras propriedades dependentes de f ( )
Considerando a funo de distribuio da densidade numrica f ( ), qualquer varivel relacionada F ( ) que defina as entidades nesse mesmo intervalo pode ser obtida
atravs da definio de momento
F ( ) =
Z +d
f ( ) d,
(1.3)
onde a ordem do momento que caracteriza a propriedade F ( ) (Kumar e Ramkrishna, 1996; Ramkrishna, 2000).
Considere o seguinte exemplo:
no pretendendo uma distribuio espacial das entidades, isto , pretende-se
apenas os valores mdios das propriedades no volume total V,
e considerando a coordenada espacial interna o volume v das entidades (o
que, devido no existncia de variaes da massa volmica equivalente a
considerar a massa como coordenada espacial interna),
para = 0 definida a densidade numrica de gotas, N (v), que corresponde ao
nmero de gotas existentes no intervalo de tamanhos v a v + dv por unidade de
volume de disperso (Kumar e Ramkrishna, 1996; Ramkrishna, 2000)
F0 ( ) = N (v) =
Z v+dv
v
f (v) dv.
(1.4)
J para = 1 obtm-se o volume de gotas existentes no intervalo de volumes de v

a v + dv por unidade de volume de disperso, xV (v), ou seja, a fraco volumtrica
do intervalo de volumes v:
F1 ( ) = xV (v) =
Z v+dv
v
v f (v) dv.
(1.5)
Para a obteno de qualquer propriedade F referente populao total, basta

utilizar a respectiva equao integrada agora em todo o domnio da varivel volume.
Por exemplo, para a obteno da fraco volumtrica total da disperso possvel

definir xV como (Ramkrishna, 2000)
F1,tot = xV =
Z
0
v f (v) dv.
(1.6)
Derivao matemtica
Os trabalhos de Hulburt e Katz (1964), Himmelblau e Bischoff (1968), Randolph
e Larson (1988), Kumar e Ramkrishna (1996) e Ramkrishna (2000) desenvolvem o
balano de populao geral. Com base nestes trabalhos deriva-se, de seguida, o
balano populacional geral.
Considere-se uma distribuio de identidades contveis, f ( x, y, z, 1 , 2 , ..., m , t)
onde x, y e z representam as coordenadas espaciais ordinrias, t o tempo e i
representa as propriedades internas da entidade. Por exemplo, as entidades podem
representar partculas de polmero, gotas de lquido ou cristais, e i pode representar
massa, volume, dimetro ou idade destas entidades. Em termos fsicos,
f x y z 1 ... m
o nmero de entidades num elemento geomtrico de volume V = x y z com
valores das propriedades i nos intervalos i , ou seja, entre i a i + d i .
Desde que todas as entidades estejam na mesma regio e tenham o mesmo valor
de propriedade possvel dizer que
Z
Z Z
m
Z Z Z
... 1
f ( x, y, z, 1 , ... , m , t)dx dy dz d 1 ... d m = NT .
(1.7)
O termo de gerao de gotas ser definido atravs das funes de nascimento, B e

morte, D, sendo estas dadas pelas unidades
B=
D=
nmero de entidades que nascem

(unidade de tempo)(unidade geomtrica de volume)(unidade da variaco da propriedade) ,
nmero de entidades que morrem
(unidade de tempo)(unidade geomtrica de volume)(unidade da variao da propriedade) .
Nesta formulao existem 3 + m variveis independentes (alm da varivel tempo t)

envolvidas que podem ser entendidas como 3 + m espaos dimensionais. Para um
pequeno elemento de volume arbitrrio na regio R o balano dado por
Acumulao = Net generation,
isto ,
d
dt
Z
R
f dR =
Z
R
( B D )dR
onde
R
R
R R R R
x
y z 1
...
R
m
e dR = dx dy dz d 1 ... d m .
(1.8)
Introduo
10
O termo do lado esquerdo da Equao (1.8) pode ser modificado atravs do recurso
regra de Leibniz1 para a diferenciao de integrais definitivos descrita para uma
funo q como sendo:
Uma dimenso
d
dt
Z b(t)
a(t)
Z b(t)
q( x, t)
db(t)
da(t)
dx + q[b(t), t]
q [ a ( t ), t ]
t
dt
dt
a(t)

Z b(t)
d dx
q( x, t)
+
q( x, t)
dx,
=
t
dx dt
a(t)
q( x, t)dx =
Multidimensional
d
dt
Z
R(t)
qdR =
"
Z
R(t)
q
+
t
l
l
dl
q
dt
#
dR,
(1.9)
onde l representa as variveis x, y, z, 1 , ..., m .

Para uma aplicao especfica, so definidas normalmente as velocidades geomtricas: v x = dx/dt, vy = dy/dt, vz = dz/dt, e as taxas temporais de mudana das
propriedades i : vi = d i /dt. Ento a Equao (1.8) transforma-se em
(
)
Z
m
+ (v x f ) + (vy f ) + (vz f ) +
(v f ) + D B dR = 0, (1.10)
t
x
y
z
i i
R
i =1
ou seja,
m
+ (v x f ) + (vy f ) + (vz f ) +
(v f ) + D B = 0,
t
x
y
z
i i
i =1
(1.11)
ou, em notao vectorial,

m
f
+ (~v f ) +
(v f ) + D B = 0.
t
i i
i =1
(1.12)
A Equao (1.12) consiste no balano de populao geral microscpico nas coordenadas x-y-z.
Contudo, a dependncia espacial de f no muitas vezes conhecida ou a sua
variao no desejvel pelo que os valores mdios das propriedades no volume V
so os nicos requeridos. Ento um balano mais adequado pode ser obtido a partir
da Equao(1.12) por integrao em todo o volume geomtrico V
"
#
Z
m
f
+ (~v f ) +
(v f ) + ( D B) dxdydz = 0,
(1.13)
i i
V t
i =1
onde
1 Ver
1
f
V
enunciado no Apndice D.1.
Z
V
f dV.
(1.14)
11
O primeiro integral ao longo de V do lado esquerdo da Equao (1.13) torna-se,

com a ajuda da Equao (1.9), em
Z
f
d
dV =
f dV
(vs f )dV
t
dt V
V
Z
Z
d
f dV n (vs f )dS.
=
dt V
S
Z
(1.15)
A Equao (1.15) foi obtida usando o teorema da divergncia2 . O termo vs representa

a velocidade em qualquer superfcie S contendo o volume V e n o vector normal
superfcie apontando para fora.
Usando o teorema da divergncia tambm no segundo termo do membro esquerdo
da Equao (1.13) e combinando o resultado com a Equao (1.15) obtm-se

Z
Z
Z
f
d
+ v f dV =
f dV + n (v vs ) f dS.
(1.16)
t
dt V
V
S
Finalmente, o integral de superfcie na Equao (1.16) pode ser dividido em duas
partes considerando um vaso com uma entrada e uma sada: (a) o integral sobre
as superfcies da sada S1 e da entrada S2 do vaso e (b) o integral sobre a restante
superfcie do vaso S1 (onde S1 = S S1 S2 ). Assim
Z
S
n (v vs ) f dS =
Z
S1 + S2
Z
S1
n (v vs ) f dS +
v1 f 1 dS1 +
Z
S2
Z
S1
n (v vs ) f dS
v2 f 2 dS2 + 0 .
(1.17)
O integral sobre S1 zero, desde que n (v vs ) = 0. O sinal menos (-) aparece no

primeiro integral devido a n ser direccionado para fora enquanto o fluxo em S1
direccionado para dentro.
Se for assumido que a propriedade f aproximadamente constante sobre as reas
S1 e S2 para os balanos macroscpicos, os restantes integrais da Equao (1.17) vm
como
Z
S1
v1 f 1 dS1 = f 1
Z
S1
v1 dS1
= f 1 Q1
Z
S2
v2 f 1 dS2 = f 2 Q2 ,
onde Q o caudal volumtrico. Substituindo os termos deduzidos na Equao (1.13)

obtm-se o balano macroscpico final
m
1
.
D
+
(vi f) =
B
+
Q
f
Q
f
entra
entra
sai
| {z }
i
|V
{z
}
i =1
nascimento e morte
|
{z
}
variao temporal
entrada e sada do vaso
1
(V f)
V
t
| {z }
crescimento
2 Ver
enunciado no Apndice D.2.
(1.18)
Introduo
12
Mtodos de resoluo
Desde que tiveram incio estudos envolvendo a formulao matemtica de balanos
de populao, houve tambm a preocupao em encontrar ferramentas para a resoluo das equaes obtidas j que o uso destas equaes depende da capacidade de
as resolver.
O facto de recentemente terem surgido modelos para uso em controlo de sistemas
particulados indica a existncia de solues bastante exactas e passveis de serem
encontradas em tempo real (Kumar e Ramkrishna, 1996).
As duas formas mais comuns de encontrar uma soluo de um modelo so: as
vias analticas e as vias numricas.
Solues analticas Uma soluo analtica geral para a Equao (1.18) do balano
de populao geral seria o ideal. Todavia, somente algumas solues so possveis
para casos em que as funes que definem os fenmenos de coalescncia e quebra e
as condies iniciais tomem formas matemticas relativamente simples.
Contudo, na maioria das vezes estas formas no traduzem correctamente os fenmenos fsicos sendo, por isso, necessrio encontrar alternativas de resoluo das
equaes resultantes do balano (Sastry e Gaschignard, 1981; Kumar e Ramkrishna,
1996).
Solues numricas J que as solues analticas no so geralmente possveis,
as solues numricas surgem como a alternativa mais vivel.
Os mtodos numricos tm vindo a ser desenvolvidos de forma a reduzir o tempo
de computao necessrio resoluo dos balanos de populao, tendo o mtodo
de discretizao directa das equaes emergido como um dos mais atractivos. Dois
outros mtodos frequentemente utilizados para a resoluo de equaes de balanos
de populao so: o mtodo dos momentos e a simulao de Monte-Carlo. Para mais
informao sobre os mtodos numricos consultar Ramkrishna (1985, 2000), Attarakih e Bart (2004) e Attarakih et al. (2006), onde se apresentam revises detalhadas
sobre o assunto.
O mtodo dos momentos foi primeiramente introduzido por McGraw (1997) para
resolver as equaes dos balanos populacionais com crescimento puro. Este mtodo
foi ento estendido para processos de agregao e quebra por Marchisio et al. (2003a)
e Marchisio et al. (2003b).
O mtodo dos momentos, atravs da definio de momento de ordem da funo
de distribuio da densidade numrica de gotas f ( ) dado por
F,tot =
Z
0
f ( )d,
(1.19)
obtm algumas mdias representativas e os respectivos parmetros que caracterizam

a largura e a assimetria para poder reconstruir a funo de distribuio (Uliana,
2007).
13
Para o caso da propriedade interna volume de gota, = v, seria possvel calcular

atravs deste mtodo, por exemplo, as propriedades volume mdio v = F1 /F0 e
fraco volumtrica mdia xV = F1 (Ramkrishna, 2000, pg. 11).
De acordo com Ribeiro (1994), os investigadores Randolph e Larson (1988) recomendam o uso de quatro ou cinco momentos para reconstruir a distribuio.
A vantagem deste mtodo consiste no reduzido esforo computacional requerido.
Por outro lado, o mtodo no fornece a informao completa da distribuio, permitindo apenas calcular mdias e parmetros de disperso (Ribeiro, 1994; Ramkrishna,
2000; Uliana, 2007).
A simulao de Monte-Carlo consiste numa tcnica estocstica baseada na utilizao de valores de variveis aleatrias e estatstica probabilstica para investigar
um problema. Este tipo de simulao, aplicada em vrios campos desde a economia
fsica nuclear, apresenta dezenas de formas diferentes de resolver um problema
(Pengelly, 2002; Kochanski, 2005).
Na simulao de Monte-Carlo, a evoluo do sistema seguida atravs da monitorizao de mudanas nas partculas assim que estas participam nos vrios processos
a ocorrer no sistema. A sua aplicao pode ser verificada em trabalhos como os de
Guimares et al. (1988, 1990), Friesen et al. (2003), Friesen e Dabros (2004) e Vikhansky
e Kraft (2004).
Apesar desta tcnica permitir a sua aplicao a sistemas multivariveis sem a introduo de uma maior complexidade (Friesen et al., 2003) e permitir conhecer os
desvios em relao ao comportamento mdio, o tempo de clculo exigido para resoluo do algoritmo gerado tem motivado a procura de solues por outros mtodos
numricos como, por exemplo, o mtodo da discretizao directa (Ribeiro, 1994).
O mtodo da discretizao directa permite obter uma soluo da funo de distribuio da densidade numrica f ( ) atravs da aplicao do mtodo das diferenas
finitas s derivadas e da discretizao directa aos integrais. Esta aproximao proporciona uma discretizao natural da varivel que define o espao de estados para
representar as derivadas e integrais que aparecem na equao.
Devido rapidez computacional deste mtodo numrico, sem deteriorao da
qualidade da soluo gerada, tem surgido como uma das mais atractivas alternativas
para resolver balanos de populao (Ribeiro, 1994; Kumar e Ramkrishna, 1996),
sendo por este motivo o mtodo adoptado no presente trabalho. Alguns cuidados a
ter na implementao sero focados ao longo do Captulo 3.3.
2. Estado da arte
No presente captulo apresentada uma reviso sobre os modelos matemticos existentes na literatura sobre misturadores e decantadores.
Na literatura, os modelos sobre os sistemas misturador-decantador podem ir desde
modelos muito simples obtidos custa de grandes simplificaes at modelos sofisticados com uma abordagem matemtica complexa.
2.1. Modelos simples

Uma abordagem simplificadora realizada ao sistema misturador-decantador foi feita
por diversos autores. Contudo, apesar da fcil implementao, frequentemente a boa
aproximao aos resultados experimentais necessita da determinao de um elevado
nmero de parmetros para insero no modelo. Os dois modelos escolhidos para
anlise so referidos nos trabalhos de Wilkinson e Ingham (1983) e Moreno et al.
(2009).
Wilkinson e Ingham (1983) modelizam o misturador considerando-o, devido s
intensas condies de agitao e enorme disperso de fases, um vaso perfeitamente
agitado no qual a taxa de transferncia de massa suficiente para atingir o equilbrio. Relativamente ao decantador, os autores consideram a diviso instantnea da
disperso nas fases leve e pesada que a constituem. Cada uma destas fases ser
modelizada separadamente e da forma que se esquematiza na Figura 2.1.
Consideram que, da totalidade da fase em estudo, h uma fraco 1 que sofre
agitao instantnea e abandona de seguida o recipiente, enquanto que a fraco
restante sai sem sofrer qualquer agitao aps um determinado tempo (atraso
puro).
Moreno et al. (2009) desenvolvem tambm um modelo dinmico para o misturadordecantador. Por outro lado, consideram a existncia de transferncia de massa no
misturador associando o termo K (y y) ao balano de massa do soluto em cada
uma das fases. Para a modelizao do decantador utilizam compartimentos para
definir o seu tipo de fluxo de cada uma das fases (Figura 2.2), tal como os autores
anteriores. Uma fraco da fase modelizada por N tanques perfeitamente agitados e dispostos em srie. A restante fraco 1 representada por um tanque
com atraso temporal em srie com duas unidades Cholette-Cloutier1 .
1 Uma
unidade Cholette-Cloutier define duas zonas perfeitamente misturadas sendo uma activa e
uma morta.
15
Estado da arte
16
Figura 2.1.: Esquema da modelizao para cada uma das fases do decantador. Adaptado de Wilkinson
e Ingham (1983).
1
Figura 2.2.: Esquema da modelizao para cada uma das fases do decantador. Adaptado de Moreno
et al. (2009).
2.2. Modelos de maior complexidade

Na maioria dos trabalhos reportados na literatura que recorrem a modelos mais sofisticados para estes sistemas (agitador e misturador), habitual a abordagem fazer-se
em separado para cada um dos dois sistemas, possivelmente por serem modelos que
exigem um esforo considervel no seu desenvolvimento e implementao. Trabalhos mais recentes consideram o acoplamento dos dois equipamentos por haver j
alguns modelos que traduzem com boa exactido os resultados experimentais.
Estes modelos, que assentam em balanos populacionais, apresentam normalmente dois fenmenos distintos: a hidrodinmica e a transferncia de massa.
Relativamente descrio do misturador, os trabalhos de Coulaloglou e Tavlarides
(1977) e Ribeiro (1994) so contribuies significativas.
Coulaloglou e Tavlarides (1977) apresentaram um modelo de interaco englobando fenmenos de coalescncia e quebra na resoluo das equaes resultantes
dos balanos populacionais que continua a ser usado em paralelo a modelos de
transferncia de massa.
Ribeiro (1994), utilizando o modelo de Coulaloglou e Tavlarides (1977), recorreu ao
mtodo de integrao numrica directa das equaes para o vaso perfeitamente agitado, e em regime transitrio, que se revelou bastante rpido e eficiente. Esta autora
no s representou a hidrodinmica como tambm a transferncia de massa, baseada
em dois modelos de gotas distintos, revelando-se um trabalho bastante completo.
Em trabalhos como Ruiz (1985), Pinto (2004) e Gomes (2005) pode ser encontrada
uma abordagem mais detalhada ao decantador.
2.2 Modelos de maior complexidade
17
Ruiz (1985) props uma das maiores contribuies para a formulao de um modelo matemtico para um decantador de fluxo horizontal em estado estacionrio.
Esta autora apresenta um modelo resultante do balano fase dispersa na banda de
disperso tendo em conta os fenmenos de coalescncia entre as prprias gotas e
entre as gotas e a interface activa.
Em Pinto (2004) e Gomes (2005), o trabalho de Ruiz (1985) implementado sendo
efectuadas algumas modificaes ao modelo de modo a prevenir descontinuidades
e a reproduzir de forma mais exacta os dados recolhidos experimentalmente. Em
Gomes (2005) tambm sugerido um novo modelo atravs da substituio de expresses de natureza emprica para o estado transiente. A autora refere que a modelizao realizada tendo em conta a instabilidade gravitacional que ocorre na banda
de disperso, as prprias gotas em via de compactao e a viscosidade da drenagem
da fase contnua. As hipteses deste novo modelo contudo ainda no foram testadas
experimentalmente.
Na Tabela 2.1 apresenta-se um resumo das contribuies para a modelizao da
hidrodinmica e transferncia de massa de misturadores-decantadores existentes na
literatura.
Tabela 2.1.: Resumo dos modelos existentes na literatura relativamente hidrodinmica e transferncia de massa no misturador e decantador.
Misturador - Hidrodinmica
Valentas e Admund (1966)
Estudaram a distribuio do tamanho das gotas num sistema contnuo e no

estado estacionrio.
Bayens e Laurence
(1969)
Estudaram a transferncia de massa incluindo j no modelo a coalescncia

na fase dispersa. Verificaram que a transferncia de massa fortemente afectada pelos fenmenos de coalescncia e de quebra. Utilizaram uma funo
de distribuio da densidade de gotas trivariada, dependente do tamanho,
concentrao do soluto e idade das gotas.
Ross (1971)
Desenvolveu um novo modelo para a quebra e coalescncia das gotas.
Shah
e
Ramkrishna (1973)
Propuseram um modelo hidrodinmico com soluo analtica no contemplando a coalescncia. Descreveram a disperso como uma distribuio trivariante no tamanho, concentrao e idade das gotas, considerando a transferncia de massa. Mostraram a importncia da dinmica da fase dispersa
na transferncia de massa nos sistemas lquido-lquido.
Coulaloglou e Tavlarides (1977)
Incluram fenmenos de coalescncia e de quebra na resoluo da equao

do balano populacional de gotas. No consideram a transferncia de massa.
Hsia e Tavlarides
(1980)
Desenvolveram um modelo de simulao numa disperso homognea turbulenta usando o mtodo de Monte-Carlo. Analisaram quatro processos de
interaco das gotas: a quebra, a coalescncia, as entradas e as sadas das
gotas em cada volume de controlo em estudo.
(continua)
Estado da arte
18
Tabela 2.1 Continuao.
Sovov (1981)
Alternativa ao modelo inicial de Coulaloglou e Tavlarides (1977), introduzindo uma expresso para a eficincia de coalescncia das gotas, baseando
o mecanismo de coalescncia no impacto da coliso e no na drenagem.
Tsouris e Tavlarides (1994)
Apresentaram expresses para a frequncia de coliso e para a quebra das

gotas, em disperses turbulentas.
Ribeiro (1994)
Sugeriu um modelo do vaso agitado para regimes transitrios e comparou

os resultados obtidos por simulao com os resultados obtidos experimentalmente em laboratrio. Valida com os resultados obtidos experimentalmente em laboratrio.
Ruiz et al. (2002)
Apresentaram um trabalho sobre o fenmeno de quebra das gotas num vaso

agitado, afirmando que a distribuio do tamanho das gotas produzidas
pelo misturador importante para o desempenho de um reactor de extraco de solvente. Estudaram o fenmeno de quebra das gotas na ausncia
do fenmeno de coalescncia entre as gotas, utilizando uma disperso com
uma fraco de fase dispersa muito baixa.
Ruiz et al. (2002)
Estudaram o fenmeno de quebra das gotas num vaso agitado fechado e

propem o conceito de um tamanho mximo de estabilidade da gota. Tratam apenas do fenmeno de quebra das gotas utilizando uma abordagem
numrica de discretizao.
Pinto (2004)
Implementa algumas alteraes ao modelo de Ruiz (1985) relativamente

variao da fraco de fase dispersa por drenagem gravitacional, velocidade longitudinal e espessura da banda de disperso.
Misturador - Transferncia de massa

Cruz-Pinto (1969)
Considera o modelo das gotas rgidas, onde as gotas so vistas como partculas slidas e supe-se que os movimentos do soluto no interior da gota se
devem exclusivamente a fenmenos de difuso.
Cruz-Pinto (1983)
Considera tambm o modelo das gotas oscilantes, onde circulao do fluxo

difusional no interior da gota sobreposta uma vibrao radial aleatria.
Ribeiro (1994)
Contempla o fenmeno de transferncia de massa devido diferena de

solubilidades do soluto nos dois meios usando o modelo das gotas rgidas e
o modelo das gotas oscilantes.
Pinto (2004)
Contempla o fenmeno de transferncia de massa na presena de reaco

qumica.
Decantador - Hidrodinmica
Gillespie e Rideal
(1956)
Apresentaram um modelo (dos discos paralelos) para a rotura da pelcula

de fase contnua entre a gota e a interface (experincias realizadas com gua
e benzeno).
Charles e Mason
(1960)
Calcularam a espessura da pelcula de separao incluindo tempos de coalescncia no seu modelo. O modelo baseia-se ainda na aproximao de dois
discos paralelos de superfcies rgidas (um deles correspondente gota e o
outro interface).
(continua)
2.2 Modelos de maior complexidade
19

McAvoy e Kintner
(1965)
Apresentaram uma expresso para prever o tempo de coalescncia de duas

gotas, tratando cada uma das gotas a coalescer como duas esferas rgidas de
igual tamanho.
Hodgson e Woods
(1969)
Estudaram a drenagem lenta da pelcula e propuseram uma expresso para

o clculo do tempo de drenagem. So pioneiros no estudo da reprodutibilidade de experincias de coalescncia.
Jeffreys e Davies
(1970)
Apresentaram um modelo matemtico que supe que a coalescncia na

banda de disperso ocorrem por camadas. A altura da cunha depende das
sucessivas coalescncias por camadas.
al.
Conhecendo os tempos de coalescncia entre as gotas e das gotas com a

interface e supondo a velocidade das gotas constante, prevem a variao
do tamanho das gotas ao longo da banda bem como a espessura da banda
de disperso.
Wilke
Encaram a coalescncia como o processo de drenagem de uma fina pelcula,

de espessura constante, sob uma esfera (a gota) de superfcie rgida.
Vijayan e Ponter
(1974)
Acrescentaram ao modelo de Jeffreys et al. (1970) uma equao para a cintica da coalescncia no decantador, com vista a analisar o efeito dos processos de coalescncia (quer entre as gotas, quer das gotas com a interface) no
comprimento da cunha.
Coulaloglou e Tavlarides (1977)
Apresentaram um modelo para a drenagem da pelcula entre duas gotas de

diferentes dimetros, tanto para gotas rgidas, como para gotas deformadas.
Ruiz (1985)
Formulou um modelo matemtico para simulao da banda de disperso

para o estado estacionrio de um misturador-decantador gravitacional horizontal. Este modelo prope uma equao de balano dada pela diferena
entre a fase dispersa que entra no decantador e as gotas que vo coalescer
com a interface activa. A coalescncia entre as gotas que ocorre no interior
da banda de disperso provoca uma alterao no tamanho das gotas, logo
interfere no fenmeno de coalescncia com a interface.
Salem e Sheirah
(1990)
Apresentaram um modelo matemtico para simular e prever o comportamento dinmico de cascatas de misturadores-decantadores em extraco
contracorrente. Os autores no referem, todavia, como estudam as variaes da disperso ao longo da banda de disperso no decantador.
Jeffreys
(1970)
et
Lang e
(1971)
al.
Contriburam com um estudo bibliogrfico detalhado sobre o assunto, alm

de referirem que experimentalmente se detecta um aumento do tempo de
coalescncia com o aumento do dimetro das gotas.
Hartland e Jeelani
(1994)
Fizeram tambm uma reviso minuciosa da literatura sobre decantadores

gravitacionais, quer verticais, quer horizontais, em estado estacionrio e ambiente fechado.
Ruiz e
(1996)
Propuseram um modelo matemtico para a separao de fases num decantador gravitacional de fluxo vertical. Consideram que a velocidade e o
tamanho das gotas da fase dispersa, bem como o holdup da fase dispersa,
sofrem alteraes apenas na direco vertical.
Rommel
(1992)
et
Padilla
(continua)
Estado da arte
20
Jeelani e Hartland
(1998)
Estudaram a coliso de duas gotas esfricas em disperses lquido-lquido.

Afirmam que, quando duas gotas colidem, a fase contnua existente (a pelcula de separao) entre elas vai drenando ao longo do tempo, provocando
progressivamente um estreitamento da pelcula de separao entre gotas.
Jeelani et al. (1999)
Estudam o efeito da turbulncia na separao das disperses lquido-lquido

em decantadores fechados, de diferentes geometrias. Afirmam que a separao afectada pela turbulncia inicial existente no decantador, afectando
a sedimentao inicial (decantadores verticais) e a coalescncia com a interface. Apresentam um modelo que descreve a separao de disperses
em sistemas fechados, considerando o efeito de turbulncia inicial sobre as
disperses.
et al.
Apresentam um modelo para a coalescncia, para decantadores fechados,

em estado estacionrio. Este modelo considera a sedimentao das gotas, a
deformao das gotas na zona de compactao, bem como os fenmenos de
coalescncia, quer gota-a-gota, quer gota-interface.
Henschke
(2002)
Pinto (2004)
Props um modelo tendo em conta os fenmenos de hidrodinmica e de

transferncia de massa, para o estado estacionrio de um decantador gravitacional longo. O modelo baseado no modelo de balano populacional
das gotas (tendo em conta as frequncias de coalescncia gota-a-gota e gotainterface) anteriormente publicado por Ruiz (1985).
Gomes (2005)
Realizou modificaes nas expresses da velocidade axial das gotas com

vista a tornar as hipteses de partida de Ruiz (1985) mais explcitas.
3. Simulador do
misturador-decantador
O presente captulo descreve o sistema misturador-decantador que se pretende estudar, seguindo-se de uma anlise crtica da literatura existente sobre a modelizao
matemtica de misturadores-decantadores. Desenvolve-se ento o modelo matemtico escolhido para implementao.
3.1. Descrio do sistema

Nas linhas de produo de biodiesel onde a separao ocorre por decantao gravtica, o conjunto formado pelo reactor e pelo decantador constitui o sistema misturadordecantador onde flui uma mistura lquido-lquido. A Figura 3.1 representa esquematicamente os dois equipamentos, que esto dispostos em srie ficando o decantador
a jusante do misturador.
Figura 3.1.: Sistema misturador-decantador.
O sistema opera em regime contnuo. A alimentao constituda por duas partes

imiscveis de diferente densidade, entra no misturador onde fortemente agitada
durante um determinado intervalo de tempo, podendo ocorrer a passagem de um
soluto entre as duas fases lquidas (fenmenos de transferncia de massa). A disperso assim criada sai ento deste vaso e entra no decantador onde, ao longo do
comprimento deste equipamento, acontece a separao das fases leve e pesada por
aco da gravidade. A fase pesada ocupa a parte inferior do decantador, a fase leve
ocupa a parte inferior, enquanto no meio de ambas existe uma camada de disperso
ainda no separada, sucessivamente mais fina em forma de cunha denominada por
banda de disperso.
21
Simulador do misturador-decantador
22
3.2. Modelo matemtico

A modelizao matemtica a representao de um sistema fsico atravs de equaes matemticas que reproduzem o comportamento do sistema face a determinados
estmulos e condies. Os modelos matemticos so uma ferramenta importante na
investigao e desenvolvimento de tecnologia e em estudos econmicos.
Os modelos matemticos seleccionados para a modelizao do sistema misturadordecantador so descritos nas seces seguintes.
3.2.1. Misturador
O misturador consiste num vaso de tempo de residncia fixo com uma entrada e
uma sada de fluxos iguais.
Na entrada tem-se uma alimentao composta por uma disperso imiscvel lquidolquido com uma tenso interfacial constituda por uma fase contnua, de densidade c e viscosidade c , e uma fase dispersa, de densidade d , em forma de gotas
que se apresentam distribudas por diversos volumes v.
O vaso est equipado com um agitador de potncia de agitao1 em que fornece
a energia necessria mistura para que acontea o fenmeno de quebra das gotas.
As gotas existentes no vaso podem unir-se atravs do fenmeno de coalescncia
(Ribeiro, 1994).
Para formular o modelo matemtico do misturador, aplicado o balano geral
populao de gotas deduzido na Equao (1.18) deduzido na pgina 11. A varivel
caracterstica mencionada no balano geral definida para o sistema agora em
anlise como sendo o volume v de cada gota.
O balano s gotas presentes em cada uma das classes caracterizadas pelo intervalo
de volumes [v,v + dv] resulta em
acumulao
de
gotas com vol.
v a v + dv entre
t e t + dt por
unidade de vol.
de disperso e
por unidade de
variao de vol. de
gota
+0 =
gotas com vol.

v a v + dv que
nascem
entre
t e t + dt por
unidade de vol.
de disperso e
por unidade de
variao de vol.
de gota
gotas com vol.

v a v + dv que
morrem
entre
t e t + dt por
unidade de vol.
de disperso e
por unidade de
variao de vol.
de gota
gotas com vol.

v a v + dv que
entram no sistema
entre t e t + dt
por unidade de
vol. de disperso
e por unidade de
variao de vol. de
gota
gotas com vol.

v a v + dv que
saem do sistema
entre t e t + dt
por unidade de
vol. de disperso
e por unidade
de variao de
vol. de gota
(3.1)
O fenmeno de crescimento das gotas no existe no misturador tendo sido desprezado e representado por 0.
Matematicamente, o balano traduzido por2
1A
potncia de agitao em consiste na energia por unidade de tempo que um agitador fornece a
uma unidade de massa do fluido com o qual se encontra em contacto. Apresenta as unidades de
W.kg1 do Sistema Internacional e pode ser relacionado com o nmero de rotaes por minuto
(Coulaloglou e Tavlarides, 1977). Ver Apndice B.
2 A notao da mdia de uma qualquer funo x, x,
definida no intervalo caracterizado pelos volumes
entre v e v + dv substtuida por x considerando-se j implcito o conceito de mdia.
3.2 Modelo matemtico
23
1
f (v, t) = B(v, t) D (v, t) + [ Qentra (t). f entra (v, t) Qsai (t). f (v, t)] .
t
V
(3.2)
Uma vez que os caudais de entrada e sada so iguais

Q
1
Qentra
= sai = ,
V
V
(3.3)
que se pode agora substituir na Equao (3.2).

No misturador esto presentes ambos os fenmenos de quebra e coalescncia de
gotas responsveis pela sua morte e nascimento. A traduo matemtica destes termos (D (v, t) e B(v, t)) objecto dos prximos pargrafos e baseia-se no trabalho de
Ramkrishna (2000, Captulo 3) que deve ser consultado para maior pormenor.
Quebra
O termo de quebra de gotas representado no presente sistema como a fractura
mecnica de partculas o que torna possvel, se uma fractura acontecer independentemente de outras, a definio de uma frequncia de quebra g(v0 ) das gotas de
volume v. A quebra origina o desaparecimento da gota original e o aparecimento de
vrias gotas-filhas (de volume necessariamente inferior ao da gota-me) A representao do nmero de gotas v perdidas por quebra por unidade de tempo, Dquebra ,
dada ento atravs de (Ramkrishna, 2000, pgina 50)
Dquebra (v0 , t) = g(v0 ). f (v0 , t),
(3.4)
representando
nmero de entidades que morre devido quebra
.
(unid. de tempo)(unid. de volume de disperso)(unid. da variao de volume de gota)
De modo a caracterizar o termo de nascimento de gotas atravs da quebra necessrio definir as quantidades: (v0 ), representando o nmero mdio de gotas formadas pela quebra de uma nica partcula v (se a quebra for binria (v0 ) = 2) e
(v|v0 ), que representa a funo de distribuio das gotas-filhas3 v devido quebra
da gota-me v0 . agora possvel escrever (Ramkrishna, 2000, pgina 52) que
Bquebra (v, t) =
Z
v
(v0 ).g(v0 ).(v|v0 ). f (v0 , t) dv0 .
(3.5)
Este termo define a taxa numrica de gotas do intervalo v que nasce devido quebra
das gotas-me dos intervalos v0 no volume da disperso. As unidades deste termo
por
nmero de entidades que nasce devido quebra
.
3 As
gotas-filhas so as gotas que surgem no intervalo v aps diviso de uma gota-me do intervalo
v0 tal que v0 > v.
24
O integral na Equao (3.5) traduz a contribuio devido quebra de todas as

gotas de tamanhos maiores que v para o aumento do nmero de gotas do intervalo v.
Coalescncia
Tal como acontece para o fenmeno de quebra, tambm a coalescncia provoca o
aparecimento de algumas gotas e o desaparecimento de outras surgindo agora as
maiores custa das menores. Para a coalescncia possvel definir uma frequncia
de coalescncia a(v, v0 ), isto , o nmero mdio de conjuntos de gotas v e v0 que se
agregam por unidade de tempo.
Para formular os termos de coalescncia do balano de populao, importante
identificar as duas partculas que coalescem considerando a coalescncia binria.
Uma gota de volume v0 coalesce com uma outra de volume v v0 levando formao
de uma gota de volume v.
Relativamente ao termo de nascimento, necessrio determinar a funo f 1 de tal
modo que represente o nmero mdio de pares distintos de gotas v0 e v v0 por
unidade de volume. O termo que definir o nascimento de gotas v deve ter em conta
que a funo de distribuio com respeito gota de volume v v0 , f (v v0 ), presente
na definio de f 1 , tem de sofrer transformao para a funo de distribuio em
termos de v. Para este fim, necessrio recorrer ao Jacobiano. O termo de nascimento
pode ento ser escrito como (Ramkrishna, 2000, pgina 73)
Bcoalescncia (v, t) =
Z v
1
0
a ( v 0 , v v 0 ). f 1 ( v 0 | v v 0 , t ).
(v v0 )
dv0 ,
v
(3.6)
onde representa o nmero de vezes que pares idnticos so considerados no intervalo de integrao. Para o intervalo [0, v[, os pares repetem-se duas vezes sendo, por
isso, dado por 2.
O termo de morte devido coalescncia de partculas pode ser escrito de forma
semelhante como (Ramkrishna, 2000, pginas 73)
Dcoalescncia (v, t) =
Z
0
a(v, v0 ). f 1 (v|v0 , t) dv0 .
(3.7)
Os limites de integrao apresentados reflectem o facto de fisicamente uma gota de

volume v poder morrer por coalescncia com qualquer outra gota do domnio.
Para definio da funo geral f 1 (v0 |v00 , t), sob o pressuposto de que os estados
das partculas de cada par so independentes estatisticamente, comummente considerado em balanos de populao que (Ramkrishna, 2000, pgina 74)
f 1 (v0 |v00 , t) = f (v0 , t). f (v00 , t).
(3.8)
Tendo em conta esta considerao, o termo de nascimento pode ser reescrito alternativamente como (Ramkrishna, 2000, pgina 75)
Bcoalescncia (v, t) =
1
2
Z v
0
a ( v 0 , v v 0 ). f ( v 0 , t ). f ( v v 0 , t ).
(v v0 )
dv0 ,
v
(3.9)
25
e o termo de morte reescrito como (Ramkrishna, 2000, pgina 75)

Dcoalescncia (v, t) =
Z
0
a(v, v0 ). f (v, t). f (v0 , t) dv0 .
(3.10)
As unidades de ambos os termos vm dadas por

nmero de entidades que nasce ou morre devido coalescncia
.
Agrupando os termos de morte e nascimento, possvel reescrever a Equao (3.2)

obtendo-se
Bquebra
zZ
f (v, t)
=2
t
}|
g(v0 ).(v, v0 ). f (v0 , t) dv0

B
coalescncia
}|
{
z Z
0)
v
1
(
v
v
dv0
+
a ( v 0 , v v 0 ). f ( v 0 , t ). f ( v v 0 , t ).
2 0
v
Dquebra
Dcoalescncia
z
}|
{
g(v). f (v, t) f (v, t)
Z
0
}|
a(v, v0 ). f (v0 , t) dv0
1
( f entra (v, t) f (v, t)) .
(3.11)
Como j demonstrado, a partir da definio de momento na Equao (1.3), possvel obter vrias outras variveis tambm muito importantes para a definio da
distribuio de gotas.
Para obteno da funo de densidade N (v, t), presente na definio da Equao
(1.4), possvel recorrer integrao da Equao (3.11) em ordem propriedade
interna volume de gota v no intervalo v a v + dv. Assim resulta
Z v+dv Z
N (v, t) =
2
g(v0 ).(v, v0 ). f (v0 , t) dv0
t
v
v
Z v
1
(v v0 )
+
a ( v 0 , v v 0 ). f ( v 0 , t ). f ( v v 0 , t ).
dv0
2 0
v
g(v). f (v, t) f (v, t)
Z
0
1
+ ( f entra (v, t) f (v, t))
onde
N (v, t) =
Z v+dv
v
a(v, v0 ). f (v0 , t) dv0

dv,
f (v, t) dv.
(3.12)
(3.13)
3.2.2. Decantador
O decantador consiste num vaso horizontal com uma entrada e duas sadas na base
e topo do equipamento.
26
Na entrada, tal como no misturador, tem-se uma alimentao composta por uma
disperso imiscvel lquido-lquido constituda por uma fase contnua, de densidade
c , tenso superficial c e viscosidade c , e uma fase dispersa, de densidade d , tenso superficial d e viscosidade d , em forma de gotas que se apresentam distribudas
por diversos volumes v.
Devido reduzida turbulncia, o fenmeno de quebra durante o tempo de residncia na banda de disperso desprezado. Tambm a transferncia de massa deve
ser desprezada dada a fraca interaco entre gotas, a baixa superfcie especfica e o
curto tempo de residncia na banda de ambas as fases.
O fenmeno que contribui para a reduo de alturas da banda de disperso so
as coalescncias das gotas da disperso com a interface activa (interface que limita
a banda e a fase leve). Tambm existe coalescncia entre gotas resultante da sua
grande proximidade.
Por outro lado, ainda considerado que: (1) existe drenagem gravitacional da fase
contnua durante o tempo de residncia na banda o que leva ao escoamento atravs
da interface passiva (interface que limita a banda e a fase pesada), (2) o movimento
existente na cunha considerado longitudinal e (3) o ngulo de disperso da interface activa pequeno, o que permite considerar que o comprimento da interface
activa igual ao comprimento da banda de disperso (Pinto, 2004; Gomes, 2005).
Atravs da frmula geral da Equao (1.18), o balano s gotas presentes em cada
uma das classes caracterizadas pelo intervalo de volumes [v,v + dv] no estado estacionrio resulta em
gotas
com
gotas
com
gotas com volume
gotas
com
volume
v
a
volume
v
a
v
a
v + dv que v + dv que
v
a
v + dv
volume
v + dv que saem
morrem no que
nascem
entram no
no
do
elemento
elemento de + elemento
(3.14)
0+0 =
de
de
elemento
de volume por
unidade de
volume
por
volume
por
por
volume
unidade de tempo
unidade
de
unidade
de
tempo
tempo
tempo
O fenmeno de acumulao e crescimento das gotas no existe no misturador

tendo sido desprezados e representados por 0. O balano pode ser traduzido matematicamente por

Z v+dv
1
0=V
B(v, x ) D (v, x ) + [ Qentra ( x ) f entra (v, x ) Qsai ( x ) f (v, x )] dv.
V
v
(3.15)
em que V representa o volume de cada elemento de controlo sendo dado por
V = w.x.H ( x ).
(3.16)
Cada termo representa

nmero de entidades
unid. de tempo .
Para o clculo da altura da banda de disperso H ( x ), varivel fsica principal na

descrio do decantador, recorre-se a uma mudana de varivel, transformando-se a
27
varivel f (v, x ) em Z (v, x ), representando esta ltima o nmero de gotas de volume

v que sai do elemento de volume x por unidade de tempo, ou seja, o caudal numrico
de gotas de volume v sada do elemento de volume x
Z (v, x ) =
Z v+dv
v
z(v, x ) dv =
Z v+dv
v
f (v, x ) Q( x ) dv.
(3.17)
Surge ento da Equao (3.15) que

0=
Z v+dv
v
Z v+dv
v
B(v, x ) V ( x ) dv
Z v+dv
v
Qentra ( x ) f entra (v, x ) dv
D (v, x ) V ( x )dv
Z v+dv
v
Qsai ( x ) f (v, x ) dv,
(3.18)
ou seja,
0=
Z v+dv
v
B(v, x ) V ( x ) dv
Z v+dv
v
D (v, x ) V ( x ) dv + Z (v, x )| x Z (v, x )| x+x ,
(3.19)
e, finalmente,
Z (v, x )| x+x Z (v, x )| x =
Z v+dv
v
B(v, x ) V ( x ) dv
Z v+dv
v
D (v, x ) V ( x ) dv. (3.20)
ainda possvel substituir a definio de volume do elemento de controlo atravs

de V ( x ) = wH ( x )x resultando a equao diferencial
dZ (v, x )
=
dx
Z v+dv
v
B(v, x ) wH ( x ) dv
Z v+dv
v
D (v, x ) wH ( x ) dv.
(3.21)
Os termos presentes no lado direito da Equao (3.21) necessitam agora ser derivados para completar a modelizao ao decantador. Os fenmenos responsveis
pelo nascimento e morte das gotas considerados existir num decantador horizontal
por Ruiz (1985), Pinto (2004) e Gomes (2005) so seguidamente descritos.
No decantador, todos os efeitos de transferncia de massa e quebra de gotas so
desprezveis sendo, portanto, bvio que o fenmeno dominante dentro da banda
de disperso consiste na coalescncia das gotas. A coalescncia verificada de dois
tipos distintos: coalescncia de gotas com gotas e a coalescncia de gotas com a
fase leve (considerada como sendo uma "grande gota"). A coalescncia entre gotas
resulta da grande proximidade entre elas devido significativa fraco volumtrica
de fase dispersa e considerada binria. A coalescncia entre as gotas e a fase leve
consiste na fuga das gotas da banda de disperso que responsvel pela diminuio
da altura da banda de disperso e, consequentemente, pela separao das fases.
Coalescncia de gotas com gotas
A formulao dos termos de coalescncia de gotas com gotas do balano de populao realizada de forma semelhante apresentada para o misturador na seco
anterior.
28
Relativamente ao termo de nascimento, Bcoal, gg (v, x ), considera-se primeiramente

que duas partculas de volumes v0 e v v0 coalescem para ocorrer a formao de
uma partcula de volume v.
Na morte por coalescncia, a partcula de volume v ( qual se faz o balano)
pode coalescer com uma partcula de qualquer volume v0 . O termo de morte,
Dcoal, gg (v, x ), para o decantador pode ser estruturado como se mostra na Equao
(3.7).
necessrio ento redefinir a funo f 1 de tal modo que represente o nmero
mdio de pares distintos de gotas v0 e v00 no decantador (Pinto, 2004; Sastry e Gaschignard, 1981)
f (v0 , x ). f (v00 , x )
0 00
f 1 (v |v , x ) =
,
(3.22)
N (x)
onde N ( x ) o nmero total de gotas por unidade de volume do elemento de controlo
x a x + dx e dado por
Z
N (x) =
f (v, x ) dv.
(3.23)
Agora torna-se possvel escrever os termos de nascimento e morte para o decantador como
1
Bcoal, gg (v, x ) =
2
Z v
0
a gg (v0 , v v0 )
e
Dcoal, gg (v, x ) =
Z
0
f ( v 0 , x ). f ( v v 0 , x ) ( v v 0 )
dv0
N (x)
v
(3.24)
f (v, x ). f (v0 , x )
dv0 .
N (x)
(3.25)
a gg (v, v0 )
onde a gg (v, v0 ) a frequncia de coalescncia de gotas com gotas no decantador.

Coalescncia de gotas com a fase leve
O termo de coalescncia com a fase leve, Dcoal, gi (v, x ), inferido tendo em conta
o nmero de colises possveis entre as gotas v presentes no elemento de volume,
f 2 (v| f ase leve, x ), e a frequncia de coalescncia das gotas com a interface activa,
a gi (v| f ase leve, x ). Assim, a definio do termo dada por
Dcoal, gi (v, x ) = a gi (v| f ase leve, x ). f 2 (v| f ase leve, x ).
(3.26)
Neste caso, f 2 (v| f ase leve, x ) dado, de forma semelhante ao definido na Equao
(3.22), por
f (v, x )
f 2 (v| f ase leve, x ) =
,
(3.27)
N (x)
onde se omite a funo f ( f ase leve, x ) devido fase leve consistir numa nica e
grande gota.
Desta forma, o termo de morte devido coalescncia das gotas com a fase leve
dado por
f (v, x )
Dcoal, gi (v, x ) = a gi (v| f ase leve, x ).
,
(3.28)
N (x)
29
o que, devido definio de a gi (v| f ase leve, x ) apresentada na Seco C, vem dada
como
(x)
f (v, x )
Dcoal, gi (v, x ) = (v| f ase leve, x ).
.
.
(3.29)
A P ( x ).H ( x ) N ( x )
Substituindo os termos determinados na Equao (3.21) surge ento

dZ (v, x )
=
dx
Z v+dv
v
Z v+dv
v
Z v+dv
v
Bcoal, gg (v, x ) wH ( x ) dv
Dcoal, gg (v, x ) wH ( x ) dv
Dcoal, gi (v, x ) wH ( x ) dv,
(3.30)
ou seja,
f ( v 0 , x ). f ( v v 0 , x ) ( v v 0 )
dv0 wH ( x ) dv
2
N
(
x
)
v
v
0
Z v+dv Z
f (v, x ). f (v0 , x )
dv0 wH ( x ) dv
a gg (v, v0 )
N (x)
v
0
Z v+dv
(x)
f (v, x )
(v| f ase leve, x )

wH ( x ) dv.
(3.31)
A P ( x ).H ( x ) N ( x )
v
dZ (v, x )
=
dx
Z v+dv Z v
1
a gg (v0 , v v0 )
Para continuar a transformao de f (v, x ) em z(v, x ), so realizadas as seguintes

multiplicaes
f ( v 0 , x ). f ( v v 0 , x ) ( v v 0 )
Q2 ( x )
dv0 wH ( x ) dv 2
2 0
N (x)
v
Q (x)
v
Z v+dv Z
f (v, x ). f (v0 , x )
Q2 ( x )
a gg (v, v0 )
dv0 wH ( x ) dv 2
N (x)
Q (x)
v
0
Z v+dv
(x)
f (v, x )
Q( x )
(v| f ase leve, x )

wH ( x ) dv
,
(3.32)
A P ( x ).H ( x ) N ( x )
Q( x )
v
dZ (v, x )
=
dx
Z v+dv Z v
1
a gg (v0 , v v0 )
surgindo ento atravs da definio da Equao (3.17) que

z(v0 , x ).z(v v0 , x ) (v v0 )
1
dv0 wH ( x ) dv
2 0
Z(x)
v
Q( x )
v
Z v+dv Z
0
z(v, x ).z(v , x )
1
a gg (v, v0 )
dv0 wH ( x ) dv
Z(x)
Q( x )
v
0
Z v+dv
( x ) z(v, x )
(v| f ase leve, x )

w dv.
(3.33)
AP (x) Z(x)
v
dZ (v, x )
=
dx
Z v+dv Z v
1
a gg (v0 , v v0 )
30
A varivel Q( x ) surge tambm da definio
Q( x ) = U ( x ).A( x ) = U ( x ).w.H ( x ),
(3.34)
sendo ento possvel chegar ao balano

1
z(v0 , x ).z(v v0 , x ) (v v0 )
dv0 dv
2 0
Z(x)
v
U (x)
v
Z v+dv Z
1
z(v, x ).z(v0 , x )
dv0 dv
a gg (v, v0 )
Z(x)
U (x)
v
0
Z v+dv
( x ) z(v, x )
w dv.
(3.35)
(v| f ase leve, x )
AP (x) Z(x)
v
dZ (v, x )
=
dx
Z v+dv Z v
1
a gg (v0 , v v0 )
o que, atravs de rearranjo matemtico, resulta na forma final do balano ao decantador em estado estacionrio
v
1
(v v0 )
dv0 dv
a gg (v0 , v v0 )z(v0 , x ).z(v v0 , x )
2.U
(
x
)
.Z
(
x
)
v
v
0
Z v+dv
Z
1
a gg (v, v0 )z(v, x ).z(v0 , x ) dv0 dv

U ( x ).Z ( x ) 0
v
Z v+dv
( x ) z(v, x )
w dv.
(3.36)
(v| f ase leve, x )

AP (x) Z(x)
v
dZ (v, x )
=
dx
Z v+dv
Para proceder resoluo do modelo desenvolvido necessria a definio de

algumas funes j mencionadas. Estas funes foram descritas por Ruiz (1985) e
so indicadas seguidamente:
A velocidade longitudinal das gotas foi descrita de forma emprica atravs da
expresso
xV,0
U ( x ) = U0
expc.x ,
(3.37)
xV ( x )
onde U0 representa a velocidade longitudinal inicial da fase dispersa e c um
parmetro emprico. A velocidade longitudinal inicial da fase dispersa pode
ser aproximada velocidade da disperso entrada, UD,0 , sendo dada por
U0 = UD,0 =
Q (0)
,
A0
(3.38)
onde A0 a rea de entrada da disperso e Q( x ) o caudal inicial da disperso.

A fraco volumtrica da fase dispersa determinada tambm de maneira emprica atravs de
(
x
x
xV,0 + V,ML M V,0 x para x L M
(3.39)
xV ( x ) =
0.7
para x > L M ,
onde L M representa o comprimento at ao qual existe variao de fraco volumtrica e xV,M o mximo de fraco volumtrica atingida na banda de
disperso.
3.3 Algoritmo
31
A rea mdia projectada das gotas A P ( x ) inferida atravs da mdia da rea

projectada das gotas considerando-as esfricas como
R

6 2/3 0 v2/3 z dv
AP (x) =
.
(3.40)
4
Z(x)
A altura da banda de disperso ao longo do comprimento do decantador pode
ser calculada usando
H (x) =
Q( x )
Qd ( x )
=
,
w.U ( x )
w.U ( x ).xV ( x )
(3.41)
definio inferida da Equao (3.34) e da definio de fraco volumtrica da

fase dispersa onde Q( x ) o caudal de disperso. Conhecido o nmero de gotas
em cada classe de discretizao de volume na posio x possvel, utilizando
o volume de cada gota, obter
R
z(v, x )v dv
Qd ( x )
= 0
.
(3.42)
Q( x ) =
xV ( x )
xV ( x )
3.2.3. Funes de interaco

Na formulao matemtica da hidrodinmica de um sistema lquido-lquido onde os
fenmenos de coalescncia e quebra acontecem necessria a definio de funes
que possam determinar a intensidade assim como a distribuio destes fenmenos.
Para efeitos de modelizao assumido que os eventos de interaco entre gotas so
perfeitamente descritos pelos trabalhos de Coulaloglou e Tavlarides (1977) e Ruiz
(1985) para os misturador e decantador, respectivamente.
As funes de interaco frequncia de coalescncia entre gotas, a(v, v0 ), frequncia
de quebra, g(v), e funo de distribuio de gotas-filhas, (v, v0 ), no misturador, so
quantificadas em detalhe no Apndice C. So ainda indicadas no mesmo apndice, as
funes de interaco frequncia de coalescncia entre gotas, a gg (v, v0 ), e frequncia
de coalescncia gotas-interface, a gi (v| f ase leve, x ), para o decantador.
3.3. Algoritmo
Descrevem-se, de seguida, os algoritmos implementados para reduo dos sistemas
de equaes correspondentes aos modelos desenvolvidos.
3.3.1. Discretizao do modelo

Para resolver as equaes resultantes dos balanos populacionais ao misturador e ao
decantador, de modo a obter a descrio completa da funo de distribuio da fase
dispersa, optou-se, tal como Ribeiro (1994) e Gomes (2005), por recorrer utilizao
32
do mtodo de discretizao directa, baseado numa discretizao temporal e espacial

(das variveis internas, no caso do volume de gota, e das variveis externas, no caso
do comprimento do decantador).
Ento, para o desenvolvimento do algoritmo, as equaes no domnio contnuo
resultantes da modelizao matemtica dos sistemas apresentados na Seco 3.1 so
discretizadas obtendo-se as equaes a seguir referidas4 .
Misturador Para a resoluo numrica do modelo referente ao misturador, realiza-se a discretizao da Equao (3.11) (ver pgina 25) ao longo dos domnios da varivel volume de gota e da varivel tempo. A varivel f (v, t) da equao diferencial
ento determinada atravs da aplicao do mtodo de Euler
f j,t =
d f j,t
t + f j,tt ,
dt
(3.43)
onde d f j,t /dt dado por

Nc
d f j,t
1 i
=2 gi j,i f i,t vi + ai,i f i,t f i ,t vi
dt
2 1
j
Nc
gi f i,t f i,t a j,i f i,t vi +

1

1
f entra j,t f j,t ,
(3.44)
i tal que vi = v j vi e Nc o nmero de classes ou intervalos de discretizao

(Ribeiro, 1994).
Para completar a especificao do problema, necessrio estabelecer uma condio inicial. Para o tempo inicial, (Ribeiro, 1994) considera o misturador preenchido
somente com fase contnua tendo-se, portanto,
f (v, 0) = 0.
(3.45)
Decantador Para resolver numericamente o modelo referente ao decantador presente nas Equaes (3.36) e (3.41) (ver pgina 30 e 31), realiza-se a discretizao das
variveis volume de gota e do espao (comprimento do decantador). Aps aplicao
do mtodo de Euler s equaes diferenciais do modelo resultam as equaes
Zj,x =
dZj,x
x + Zj,xx
dx
(3.46)
onde dZj,x / dx dado por

#
"
"
#
j
Nc
dZj,x
1
1
=
agg|i,i Zi,x Zi ,x U Nc Z agg| j,i Zj,x Zi,x
dx
2Ux kN=c 1 Zk,x i=1
x k=1 k,x i =1
Zj,x
wx k
.
(3.47)

6 2/3 Nc v2/3 Z
k,x
k =1 k
4
4 Ver
discretizao no Apndice A. Por comodidade, usa-se agora a notao f j,t para representar
f (v j , t). O mesmo acontece para as outras funes dependentes do volume de gota.
3.3 Algoritmo
33
A altura da banda de disperso calcular-se- agora por

Hx =
Qd,x
Ux .w.xV,x
com
(3.48)
Nc
Qd,x =
Zk,x .vk .
(3.49)
k =1
No mtodo de discretizao de equaes provenientes de balanos populacionais,

necessrio um cuidado especial por forma a garantir a conservao das propriedades caractersticas da populao relativamente verso contnua do modelo. Neste
caso em particular, necessrio conservar a propriedade massa de fase dispersa.
Considerando que a massa volmica se mantm, equivale a ter conservao do volume de fase dispersa (ou seja, o volume total de gotas presentes). Atendendo a que
a fase contnua no sofre qualquer alterao (isto , mantm-se), equivale ainda a ter
de manter (no processo de discretizao) a fraco volumtrica de fase dispersa, xV ,
xV =
Z
0
v f (v, t) dv.
(3.50)
Para a discretizao realizada definida uma grelha no uniforme porque permite

cobrir um maior domnio com um nmero de pontos bem mais razovel. Uma vez
que as partculas esto agora repartidas apenas nos tamanhos caractersticos definidos pela grelha pode resultar, aquando da formao de novas partculas atravs dos
fenmenos de coalescncia e quebra, gotas de tamanhos intermdios aos tamanhos
indicados pela grelhas. Para garantir a conservao de massa, estas gotas necessitam de ser redistribudas pelos valores de grelha imediatamente inferior e superior
ao mesmo tempo que se conserva a massa e o nmero das entidades redistribudas
neste processo.
Estes aspectos so descritos em maior pormenor na pgina 36.
3.3.2. Implementao
O algoritmo geral desenvolvido para cada um dos equipamentos organizado em
duas fases distintas, sendo elas descritas seguidamente.
% inicializao do sistema
1. Leitura de dados
2. Discretizao das variveis espaciais
(internas e externas) e temporais
3. Definio das funes de interaco
4. Definio da distribuio inicial de
volumes da fase dispersa
34
% ciclo principal
% Para cada varivel discretizada espacial e temporal:
1. Clculo de funes auxiliares ao modelo
2. Clculo dos termos correspondentes
aos fenmenos fsicos envolvidos
3. Clculo da nova varivel de estado
4. Actualizao da funo de distribuio
Inicializao
Definio da grelha Na utilizao de mtodos numricos em modelos de parmetros distribudos, necessria a definio de uma grelha na qual so distribudas
todas as funes necessrias determinao das variveis de estado. O recurso a
uma grelha requer cuidados especiais na definio das funes envolvidas (como,
por exemplo, a funo (v, v0 ) que representa a funo de distribuio do volumes
de gotas-filhas v originadas por quebra de uma gota maior v0 .
Ao discretizar um espao contnuo, a abordagem mais comum talvez seja a adopo de uma grelha uniforme igualmente espaada. No entanto, o volume de gotas do
problema em mos estende-se por diferentes ordens de grandeza o que se traduz na
necessidade de ter um nmero exorbitante de pontos se eles estiverem igualmente
espaados. Uma forma de reduzir o nmero de pontos requeridos seleccionando
uma grelha logartmica (isto , uma grelha que obedece a uma progresso geomtrica). Note-se que esta razo da progresso geomtrica no necessariamente igual
a 10 (geralmente inferior).
Segundo Ramkrishna (2000), a primeira grelha sugerida na literatura para lidar
com estes casos geomtrica na qual os tamanhos das partculas aumentam com
uma razo de 2: v j+1 = 2v j .
No presente trabalho, a grelha adoptada permite uma maior generalidade e flexibilidade, dado que se adapta facilmente a casos especiais. Os volumes mnimo e
mximo que as gotas podem assumir so introduzidos na razo geomtrica de forma
a que a discretizao seja feita automaticamente dentro destes limites.
semelhana de Ribeiro (1994), Pinto (2004) e de Gomes (2005), para proceder
discretizao da varivel volume a grelha definida com
v j = vmin .r j1 ,
(3.51)
onde a razo geomtrica r dada por

r=
vmax
vmin
1
N 1
(3.52)
A implementao da grelha foi levada a cabo atravs da programao apresentada

no Algoritmo 3.1.
3.3 Algoritmo
35
Algoritmo 3.1 Definio da grelha geomtrica.

vmin
vmax
= 1e-14; % Volume minimo em m3

= 1e-9; % Volume maximo em m3
ngv = 100; % Numero de classes discretizadas

ratio = (vmax/vmin)^(1/(ngv-1)); % Razao geometrica
% Vector de volumes representativos das classes
v = (vmin*ratio.^((1:ngv)-1));
dv = vmin * ( ratio.^((1:ngv) - 0.5) - ratio.^((1:ngv)-(3/2)) );
Ao longo da definio dos modelos, vai ser necessrio definir o comprimento de

cada intervalo de volumes. Para isso utilizada a varivel v definida por
v = |v j+1/2 v j1/2 |.
(3.53)
A sua implementao est tambm mostrada no Algoritmo 3.1.

Definio da alimentao A alimentao do misturador definida pela sua fraco volumtrica de fase dispersa e pela funo de distribuio da densidade numrica de gotas. Tal como em Ribeiro (1994) e Ribeiro et al. (1995, 1997), supe-se que a
funo de distribuio na alimentao, f entra (v), obedece a uma funo de distribuio normal definida pela Equao (3.54) com uma mdia de volumes v0 e um desvio
padro 0
!
1
(v v0 )2
(3.54)
f entra (v) = exp
202
0 2
No que diz respeito distribuio das gotas de fase dispersa na entrada do decantador, esta definida por uma distribuio log-normal dada por
!
(log mv )2
1
f entra (v) = exp
,
(3.55)
2c2
vc 2
cuja mdia dada por m e desvio padro por c (Ruiz et al., 2002; Pinto, 2004).
Conservao de massa
Como referido anteriormente, a manipulao de grelhas deve ser cuidadosa. Durante a coalescncia ou quebra de partculas, podem nascer ou morrer partculas de
volumes intermdios aos definidos pela grelha, originando perda ou ganho de massa
se no forem corrigidos termos de correco.
Para lidar com este problema, Ramkrishna (2000) sugere uma tcnica que consiste
em redistribuir as gotas entre os volumes vizinhos usando balanos mssicos ao
nmero e massa das entidades que ficariam localizadas entre dois pontos da grelha.
36
Algoritmo 3.2 Correco da funo de distribuio dos volumes das gotas-filhas

resultantes da quebra (v, v0 ).
for j=1:ngv
beta_aux(j,:) = 2.402./v(:).* exp(-4.5*(2*v(j)-v(:)).^2./v(:).^2);
endfor
for i = 1:ngv
soma0(i) = v(i)/(2*sum(beta_aux(1:i,i).*v(1:i).*dv(1:i)));
end
for j = 1:ngv
beta(j,:) = soma0.*beta_aux(j,:);
end
A necessidade desta correco surge concretamente nos termos de entrada de

massa, ou seja, nos termos que traduzem o nascimento de gotas por coalescncia
e por quebra como descrito de seguida.
Correco do termo de nascimento por quebra A funo de distribuio dos
volumes das gotas-filhas resultantes da quebra, (v, v0 ), definida por Coulaloglou
e Tavlarides (1977) atravs de uma distribuio normal como descrito na Seco C.
Para garantir a conservao de massa no termo de nascimento por quebra, aps
a discretizao deve garantir-se que a distribuio da gota-me pelas gotas-filhas
feita de tal modo que se cumpra o balano mssico a cada gota que sofre o fenmeno
de quebra, isto ,
"
v0
Volume total das gotas
Volume da gota v que =

(inferiores a v) que nas-
morre por quebra
cem por quebra de v
(3.56)
o que, em termos matemticos, corresponde a

j
v j = 2 vi j,i vi .
(3.57)
i =1
Desta forma, a funo de distribuio deve ser corrigida com o factor correctivo
definido por
fc =
vj
.
j
2 i=1 vi j,i vi
(3.58)
O cdigo usado para redefinir esta funo est apresentado no Algoritmo 3.2.
3.3 Algoritmo
37
Correco do termo de nascimento por coalescncia A conservao de massa

no termo de nascimento por coalescncia, NC, definido por
j
1
ai,i f i,t f i ,t vi
2 i
=1
(3.59)
pode ser garantida atravs da redistribuio cuidadosa das novas partculas pelos
volumes representativos superior e inferior.
Quando uma nova partcula formada por coalescncia, o seu tamanho no corresponde a um tamanho representado se utilizada uma grelha logartmica de razo
diferente de 2. Kumar e Ramkrishna (1996) prope que as gotas sejam redistribudas
para tamanhos vizinhos de tal forma que duas propriedades pr-escolhidas sejam
exactamente preservadas. A redistribuio do conjunto de partculas com um tamanho v compreendido entre v j e v j+1 , formadas devido a quebra ou coalescncia,
feita de tal modo que uma fraco delas, , recolocada em v j enquanto a fraco
complementar, 1 , colocada em x j+1 . Para a conservao das duas propriedades
nmero e massa da populao, estas fraces devem ser tais que haja manuteno
do momento de ordem zero, F0 , e do primeiro momento, F1 ,
F0 + (1 ) F0 = F0 ,
F1 + (1 ) F1 = F1 .
(3.60)
Uma forma alternativa de lidar com o problema seria efectuar a distribuio no

apenas pelos dois pontos vizinhos da grelha, mas por quatro pontos da grelha: v j1 ,
v j , v j+1 e v j+2 . Neste caso, seria necessrio recorrer preservao de quatro momentos (isto , de quatro propriedades). A abordagem adoptada no presente trabalho
recorre apenas aos dois pontos da grelha adjacentes ao volume da gota que se pretende redistribuir por no coincidir com a grelha pr-estabelecida.
Esta abordagem est representada esquematicamente na Figura 3.2 e considera:
Todas as possibilidades de coalescncia dos volumes vi com vi dando origem
a gotas de volume total vi,i = vi + vi ;
A determinao das gotas vizinhas v j1 e v j da gota vi,i (ver Seco 3.3.2);
O fraccionamento do nmero de gotas entre estas duas classes vizinhas de tal
modo que o nmero de gotas seja conservado assim como a sua massa total
(isto , o seu volume total).
Para realizar o fraccionamento preciso ter em conta os princpios descritos nas
Equaes (3.60) surgindo que
i,i =
v j vi,i
.
v j v j 1
(3.61)
A implementao do processo descrito realizou-se segundo o cdigo do Algoritmo

3.3.
38
Figura 3.2.: Coalescncia das gotas vi e vi seguida da distribuio da gota resultante vi,i pelas classes
vizinhas v j1 e v j .
Algoritmo 3.3 Definio do termo de nascimento por coalescncia, e3.

for j=1:ngv
for i=1:ngv
vji = v(i)+v(j);
k = klote(vji,vmin,ratio);
if (k<=ngv)
soma
= f_tmp(j) * f_tmp(i) * h(j,i) * lambda(j,i) * dv(i) * 0.5;
a1
= ( v(k) - vji )/( v(k) - v(k-1) );
e3(k-1) = e3(k-1) + soma*dv(j)/dv(k-1) *
a1
;
e3(k)
= e3(k)
+ soma*dv(j)/dv(k)
(1.-a1);
*
endif
endfor
endfor
Correco da alimentao De modo a garantir a manuteno da fraco volumtrica de fase dispersa nas alimentaes aps a discretizao da sua distribuio
(para cada equipamento), corrigiu-se a distribuio f entra (v, t) de modo a cumprir o
balano mssico fase dispersa
NC
xV,0 =
f entra,j v j v j ,
(3.62)
j =1
atravs do uso do factor corrector f c definido por:

fc =
xV,0
NC
j=1 f entra,j
v j v j
(3.63)
A definio e correco da alimentao do misturador apresentada no Algoritmo

3.4.
Determinao dos ndices da classe da gota vi,i
No processo de coalescncia, duas gotas de volumes pertencentes malha juntamse formando uma s com um volume bem definido vi,i (ver Figura 3.2). Como
3.3 Algoritmo
39
Algoritmo 3.4 Definio e correco da alimentao f entra (v) utilizando a distribuio

normal.
holdup = 0.050; % Fraccao volumetrica inicial
ve = 0.500e-9; % Volume medio da alimentacao
sigmae = 0.625e-10; % Desvio padrao da alimentacao
% Funcao de distribuicao de densidade numerica fe
fseed = 1./(sigmae*sqrt(2.*pi))*exp(-(v-ones(ngv,1)*ve).^2/(2*sigmae^2));
soma = sum(fseed.*v.*dv);
fentra = holdup/soma*fseed;
% Confirmacao da fraccao volumetrica da alimentacao
holdup0 = sum(fentra.*v.*dv)
Algoritmo 3.5 Determinao do ndice da classe onde a gota vi,i se encontra.

function j = jlote(vii,vmin,ratio)
j = floor( log10(vii/vmin) / log10(ratio) + 1 ) + 1;
endfunction
o volume resultante quase de certeza no vai coincidir com os volumes definidos

pela malha (excepto para alguns casos especiais que podem surgir quando a razo
geomtrica da malha 2), os volumes v j1 e v j , entre os quais a gota vi,i se vai
encontrar.
Para encontrar estes valores utiliza-se a Equao (3.51) que define a grelha dos
volumes. Explicitando j naquela equao obtm-se

vi,i
j = log
/ log (r ) + 1.
(3.64)
vmin
Esta equao encontra-se implementada segundo o Algoritmo 3.5.
3.3.3. Software utilizado

O algoritmo apresentado neste trabalho foi traduzido em GNU Octave, Matlab e
GNU Octave/ C++.
GNU Octave e Matlab so linguagens computacionais desenvolvidas para computao matemtica. A linguagem C++ uma linguagem de mdio nvel de elevado
desempenho.
4. Resultados e discusso
Neste captulo apresentam-se e discutem-se os resultados correspondentes aos modelos matemticos e algoritmos desenvolvidos. Os modelos matemticos e os respectivos algoritmos descritos anteriormente so neste captulo analisados de forma
a mostrar a sua capacidade de reproduzir a realidade de um misturador e de um
decantador.
4.1. Misturador
Para teste do algoritmo implementado para o misturador foram escolhidos os casos
A e B definidos por Ribeiro (1994). Os dois sistemas fsico-qumicos definidos pelos
dois casos diferem entre si principalmente devido ao seu valor de tenso interfacial .
A Tabela 4.1 mostra as constantes usadas na definio dos dois sistemas. O caso A
apresentado como a mistura ternria de toluenoacetonagua de tenso interfacial = 0.032 J.m2 . J o caso B definido pela mistura entre os componentes
metilisobutilcetonacido acticogua cuja tenso interfacial de = 0.009 J.m2 .
Tabela 4.1.: Parmetros usados na simulao do misturador (Ribeiro, 1994).
Denominao
C1
C2
C3 (m3 )
C4 (m2 )
d (kg.m3 )
c (kg.m3 )
c (kg.m1 .s1 )
(J.m2 )
xV, f eed
v0 (m3 )
0 (m3 )
[vmin , vmax ] (m3 )
(s)
em (W.kg1 )
N. de classes de v
Caso A
Caso B
0.481 10 2
0.558 101
0.165 102
0.474 1013
860
810
1000
0.001
0.032
0.009
0.05
0.500 109
0.625 1010
12 9 16 9
10 , 10
10 , 10
120
0.15
100
41
Resultados e discusso
42
(a) Funo de densidade numrica.
(b) Funo de densidade volumtrica.
Figura 4.1.: Funo de distribuio da densidade de gotas da alimentao do misturador segundo

Ribeiro (1994).
Em ambos os casos a gua constitui a fase contnua. Quanto s fases que se dispersam, para o caso A tem-se o tolueno e para o caso B a metilisobutilcetona. O terceiro
componente de cada caso distribui-se entre as duas fases at atingir o equilbrio de
concentraes.
A alimentao do misturador definida apresentando a distribuio de tamanhos
exibida na Figura 4.1.
4.1.1. Convergncia
Foram realizados testes de simulao para verificar se a soluo numrica do sistema
de equaes implementado convergia para a soluo reportada em Ribeiro (1994). A
simulao foi realizada para um tempo final correspondente a 10 (= 1200 s) e com
um intervalo de amostragem de t = 1 s. Os resultados constantes da Figura 4.2
mostram a evoluo do sistema at atingir o estado estacionrio.
Inicialmente o sistema contm apenas fase contnua pelo que, para t = 0 s, se parte
de uma distribuio nula de gotas. medida que a alimentao entra no misturador,
comea a haver cada vez mais fase dispersa at que se atinge um estado estacionrio,
onde existir dentro do misturador uma fraco de fase dispersa exactamente igual
da alimentao embora com uma distribuio de tamanhos diferentes, dadas as
condies de agitao que se verificam no misturador. De facto possvel observar
que a distribuio de gotas sofre um desvio considervel no sentido dos volumes
menores desde o tempo inicial at se estabelecer o estado estacionrio final. O pico
menos intenso deve a sua existncia distribuio da alimentao (ver Figura 4.1)
e corresponde quelas gotas entradas no sistema e que ainda no sofreram quebra.
Naturalmente, a intensidade deste pico (< 100 cm3 .cm6 ) ser inferior intensidade
4.1 Misturador
43
(a) Algoritmo implementado.
(b) Ribeiro (1994).
Figura 4.2.: Funo de densidade volumtrica de gotas (Caso A).
do pico da alimentao (cerca de 300 cm3 .cm6 ), porque a aco mecnica das ps do
misturador provocou j a quebra da maioria das gotas que entraram no misturador.
A fim de mostrar uma comparao mais detalhada dos resultados obtidos com os
de Ribeiro (1994), representam-se na Figura 4.3 os perfis correspondentes a trs tempos especficos: 83 , 166 e 1200 s, para ambos os casos A e B. aqui bem perceptvel
a grande diferena de intensidades dos picos das curvas bimodais, independentemente de ser no caso A ou no caso B o que seria expectvel.
Comparando com os resultados obtidos por Ribeiro (1994) para cada um dos dois
casos, pode constatar-se que o modelo desenvolvido consegue reproduzir as curvas apresentadas pela autora, nomeadamente em termos da evoluo ao longo do
44
tempo, dos valores mdios das distribuies previstas e respectivos desvios-padro.

H, contudo, uma ligeira discrepncia em termos de nmero de gotas previstas entre
o presente trabalho e o de Ribeiro (1994). Isto traduz-se num ligeiro alongamento
vertical das curvas correspondentes ao trabalho aqui desenvolvido relativamente s
curvas apresentadas por Ribeiro (1994). Esta diferena mais perceptvel no caso
B do que no A provavelmente por a representao grfica de Ribeiro (1994) permitir maior sensibilidade no caso B (j que a curva ocupa maior altura do grfico).
De facto, no caso A os resultados previstos poder-se-iam considerar praticamente
idnticos aos de Ribeiro (1994).
Esta diferena suscitou uma anlise muito detalhada e cuidada de todo o modelo
e cdigo desenvolvidos (para a identificao de eventuais erros de implementao)
persistindo, por fim, a ideia de que a diferena seria eventualmente ocasionada por
uma diferena de condies (parmetros ou condies operatrias) no explicitamente mencionadas em Ribeiro (1994).
4.1.2. Conservao de massa

Por quebra e coalescncia de gotas-me, gotas-filhas so formadas com uma massa
que pode ser directamente relacionada com a da gota-me.
Tal como refere Ribeiro (1994), uma forma de investigar a exactido do modelo
observar a previso da varivel fraco volumtrica de fase dispersa no todo da
disperso. Para haver conservao de massa (e considerando a massa volmica da
fase dispersa constante) estritamente necessrio que a fraco volumtrica de fase
dispersa sada do misturador (quando em estado estacionrio) iguale a fraco
volumtrica de fase dispersa na alimentao. No misturador, quando atingido o
estado estacionrio, a fraco volumtrica de fase dispersa xV dentro do reactor
iniciada a zero por haver no incio apenas fase contnua no misturador iguala
fraco da alimentao correspondente a xV, f eed =0.05 . Este valor , por isso, um
ptimo indicador da existncia de conservao de volume (ou seja, de massa) no
sistema (Ribeiro, 1994).
Por observao da evoluo da fraco volumtrica da fase dispersa xV dentro do
vaso de mistura na Figura 4.4, verifica-se que o seu valor tende assimptoticamente
para a fraco volumtrica da alimentao o que, para alm de confirmar a inexistncia de perda ou ganho de massa, segundo Ribeiro (1994) um excelente indicador
da exactido dos resultados numricos obtidos pelo mtodo de discretizao directa.
Ainda neste contexto, interessante analisar as taxas de quebra e coalescncia de
gotas, que podem ser representadas em termos de nmero ou volume de gotas no
sistema.
Ao analisar, por exemplo, o fenmeno de coalescncia na Figura 4.5(a) possvel
verificar que o nmero de gotas que morrem o dobro do nmero de gotas nascidas
Figura 4.5(a). Este comportamento est de acordo com o facto de se ter considerado
a coalescncia binria, morrendo o dobro do nmero de gotas que nasce. Ao avaliar
4.1 Misturador
45
(a) Algoritmo implementado.
(b) Ribeiro (1994).
Figura 4.3.: Funo de distribuio da densidade volumtrica de gotas aos 83 , 166 e 1200 s.
o volume de gotas que nasce e morre na Figura 4.5(b), pode constatar-se que so
exactamente iguais, o que explicado pelo facto do volume total das gotas que se
dividem originar novas gotas com o mesmo volume total no existindo perda nem
ganho de volume e, por isso, conservao de massa, j que a massa volmica
constante.
46
Figura 4.4.: Fraco volumtrica da fase dispersa (Caso A).
4.1.3. Tenso interfacial

As molculas na superfcie de um lquido esto sujeitas a elevadas foras de atraco
das molculas interiores. A resultante dessas foras cuja direco num qualquer
ponto desta a mesma do plano tangente superfcie actua de maneira a que a
superfcie lquida seja a menor possvel e denominada por tenso superficial. A
superfcie ou interface onde a tenso existe est situada entre o lquido e o seu vapor
saturado no ar, normalmente presso atmosfrica. A tenso pode tambm existir
entre dois lquidos imiscveis sendo ento chamada de tenso interfacial (Bussi,
2010).
Para encontrar a influncia de na distribuio de gotas de um dado sistema foram escolhidos os casos A e B com tenses de 0.032 e 0.009 W.kg1 , respectivamente,
tal como Ribeiro (1994). A Figura 4.3 mostra a evoluo da distribuio de gotas para
cada um dos casos. possvel identificar que, com o aumento das foras interfaciais
do sistema fsico-qumico, existe uma maior dificuldade na quebra das gotas e, por
isso, as gotas-filhas no se estendem por volumes menores. O caso B da figura, por
exemplo, mostra a sua grande facilidade em atingir menores valores de volumes de
gotas contrariamente ao caso A com maior tenso interfacial. Em termos de modelizao, os factos observados explicam-se pela elevada dependncia das frequncias
de interaco de quebra e coalescncia do valor da tenso interfacial do sistema.
4.1.4. Domnio da propriedade volume de gota

Ribeiro (1994) no seu trabalho utiliza diferentes domnios para cada um dos casos
que apresenta (Tabela 4.1). Para alm disso, a autora restringe-os no seu modelo a
4.1 Misturador
(a) Densidade numrica.
47
(b) Fraco volumtrica.
Figura 4.5.: Variao das gotas devido ao fenmeno de coalescncia (Caso A).
determinados intervalos de valores que podem limitar o desenvolvimento da distribuio de gotas por volumes menores que vmin ou maiores que vmax , uma vez que
as gotas podem assumir qualquer valor no intervalo [0,].
Por anlise do modelo, apenas as funes de interaco, que contm a informao
da frequncia de coalescncia e quebra assim como a distribuio das gotas-me ao
longo do domnio de volumes, que podem limitar a extenso das gotas da alimentao para maiores ou menores valores de volumes. Da que o estudo do maior ou
menor domnio de volumes definido no modelo ser importante na compreenso
desta questo.
Tendo como base o caso A, cuja distribuio se encontra apresentada na Figura 4.2,
procedeu-se reduo do domnio dos volumes para [1 104 ,5103 cm3 ]. A Figura 4.6(a) mostra como um domnio mal escolhido impede a obteno de uma
soluo correcta. O modelo, dado que no consegue estender a varivel volume a
valores inferiores aos imposto pelo domnio, prev (na situao (a)) que todas as
gotas ficam no volume 0.0001 cm3 , empolando os valores da funo de distribuio
nesse volume mximo permitido.
J se o domnio do volume de gotas for aumentado face ao apresentado no caso
base no se verifica qualquer alterao, como esperado. A Figura 4.6(b) mostra o
comportamento da distribuio quando escolhido o domnio [1014 ,102 cm3 ]. Apesar das gotas se poderem estender por um maior domnio de volumes, a distribuio
encontrada semelhante de Ribeiro (1994). A distribuio de gotas fixa-se em torno
dos valores mostrados devido s limitaes que o modelo de interaco impe nos
fenmenos de quebra e coalescncia face as propriedades do sistema fsico-qumico.
Ribeiro (1994), apesar da informao no estar explcita, escolheu possivelmente o
domnio dos volumes de gota tendo em considerao os valores obtidos experimentalmente da a preciso do domnio para o sistema fsico-qumico em questo.
48
(a) Domnio menor.
(b) Domnio maior.
Figura 4.6.: Funo de distribuio da densidade volumtrica de gotas para diferentes domnios (Caso
A). Repare-se na diferena das escalas dos eixos verticais.
Figura 4.7.: Funo de distribuio da densidade volumtrica de gotas em t=1200 s para os tempos de
residncia 60 , 120 e 300 s (Caso A).
4.1.5. Tempo de residncia

O tempo de residncia do vaso de mistura fornece a indicao da relao entre o
volume da disperso V e do caudal Q (considerado constante entrada e sada do
vaso). Portanto, ao alterar qualquer uma destas variveis, verifica-se a alterao do
tempo de residncia e, consequentemente, do comportamento do sistema.
Para estudar a influncia do tempo de residncia foram realizados trs ensaios que
tomam diferentes valores de considerando como base o Caso A.
A Figura 4.7 mostra os resultados obtidos pelos trs ensaios em estado estacionrio, podendo constatar-se a diminuio do tamanho das gotas com o aumento
consecutivo dos tempos de residncia. Dado que uma determinada gota perma-
4.1 Misturador
49
Figura 4.8.: Funo de distribuio da densidade volumtrica de gotas em t=1200 s para as potncias
de agitao de 0.05 , 0.15 e 0.25 W.kg1 (Caso A).
nece durante mais tempo dentro do vaso de agitao, fica sujeita a uma maior aco
da mecnica das ps e, portanto, a uma maior quebra justificando os resultados de
simulao.
4.1.6. Potncia de agitao

Para estudar a influncia da potncia de agitao foram realizados alguns ensaios
utilizando o caso A como base. Os ensaios diferiram entre si pelo valor de potncia
de agitao que tomavam, sendo 0.05 , 0.15 e 0.25 W.kg1 os valores escolhidos.
Comparando as diferentes distribuies em estado estacionrio na Figura 4.8
possvel verificar o deslocamento da distribuio para volumes de gotas menores
aquando do aumento da potncia de agitao em , ou seja, agitao da disperso
presente no vaso mais eficaz tornando o fenmeno de quebra mais relevante.
Para o valor de potncia de agitao 0.15 W.kg1 , determinaram-se as taxas de
quebra e coalescncia de modo a observar criticamente a evoluo do sistema com
base nos fenmenos fsicos que esto a ocorrer. A Figura 4.9 mostra os resultados
obtidos e permite a comparao com os resultados de Ribeiro (1994). Assim, no incio
da simulao, os fenmenos de quebra tm uma enorme relevncia uma vez que a
mistura antes de entrar no vaso continha gotas de grandes dimenses. A coalescncia
ocorre tambm no vaso devido enorme probabilidade de coliso entre as partculas
contidas no vaso. Com a passagem do tempo, a coalescncia aumenta por existirem
cada vez mais gotas no vaso e ento aumenta a probabilidade de coliso. Porm, a
coalescncia no to relevante como a quebra. Em alguns trabalhos de modelizao
do misturador, a coalescncia chega a ser desprezada.
50
(a) Ribeiro (1994).
(b) Algoritmo implementado.
Figura 4.9.: Taxas de quebra e coalescncia (Caso A). O grfico (a) foi construdo a partir dos dados
reportados em Ribeiro (1994).
Por comparao das Figuras 4.9(a) e 4.9(b) observa-se que o fenmeno de coalescncia previsto fica aqum do sugerido por Ribeiro (1994). Este grfico traduz a
diferena j discutida na Seco 4.1.1. A diferena assinalada s significativa em
estado transiente, esbatendo-se por completo ao atingir o estado estacionrio.
4.1.7. Nmero de classes de volumes

Para estudar a influncia do nmero de intervalos considerados na discretizao da
varivel volume de gota foram realizados testes para 16, 24, 32, 64, 96 e 120 intervalos.
A Tabela 4.3 (pgina 60) mostra os tempos de CPU de cada teste implementado em
diferentes linguagens de programao. Ribeiro (1994) implementou o seu algoritmo
em Fortran 77. Por sua vez, o algoritmo desenvolvido no presente trabalho foi implementado de trs diferentes formas: GNU Octave, Matlab e GNU Octave/C++. Como
seria de esperar, com o aumento do nmero de intervalos de discretizao, o tempo
de CPU aumenta uma vez que preciso resolver numericamente um maior nmero
de equaes diferenciais-parciais (uma para cada intervalo de volumes). Comparando o tempo de computao das diferentes linguagens verificam-se tempos superiores aos de Ribeiro (1994) nas linguagens GNU Octave e Matlab. Alm disso, os
tempos apresentados em GNU Octave so superiores em uma ordem de grandeza
aos tempos em Matlab. Tal explicado pela pr-compilao do cdigo no Matlab,
enquanto que no GNU Octave o cdigo interpretado linha a linha, tornando-se
assim mais moroso. Devido aos tempos elevados que o cdigo implementado apresentava em Octave e Matlab, reescreveu-se parcialmente o programa em C++. Nesta
nova linguagem verificou-se um melhoramento significativo dos tempos de computao sendo uma ordem de grandeza inferiores aos publicados por Ribeiro (1994).
4.2 Decantador
51
De facto, a linguagem C++ uma linguagem de mdio nvel permitindo um elevado

desempenho em todas as aplicaes em que utilizada.
A Tabela 4.3 mostra tambm o volume mdio de gotas v e a fraco volumtrica obtidos para estado estacionrio. Os resultados de volume mdio das gotas
mostram-se bastante prximos dos obtidos por Ribeiro (1994) com erro entre os 6 e
8 %. Os valores de fraco volumtrica de fase dispersa em estado estacionrio, xV ,
mostram-se tambm bastante satisfatrios. A partir de 32 classes possvel verificar
j uma boa concordncia com os resultados de Ribeiro (1994) sendo para este nmero de classes que Ribeiro (1994) afirma a obteno de um perfil concordante com
os dados experimentais.
4.1.8. Quebra pura

Vrios so os trabalhos na literatura que estudam os fenmenos de quebra pura
(Kumar e Ramkrishna, 1996; Pruss e Warnecke, 1998; Kiparissides, 2006; Raikar et al.,
2009; Bas et al., 2009; Bruns et al., 2009). Para o caso de misturadores de emulses,
por exemplo, possvel aproximar o sistema a fenmenos de quebra pura como fez
Raikar et al. (2009).
Para proceder reproduo de um caso de quebra pura, os termos de coalescncia
de gotas do cdigo implementado so anulados, mantendo-se todas as constantes
do trabalho de Ribeiro (1994)1 .
A representao da Figura 4.10(a) mostra como evoluiu o sistema na simulao havendo deslocamento do pico mximo da distribuio no sentido dos volumes menores. Tal como Raikar et al. (2009) concluram, o nmero total de gotas no misturador
aumenta ao longo do tempo tendendo para um valor estacionrio, enquanto o nmero de gotas de maior volume diminui e o nmero de gotas de menores dimenses
aumentam.
A observao da diminuio do volume mdio das gotas na Figura 4.10(b) comprova como o misturador faz deslocar bastante a distribuio das gotas para menores
valores de volume.
4.2. Decantador
O algoritmo implementado para o decantador foi testado para uma mistura de sulfato de sdio e LIX 64N2 definida de acordo com o trabalho de Ruiz (1985), a que
tambm recorreram Pinto (2004) e Gomes (2005).
A Tabela 4.2 mostra as constantes usadas na definio do sistema fsico-qumico.
Neste sistema, o sulfato de sdio consiste na fase contnua enquanto que a fase
1 No
foi possvel a simulao de nenhum sistema dos artigos referidos devido ausncia de dados
necessrios sua implementao.
2 O componente LIX 64N, com nmero do Chemical Abstracts Service (CAS) 39453-37-7, um composto muito utilizado na indstria mineira para extraco de minrios como o caso do cobre.
52
(a) Funo de densidade volumtrica de gotas.
(b) Volumes mdios das gotas.
Figura 4.10.: Comportamento do misturador para a existncia de quebra pura (Caso A).
dispersa representada pelo LIX 64N.

O decantador apresenta caractersticas que devem ser tidas em considerao. Para
as experincias de Ruiz (1985) foi utilizado um decantador com forma de caixa rectangular de 100 cm de comprimento, 20 cm de largura e 20 cm de altura. Este compartimento contm uma fenda horizontal por onde entra e se distribui a disperso
localizada a 13.5 cm de altura e com as dimenses 19 cm0.9 cm.
A alimentao definida segundo as equaes descritas na Seco 3.3.2 e 3.3.2 apresenta o perfil representado na Figura 4.11.
4.2.1. Soluo numrica

Foram realizados testes de simulao para verificar se a soluo numrica do sistema
de equaes implementado convergia para a soluo reportada por Ruiz (1985). A
simulao foi realizada para uma discretizao ao longo do comprimento do decantador.
Os resultados da Figura 4.12 mostram a evoluo do sistema. A distribuio do
caudal de gotas vai-se alterando ao longo do comprimento do decantador com uma
progressiva diminuio do pico e deslocao no sentido de volumes maiores como
seria expectvel que acontecesse num decantador. Este comportamento explica-se
facilmente com base nos fenmenos que acontecem no interior da banda: a coalescncia de gotas com a interface contribuem para a diminuio de fase dispersa o que
se traduz na diminuio do caudal numrico de gotas z(v, x ) e a coalescncia entre
gotas a responsvel pelo deslocamento do pico no sentido dos volumes maiores.
Este aumento das dimenses das gotas (devido ao fenmeno de coalescncia entre
as prprias gotas) dificulta a sua sada atravs da interface activa, uma vez que
a coalescncia das gotas com a interface mais intensa quanto menores forem as
gotas, como exposto na Seco C. Este facto pode ser comprovado na Figura 4.12(b)
4.2 Decantador
53
Figura 4.11.: Caudal numrico de gotas da alimentao do decantador segundo Ruiz (1985).
Tabela 4.2.: Parmetros usados na simulao do decantador (Ruiz, 1985) .

Denominao
Valor
d (kg.m3 )
813
c (kg.m3 )
1029
d (kg.m1 .s1 )
0.00194
c (kg.m1 .s1 )
0.00116
d (J.m2 )
0.05640.0582
c (J.m2 )
0.02680.0272
xV,0
0.50
3
1
Qd (0) (m .s )
2.0 105
3
v0 (mm )
0.0060298
0 (mm3 )
1.1461
3
[2.65 10 14 , 7.07 108 ]

[vmin , vmax ] (m )
N. de classes de v
56
N. de classes de x
200
c (cm1 )
6.894 103
2
A0 (m )
1.71 103
L M (m)
0.30
xV,M
0.70
(x)
1.0
(s1 )
0.17
a0 (m2 .s1 )
0.004 106
Uma vez que no foi possvel o acesso tese de doutoramento
de Ruiz (1985), esta informao foi obtida de forma indirecta
atravs de Pinto (2004) e Gomes (2005).
atravs da observao do declive da linha que percorre todos os pontos mximos

das distribuies de volumes ao longo do comprimento do decantador. entrada
54
(a) 2D.
(b) 3D.
Figura 4.12.: Caudal numrico de gotas ao longo do decantador.
do decantador, as gotas saem atravs da interface mais intensamente, verificandose uma descida acentuada da distribuio. Contudo, ao coalescerem entre si, este
perfil tende-se a achatar-se revelando ser eficaz a sada de gotas atravs da interface
medida que estas se vo aproximando do fim do decantador.
4.2.2. Altura da banda de disperso e volumes mdios de gotas

A variao longitudinal da altura da banda de disperso determinada pelo algoritmo
implementado pode ser observada na Figura 4.13(a).
A altura prevista apresenta um perfil decrescente ao longo do decantador. A permanente passagem de gotas para a fase leve em cada elemento de volume devido
coalescncia da gotas com a interface provoca a diminuio do volume total de
disperso nesse elemento de volume. Consequentemente, e dado que a altura dependente do volume de disperso, atravs da relao presente na Equao (3.41), a
altura da banda vai diminuir. Contudo, facilmente se verifica que os valores obtidos
apresentam discrepncias significativas, relativamente aos resultados publicados por
Ruiz (1985), apesar de serem da mesma ordem de grandeza.
Tambm relativamente ao volume mdio de gotas ao longo do comprimento do
decantador possvel realizar uma comparao com os resultados de Ruiz (1985) exibidos na Figura 4.13(b). Ambos apresentam um volume mdio ao longo do decantador com um crescimento cada vez maior (segunda derivada positiva, concavidade
voltada para cima) devido ao crescimento resultante do fenmeno de coalescncia
entre gotas j que a coalescncia entre gotas maiores afecta mais a variao do volume mdio do que a coalescncia para gotas menores (no incio do decantador).
Contudo, apesar do andamento semelhante, os valores no correspondem aos apre-
4.2 Decantador
(a) Altura da banda de disperso.
55
(b) Volumes mdios das gotas.
Figura 4.13.: Altura da banda de disperso e volumes mdios das gotas ao longo do comprimento do
decantador.
sentados na tese da autora, embora sejam valores da mesma ordem de grandeza,

o que (considerando a gama alargada dos volumes em estudo) valoriza muitos os
resultados obtidos.
4.2.3. Conservao de massa

No modelo do decantador igualmente importante verificar a existncia da conservao de massa no processo de coalescncia entre gotas. necessrio garantir que:
a massa que desaparece devido coalescncia entre as gotas v v0 e v0 seja igual
massa da gota v que aparece devido ao mesmo fenmeno.
A Figura 4.14 mostra o caudal numrico (isto , o nmero de gotas por unidade
de tempo) e volumtrico de gotas devido aos fenmenos de coalescncia entre gotas
(nascimento e morte) e coalescncia entre gotas e interface activa. Tal como descrito
para o caso do misturador, o nmero de gotas que morre o dobro do que nasce
devido coalescncia ser binria. Da a observao da taxa de nascimento na Figura 4.14(a) ser metade da taxa de morte. Relativamente aos caudais volumtricos
apresentados na Figura 4.14(b), possvel confirmar a sobreposio das duas curvas
relacionadas com a coalescncia entre gotas, facto que confirma a conservao de
massa.
Como j discutido na seco anterior, confirma-se tambm pela observao destas
figuras o descrscimo dos caudais de gotas ao longo do comprimento do decantador.
56
(a) Caudal numrico.
(b) Caudal volumtrico.
Figura 4.14.: Caudal de gotas devido a cada fenmeno ao longo do decantador.
4.2.4. Caudal de fase dispersa

O caudal de fase dispersa consiste no caudal volumtrico de gotas a atravessar o
elemento de volume. A Figura Figura 4.15(a) mostra a evoluo desta grandeza ao
longo do decantador. Inicialmente, toma valores de 2.0 105 m3 .s1 . Ao longo
do decantador este caudal diminui devido fuga da fase dispersa atravs da interface activa. A velocidade longitudinal imposta pela Equao (3.37) e traduz-se no
grfico da Figura 4.15(b).
4.2.5. Fraco volumtrica da fase dispersa

Pela anlise da Equao (3.39) referente ao clculo da fraco volumtrica, na posio
inicial tem-se uma fraco igual da alimentao. Tal como sugerido por Pinto
(2004, pgina 3.48), impe-se o aumento da fraco volumtrica da fase dispersa at
se atingir o comprimento L M . A partir deste ponto a fraco estabiliza em xV,M . O
perfil descrito comprovado na Figura 4.16.
4.2.6. Coalescncia pura

Para uma melhor anlise do problema da discrepncia de dados observados na Figura 4.13 procedeu-se ao isolamento dos termos de coalescncia.
Considerando apenas a coalescncia entre as gotas de fase dispersa obtm-se os
perfis representados na Figura 4.17. A altura da banda de disperso ao longo do
decantador mantida devido impossibilidade da sada de gotas dentro dos elementos de volume por no existir coalescncia com a interface (ver Figura 4.17(a)), o
4.2 Decantador
(a) Caudal volmico.
57
(b) Velocidade longitudinal.
Figura 4.15.: Caudal volmico e velocidade da fase dispersa que atravessa a banda de disperso.
Figura 4.16.: Variao da fraco volumtrica da fase dispersa no interior da banda de disperso.
que est de acordo com as simplificaes feitas nesta simulao. J o volume mdio
das gotas se mantm relativamente situao correspondente Figura 4.13(b), uma
vez o termo de coalescncia com a interface calculado de forma uniforme para todas as classes de gotas mantendo a proporo entre elas e, portanto, o volume mdio
(isto , a evoluo do volume mdio nas duas situaes a mesma).
Considerando a existncia exclusiva de coalescncia entre as gotas e a interface
activa, obtm-se os perfis apresentados na Figura 4.18, onde se pode observar a
diminuio da altura ao longo do comprimento do decantador. Este perfil representado por uma recta de declive negativo. Por anlise do termo de coalescncia de
58
(b) Volume mdio das gotas.
Figura 4.17.: Influncia da coalescncia entre gotas pura na altura da banda de disperso e nos volumes
mdios das gotas ao longo do decantador.
(b) Volume mdio das gotas.
Figura 4.18.: Influncia da coalescncia entre gotas e interface activa pura na altura da banda de
disperso e nos volumes mdios das gotas ao longo do decantador.
gotas com a interface activa da Equao (3.47) (nico activo nesta simulao)
m
Z (v j , x )
,
Nc
2/3
k =1 v k Z ( v k , x )
verifica-se a presena de uma fraco entre o caudal de gotas da classe v na posio

x e o somatrio do caudal numrico de todas as gotas multiplicado pelo respectivo
volume com exponencial (2/3) nesta mesma posio e uma constante m. esta
4.2 Decantador
59
constante que define o declive da recta.

Analisando o volume mdio das gotas ao longo do decantador, este no sofre
agora qualquer alterao. Esta constncia do volume mdio acontece porque se verificam, em simultneo, duas situaes. Por um lado, no existe o fenmeno que
agrega as gotas, ou seja, o fenmeno de coalescncia entre gotas uma vez que foi
desprezado neste teste. Por outro lado, a sada de gotas atravs da interface, agora
activa, acontece de uma forma proporcional para todas as classes de gotas, o que
leva a que a populao de gotas que permanece na banda de disperso aps a coalescncia gota-interface tenha a mesma distribuio que havia antes do fenmeno de
coalescncia gota-interface ter sido contabilizado.
Com base na anlise acima, a diferena de valores apresentados na Figura 4.13 no
ainda explicvel. O modelo/simulador do decantador requer ainda mais algum
trabalho, por forma a corrigir as discrepncias oportunamente j indicadas.
60
Tabela 4.3.: Resultados obtidos para diferentes grelhas de volumes de gota para = 60 s e em = 0.05 W.kg1 (Caso A).
(1984)
Ribeiro
0.2480
0.2551
0.2523
0.2524
0.2524
0.2523
implementado
Algoritmo
8.01
6.83
6.69
6.73
6.73
6.76
(%)
Erro
0.0499980
0.0499979
0.0499978
0.0499978
0.0499978
0.0499978
(1984)
Ribeiro
0.049986
0.049995
0.049991
0.049996
0.049996
0.049998
implementado
Algoritmo
xV (equilbrio)
Octave/C++
0.2696
0.2738
0.2704
0.2706
0.2706
0.2706
v (109 m3 )
Matlab
0.15
0.29
0.48
1.9
4.4
6.8
Tempos de CPU (s)

Octave
4.8
10.0
17.5
69.2
154.3
241.5
Algoritmo implementado
(1984)
49.8
107.8
189.4
737.0
1643.6
2553.3
Ribeiro
2.8
4.7
8.8
30.6
68.1
108.0
Algoritmo implementado em Fortran 77.
16
24
32
64
96
120
Nc
5. Concluses e trabalho futuro

Ao longo deste captulo descrevem-se as principais concluses retidas do presente
trabalho. Elaboram-se tambm vrias perspectivas de trabalho futuro.
5.1. Contribuies
Durante a elaborao do trabalho que se apresenta foram abertos diversos pontos
para o desenvolvimento do conhecimento do processo de produo de biodiesel.
Para o misturador foi escolhido o modelo desenvolvido por Ribeiro (1994) devido
sua capacidade para reproduzir o seu comportamento quando o vaso contm uma
mistura imiscvel lquido-lquido. Durante a fase de testes verificou-se que a presena de fenmenos de coalescncia entre gotas leva ao aumento do volume das
gotas e diminuio do seu nmero. Por outro lado, a presena do fenmeno de
quebra leva diminuio do volume de gotas e ao aumento do seu nmero. No misturador, devido aco mecnica das ps, o fenmeno mais intenso o fenmeno
de quebra o que justifica a reduo do volume mdio de gotas ao longo do tempo.
A tenso interfacial da mistura um factor que influencia tambm a quebra de gotas. Mostrou-se que uma menor tenso interfacial leva a uma maior intensidade
do fenmeno de quebra. Os tempos de computao do algoritmo implementado
revelaram-se bastante reduzidos relativamente aos tempos de Ribeiro (1994) quando
usadas as linguagens de programao Octave/C++. Os resultados obtidos da implementao efectuada ao misturador revelaram-se bastante prximos dos conseguidos
por Ribeiro (1994) podendo concluir-se que o modelo captura bem o comportamento
de um misturador.
O modelo escolhido para a modelizao do decantador foi o desenvolvido por
Ruiz (1985) por conseguir traduzir o comportamento do sistema comprovado com
dados experimentais. A altura da banda de disperso, traduzida pelo modelo, uma
varivel com enorme importncia porque permite saber se o equipamento realiza a
separao de fases esperada ou se simplesmente faz deslocar a alimentao para as
sadas sem proceder a qualquer separao.
A implementao do modelo foi realizada, tendo-se concludo que, para as condies de Ruiz (1985), a altura da banda de disperso decresce ao longo do comprimento do decantador, o que comprova a separao eficiente do decantador. No
decantador, devido reduzida turbulncia, o fenmeno mais intenso o fenmeno
de coalescncia o que promove o aumento do volume mdio das gotas ao longo
da banda de disperso do decantador. O fenmeno de coalescncia entre gotas e
61
62
Concluses e trabalho futuro
interface consiste no fenmeno responsvel pela diminuio da altura da banda de

disperso. Por terem sido verificadas discrepncias significativas dos resultados obtidos por Ruiz (1985), a modelizao do decantador continua em fase de testes.
A incluso de balanos populacionais nos modelos de equipamentos a trabalhar
com misturas lquido-lquido possibilitou a traduo de importantes fenmenos hidrodinmicos existentes neste tipo de misturas como o caso da coalescncia e quebra
de gotas. Esta incluso levou a uma reproduo mais fiel do comportamento presente nos equipamentos.
5.2. Trabalho futuro

O trabalho aqui apresentado representa uma contribuio para a modelizao do
sistema misturador-decantador aplicado indstria produtora de biodiesel. Inserido
num projecto activo de objectivos mais amplos, vrias so as perspectivas de trabalho
futuro que se proporcionam.
Para o misturador:
A implementao de fenmenos hidrodinmicos no caracterizam todo o sistema
misturadordecantador. O misturador tem como principal funo aumentar a rea
interfacial entre os componentes facilitando a transferncia de massa. Assim a implementao de fenmenos de transferncia de massa surge como um passo importante
na definio do modelo matemtico do misturador. Em Ribeiro (1994) so descritos
modelos que traduzem a transferncia de massa nomeadamente o modelo das gotas
rgidas e o modelo das gotas oscilantes.
Para alm da transferncia de massa devido diferena de solubilidades, existem tambm fenmenos de transferncia de massa devido presena de reaco
qumica. Ribeiro (1994) no procedeu implementao destes modelos citando-os
como trabalho futuro. Contudo, Pinto (2004, Seco 3.7.2) realiza a sua implementao mostrando tambm a comparao com resultados experimentais.
A implementao destes modelos de caracterizao da transferncia de massa no
misturador permitiria avanar para a utilizao de dados cinticos relativos reaco
de transesterificao do biodiesel, estudados por Almeida (2009) por exemplo, e
de dados de equilbrio do sistema biodiesel-glicerol-metanol obtidos por Marques
(2010), para a determinao de parmetros do modelo.
Para o decantador:
Uma vez afinada a modelizao do decantador em estado estacionrio, o prximo
passo passa por desenvolver e implementar o modelo em estado transiente. Gomes (2005) sugere (nas suas sugestes como trabalho futuro) um modelo em regime
transiente a partir da anlise do modelo apresentado para estado estacionrio. A implementao do modelo do decantador em estado transiente e a respectiva validao
afigura-se um ponto interessante na continuao do presente trabalho.
5.2 Trabalho futuro
63
Para o misturador + decantador:

Aps a determinao do modelo matemtico para o misturador e o decantador em
separado, o acoplamento dos dois equipamentos e a anlise dos resultados seria mais
uma etapa importante. O cdigo implementado dever ser alvo de melhoramentos
relativos vectorizao com o propsito da diminuio do tempo de execuo.
Relativamente ao sistema biodiesel-glicerol-metanol, a montagem e a experimentao de um misturador-decantador piloto de modo a proceder obteno de dados
necessrios determinao dos parmetros do modelo para o sistema biodiesel
glicerolmetanol seria mais um ponto importante a explorar. Para o conhecimento
dos mtodos de experimentao necessrios, os trabalhos de Coulaloglou e Tavlarides (1976) e de Baptista (2004) fornecem uma descrio detalhada. Antunes et al.
(2008) mostra ainda como usou o mtodo de espectroscopia de difuso a laser para
medir a distribuio de tamanhos de partculas, trabalho que tambm poder representar importante uma fonte de informao.
Relativamente modelizao poder-se-ia proceder ainda generalizao do modelo acoplado para processos descontnuos e contnuos de modo a abranger um
maior nmero de aplicaes.
A integrao num controlador preditivo e ao mesmo tempo duma interface grfica
adequada produziria um software final possvel de ser comercializado junto das
indstrias de tecnologia de partculas 1 e/ou ser utilizado no ensino de processos
particulados.
Finalmente, com o conhecimento gerado e, uma vez que a separao do biodiesel
realizada em alguns processos atravs de centrifugadoras, seria interessante a modelizao matemtica de um equipamento de centrifugao em regime transiente. O
trabalho de doutoramento de Echevarra (2010) realiza um estudo de modelizao
mecanstica de centrifugadoras recorrendo a balanos de populao representando,
por isso, uma base interessante de trabalho para a concretizao deste objectivo.
1 Como
o software ParSiVal desenvolvido e comercializado pela empresa alem CiT Computing

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Apndices
73
A. Discretizao dos modelos

As equaes resultantes do balano populao, no seu domnio contnuo, so discretizadas para poderem ser solucionadas atravs de mtodos numricos. Ao longo
desta seco, as equaes encontradas para o misturador e decantador so discretizadas.
A.1. Misturador
Considere a Equao (3.11), deduzida na Seco 3.2.1, e de seguida transcrita para
melhor compreenso dos passos tomados
f (v, t)
=2
t
Z
v
1
+
2
g(v0 ).(v, v0 ). f (v0 , t) dv0
Z v
0
a(v0 , v v0 ). f (v0 , t). f (v v0 , t) dv0
g(v). f (v, t) f (v, t)
Z
0
a(v, v0 ). f (v0 , t) dv0
1
+ ( f entra (v, t) f (v, t)) ,
onde f (v, t) representa a funo de densidade numrica em funo das variveis

volume de gota v e tempo t. Denotando o intervalo [v j , v j+1 [ por Ij e representando
por f (v j , t) a funo de densidade numrica no intervalo Ij (Figura A.1(a)), o balano
pode ser reescrito como
Nc Z vi+1
d f (v j , t)
=2
g(v0 ).(v, v0 ). f (v0 , t) dv0
dt
v
i= j i
j Z v
i +1
1
2 i
=1
vi
. f (v0 , t) a(v0 , v v0 ). f (v v0 , t) dv0

Nc Z vi+1
g(v). f (v, t) f (v, t)
i = j vi
1
( f entra (v, t) f (v, t)) ,
a(v, v0 ). f (v0 , t) dv0

(A.1)
onde Nc representa o nmero total de intervalos, isto , o nmero de classes de gotas

(Ramkrishna, 2000).
75
Discretizao dos modelos
76
(a) Para valores contnuos de Ij = [v j , v j+1 [.
(b) Discretizada para os valores representativos v j .
Figura A.1.: Funo de densidade numrica.
Considerando vlido o teorema do valor mdio1 em cada intervalo da distribuio (Kumar e Ramkrishna, 1996; Ramkrishna, 2000), possvel discretizar a Equao (A.1) em
Nc
d f (v j , t)
=2 g(vi ).(v j , vi ). f (vi , t)vi
dt
i= j
j
1
a(vi , v j vi ). f (vi , t). f (v j vi , t)vi
2 i
=1
Nc
g(v j ). f (v j , t) f (v j , t) a(v j , vi ). f (vi , t)vi

i= j

1
f entra (v j , t) f (v j , t) ,
(A.2)
onde v j e vi referem agora os pontos representativos (ou pivots) do intervalo Ij e Ii ,

respectivamente. Estes pivots concentram todas as partculas do respectivo intervalo
num nico ponto (Figura A.1(b)), o que significa que
Nc
f (v, t) =
f ( v j , t ) ( v v j ),
(A.3)
j =1
onde (v) consiste na funo delta de Dirac e f (v j , t) refere o total da funo de

densidade numrica no subdomnio Ij (Ramkrishna, 2000).
1 Ver
enunciado no Apndice D.
A.2 Decantador
77
A.2. Decantador
As Equaes (3.36), (3.41) e (3.42) que modelizam o decantador so
v
1
(v v0 )
dv0 dv
a gg (v0 , v v0 )z(v0 , x ).z(v v0 , x )
2.U ( x ).Z ( x ) 0
v
v
Z v+dv
Z
1

U
(
x
)
.Z
(
x
)
v
0
Z v+dv
( x ) z(v, x )
w dv,
(v, f ase leve)

AP (x) Z(x)
v
dZ (v, x )
=
dx
Z v+dv
e
H (x) =
com
Qd ( x ) =
Qd ( x )
w.U ( x ).xV ( x )
Z
0
z(v, x )v dv.
Considerando cada intervalo [v,v + dv[ como um intervalo Ij definido na Seco

A.1, pode-se concentrar todas as partculas deste intervalo num s ponto representativo atravs da Equao (A.3)
"
#
j
dZ (v j , x ) Z v+dv
1
(v v0 )
0
0
0
0
0
=
a gg (v , v v )z(v , x ).z(v v , x )
dv dv
dx
2.U ( x ).Z ( x ) i
v
v
=1
"
#
Z v+dv
Nc
1
U ( x ).Z ( x ) i=1
v
Z v+dv
v
(v, f ase leve)
( x ) z(v, x )
w dv.
AP (x) Z(x)
Por outro lado, se se tomar a definio da Equao (3.17) num intervalo Ii como
Z ( vi , x ) =
Z v i +1
vi
z(vi , x ) dvi ,
(A.4)
e usar o teorema do valor mdio em cada intervalo possvel obter

#
"
j
dZ (v j , x )
1
=
a gg (vi , vi ) Z (vi , x ).Z (vi , x )
dx
2.U ( x ).Z ( x ) i
=1
"
#
Nc
1
a gg (v j , vi ) Z (v j , x ).Z (vi , x )
U ( x ).Z ( x ) i
=1
( x ) Z (v j , x )
w,
AP (x) Z(x)
(A.5)
Qd,x
Ux .w.xV,x
(A.6)
(v, f ase leve)

e
Hx =
Discretizao dos modelos
78
com
Nc
Qd,x =
Zk,x .vk .
k =1
(A.7)
B. Potncia de agitao
Ao longo deste apndice trata-se a varivel potncia de agitao, em , necessria
definio do modelo do misturador.
A agitao, que consiste em produzir movimentos turbulentos num fluido por
meio de dispositivos mecnicos, uma das operaes mais antigas e mais comuns
na indstria. A agitao traduz-se atravs do uso da varivel potncia de agitao
definida por (Pinto, 2004, Seco 3.8)
em =
e
.
Vm
e representa a potncia de agitao dada em Watt e definida como

!m
2 N
D
Kag
m
ag
5
e=
m N 3 Dag
g
m
(B.1)
(B.2)
onde Kag representa um parmetro dependente das caractersticas geomtricas do

equipamento e condies operatrias, g a acelerao da gravidade, m a densidade
mssica da disperso, N o nmero de rotaes do agitador por unidade de tempo,
Dag o dimetro das ps do agitador e m a viscosidade da disperso. m uma
constante tomando valores de
se NRe < 10
1
m=
[0, 1]
se 10 < NRe < 104
(B.3)
se NRe 104
A potncia de agitao em pode ser relacionada directamente com o nmero de

rotaes por unidade de tempo, N, que consiste na varivel mais directamente manipulvel num vaso com agitao.
79
C. Funes de interaco
No misturador
Vrios so os modelos apresentados na literatura que definem as funes de interaco entre gotas de um sistema lquido-lquido. Para a descrio dos modelos
relativos a cada fenmeno necessria a definio da probabilidade de quebra e de
coalescncia da partcula v por unidade de tempo, ou seja, a frequncia do fenmeno.
O modelo hidrodinmico de Coulaloglou e Tavlarides (1977) para disperses agitadas, localmente isotrpicas, de viscosidade desprezvel e baixa fraco volumtrica
de fase dispersa (xV 0.05) apresenta-se como um dos modelos com melhor aproximao aos resultados experimentais, da ter sido seleccionado para definio dos
fenmenos por Ribeiro (1994).
Posteriormente, este modelo dever ser corrigido para acomodar maiores fraces
de fase dispersa. Para estas novas condies, Coulaloglou e Tavlarides (1977) propem tambm um modelo hidrodinmico adequado (Coulaloglou e Tavlarides, 1977;
Ribeiro, 1994; Pinto, 2004; Gomes, 2005).
A quebra de gotas So vrios os autores que propuseram modelos para a taxa de
quebra de gotas (Alopaeus et al., 2002; Hagesaether et al., 2002; Hagesaether, 2002;
Lehr et al., 2002; Martnez-Bazn et al., 1999a; Luo e Svendsen, 1996; Prince e Blanch,
1990; Coulaloglou e Tavlarides, 1977).
Uma reviso da modelizao das distribuies dos tamanhos das gotas-filhas e
dos modelos de quebra dada por Lasheras et al. (2002) e Wang et al. (2003). Apesar
da literatura existente, a investigao experimental e a modelizao do fenmeno
de quebra assim como a distribuio da gotas-filhas em sistemas lquido-lquido e
gs-lquido continuam a ser alvo de pesquisa (Eiswirth e Bart, 2008; Simon, 2004;
Henschke et al., 2002; Tobin e Ramkrishna, 1999).
Na maioria dos modelos, os autores assumem a deformao e quebra de uma gota
sob a influncia de flutuaes de presso num campo localmente isotrpico, sendo o
tamanho resultante da gota dependente da energia dissipada.
O termo de quebra considera a interaco de uma nica partcula com a fase
contnua onde a gota se quebra se a energia cintica turbulenta transmitida para esta
exceder a sua energia de superfcie. A agitao num vaso, responsvel pela energia
cintica turbulenta, faz gerar redemoinhos turbulentos responsveis pelas taxas com
que as gotas sofrem os fenmenos de quebra e coalescncia. Estes redemoinhos do
origem a uma distribuio de tamanhos e energias cuja formao e estabilizao
81
Funes de interaco
82
to rpida que se torna desprezvel quando comparado com o tempo requerido para
a alterao da distribuio dos tamanhos das gotas, o que Coulaloglou e Tavlarides
(1977) referem ser fisicamente razovel.
Para definio de cada fenmeno, so descritas por Coulaloglou e Tavlarides (1977)
trs funes que determinam a frequncia g(v), o nmero de partculas formadas
pela quebra (v0 ) e a distribuio das gotas-filhas (v, v0 ).
Considerando uma disperso em regime turbulento, os autores deduzem para a
frequncia de quebra, g(v), a Equao (C.1).
1/3 2/9
g(v) = C1 em
v
exp
C2
2/3 5/9
d em
v
!
(C.1)
A frequncia de quebra representa a fraco de gotas de volume v que se quebram

por unidade de tempo e dependente da potncia da agitao em , das propriedades
tenso interfacial e massa volmica d da fase orgnica e do tamanho das gotas v.
As constantes adimensionais C1 e C2 fazem tambm alterar a funo sendo determinadas experimentalmente para cada sistema fsico-qumico. A Figura C.1 mostra a
evoluo da funo g(v).
Figura C.1.: Frequncia de quebra g(v) para C1 = 0.48 102 , C2 = 0.80 101 , =
0.032 J.m2 , em = 0.10 W.kg1 e = 860 kg.m3 (valores usados para a representao grfica
de Ribeiro (1994, pgina 3.11)).
A quebra de gotas tem relevncia apenas quando as gotas do sistema apresentam

alguma dimenso, o que comprovado para o sistema considerado onde este fenmeno tem significado apenas para os volumes de gotas superiores a 2 105 cm3 .
A frequncia de quebra aumenta ento at atingir um mximo de 0.09 s1 para volumes de gotas de 0.01 cm3 . A partir deste mximo, a funo decresce novamente
Funes de interaco
83
at deixar de ter significado em volumes considerados demasiados grandes para que

uma potncia de agitao de e = 0.10 W kg1 possa proceder quebra destas gotas.
O nmero mdio de partculas formadas pela quebra de uma nica partcula v
considerado por Coulaloglou e Tavlarides (1977) como sendo (v0 ) = 2, o que
significa dizer que a quebra de uma gota-me binria. Alguns trabalhos, em vez
de quebra binria, descrevem a quebra de uma gota-me em mais do que duas
gotas-filhas (Diemer e Olson, 2002; Martnez-Bazn et al., 1999b). Por exemplo, o
nmero de gotas-filhas formadas num extractor RDC1 foram medidas por Modes
(2000) obtendo cerca de 2.2 a 8 gotas por cada gota-me.
A descrio do processo hidrodinmico da diviso exige tambm o conhecimento
da distribuio pelas diversas dimenses das gotas-filhas formadas. Valentas e Admund (1966) usou, pela primeira vez, uma funo de densidade normal para a distribuio das gotas-filhas, a qual assume uma quebra binria. Esta distribuio
utilizada por Coulaloglou e Tavlarides (1977) considerando uma mdia e desvio padro de v0 /2 e v0 /6 como uma boa aproximao. A varincia definida tal que mais
do que 96.6% das gotas se encontrem distribudas dentro do intervalo de 0 a v0 . Aps
alguns arranjos matemticos, a funo (v, v0 ) pode ser simplesmente definida como
mostra a Equao (C.2). A distribuio resultante pode ser observada na Figura C.2.

2.402
(2v v0 )2
(v, v ) =
exp 4.5
.
v0
v 02
0
(C.2)
Figura C.2.: Distribuio de gotas (v, v0 ).
A Figura C.3 mostra, para um caso especfico, que as gotas resultantes do fenmeno de quebra resultam numa distribuio de gotas menores.
A coalescncia de gotas A maioria dos modelos referentes coalescncia so
baseados no pressuposto de que a drenagem atravs do filme entre as gotas acontece
devido ao tempo de contacto ser o suficiente para esta acontecer (Chatzi e Lee, 1987;
1 Sigla
de Rotary-Disk Contactor.
Funes de interaco
84
Figura C.3.: Distribuio de gotas (v) para a gota-me v0 = 0.1 cm3 .
Coulaloglou e Tavlarides, 1977; Chesters, 1991; Prince e Blanch, 1990; Luo, 1994;
Tsouris e Tavlarides, 1994). Noutras aproximaes substitui-se esta aproximao
do filme de drenagem por um mecanismo baseado na fora do impacto de coliso
(Sovov, 1981) apesar de, posteriormente, ter sido considerado pouco aceitvel.
A influncia do valor de pH, da presena de sais e detergentes e da direco
da transferncia de massa normalmente considervel pelo facto da coalescncia
ser muito sensvel a mudanas de composio qumica local (Simon e Bart, 2002).
Por isso, muito difcil de realizar modelizao do fenmeno de coalescncia. A
coalescncia em sistemas lquido-lquido e todas as influncias referidas continuam
a no estar totalmente compreendidas constituindo ainda hoje um tpico de pesquisa
importante (Eiswirth e Bart, 2008; Henschke et al., 2002; Simon e Bart, 2002; Tobin e
Ramkrishna, 1999).
Para a traduo matemtica do fenmeno de coalescncia, comummente definido
o produto de duas quantidades para obteno da frequncia de coalescncia a(v, v0 ):
a frequncia de coliso, h(v, v0 ), e a eficincia de coalescncia, m (v, v0 ), tal que
a(v, v0 ) = h(v, v0 )m (v, v0 ).
(C.3)
Consoante a aplicao pode ainda ser necessria a utilizao deste termo acoplado
ao volume total da disperso V. No caso presente do misturador, devido ao desenvolvimento do modelo em termos da varivel f 1 (v, t), essa uma das situaes
que requer que a frequncia de coalescncia a(v, v0 ) aparea no modelo multiplicada
pelo volume de disperso. A fim de no sobrecarregar as equaes do modelo, uma
alternativa (adoptada por Ribeiro (1994)) usar uma modificao da varivel que
traduz a frequncia de coalescncia definida pela Equao (C.3) que consiste apenas
Funes de interaco
85
no produto de a pelo volume da disperso em estudo

a(v, v0 ) = V a (v, v0 ).
(C.4)
Assim sendo, as unidades desta frequncia de coalescncia modificada seriam

nmero de coalescncia ocorridas unid. de volume de disperso
.
nmero de colises possveis
unid. de tempo
Admitindo que o mecanismo de coliso semelhante ao verificado entre molculas, usando a teoria cintica dos gases descreve-se a frequncia de coliso atravs de
(Coulaloglou e Tavlarides, 1977)
1/3 2/3
h(v, v0 ) = h (v, v0 )V = C3 em
(v + v02/3 )(v2/9 + v02/9 )1/2 .
(C.5)
A frequncia de coliso h (v, v0 ) representa a fraco dos pares v e v0 que se agregam

por unidade de tempo. Nos termos j explicados acima, o produto da frequncia de
coliso h (v, v0 ) pelo volume de disperso V em estudo origina uma frequncia de
coliso modificada h(v, v0 ).
Figura C.4.: Frequncia de coliso de gotas h(v, v0 ) para C3 = 0.165 102 e em = 0.15 W.kg1 .
A Figura C.4 apresenta a evoluo da frequncia de coliso ao longo do volume

de duas gotas. A frequncia de coliso significativa a partir do tamanho de gota
0.1 cm3 , sendo ento crescente com o aumento do volume das gotas que colidem
atingindo o seu mximo para uma coliso entre duas gotas com o maior volume.
A eficincia de coalescncia
!4
1/3 v01/3
e
v
c c m
,
m (v, v0 ) = exp C4
(C.6)
2
v1/3 + v01/3
define a fraco de colises que tm sucesso na coalescncia baseada no argumento
de que, para haver coalescncia, o tempo de contacto das duas gotas que colidem
deve exceder o tempo mdio necessrio para que o filme lquido entre estas atinja a
espessura crtica de rotura (Pinto, 2004). A representao desta funo est mostrada
na Figura C.5, onde se verifica a existncia de dois patamares bem distintos:
Funes de interaco
86
um primeiro patamar em que a coalescncia praticamente 100 %, que se verifica quando o volume de pelo uma das gotas reduzido
e um outro em que a eficincia praticamente se anula quando o volume de
ambas as gotas em anlise so elevadas.
Figura C.5.: Eficincia de coalescncia de gotas m (v, v0 ) para C4 = 0.474 1013 m2 , em =

0.15 W.kg1 , c = 0.001 kg.m1 .s1 , c = 1000 kg.m3 e = 0.032 J.m2 .
No decantador
Tm sido vrios esforos no sentido de se conhecerem os mecanismos reguladores
dos fenmenos da coalescncia. Contudo, estes estudos concentram-se maioritariamente em equipamentos como misturadores (seco anterior) ou em decantadores
verticais (Pinto, 2004).
A coalescncia de gotas com gotas Ruiz (1985) estudou o fenmeno de coalescncia entre gotas em decantadores de fluxo horizontal, tendo deduzido vrias
formas funcionais (Pinto, 2004). Contudo, escolheu a forma representada na Equao (C.7) devido maior adequao a dados experimentais e verificada igualmente
por trabalhos posteriores de Ruiz e Padilla (1996).
0
a gg (v, v ) = a0 v
1/3
+v
01/3
2
(C.7)
onde a0 um parmetro que caracteriza fsico-quimicamente o sistema

A Figure C.6 mostra a evoluo da frequncia de coalescncia no decantador.
Como concludo aquando da apresentao da frequncia de coalescncia no misturador, as gotas de menores dimenses apresentam maior capacidade para coalescer.
Funes de interaco
87
Figura C.6.: Frequncia de coalescncia de gotas a gg (v, v0 ) para a0 = 0.0040 mm2 .s1 .
A coalescncia de gotas com a interface activa Vrias pesquisas foram feitas

tendo como objectivo o estudo da coalescncia duma gota individual com a respectiva interface activa de forma a conhecerem-se as influncias de vrias variveis como
a rea interfacial, a viscosidade e a tenso superficial.
Nos dias de hoje, considerado aceitvel pela comunidade cientfica a existncia de quatro passos consecutivos para a definio completa deste processo de coalescncia: (1) aproximao de uma gota da interface activa com desacelerao, (2)
constituio de uma camada limite entre gota e interface, (3) drenagem ou quebra
do filme separador e (4) transferncia do contedo da gota para a interface activa
seguida do desaparecimento da gota. Um aspecto tambm bem aceite, est na definio do passo limitante como sendo a drenagem do filme separador que dita o
tempo de coalescncia da gota.
Em Ruiz e Padilla (1996) inferido um modelo para a frequncia de coalescncia das gotas com a interface activa, a gi (v| f ase leve, x ). Para isso, define a funo
frequncia de coliso, (v, f ase leve, x ), e uma funo que traduz a eficincia de
coalescncia com a fase leve, (v| f ase leve, x ), de modo a
a gi (v| f ase leve, x ) = (v, f ase leve, x )(v, f aseleve, x ).
(C.8)
Ruiz e Padilla (1996) chegaram concluso, atravs da comparao com dados

experimentais, que a frequncia de coliso (v| f ase leve, x ) pode ser aproximada a
uma constante dependente unicamente das caractersticas fisico-qumicas do sistema.
Assim
(v| f ase leve, x ) = 0 .
(C.9)
J para a funo que traduz a eficincia de coalescncia das gotas com a fase leve
determinada utilizando as reas da fase dispersa junto regio de coalescncia
com a interface (Figura C.7), nomeadamente a rea projectada mdia de gotas na
Funes de interaco
88
Figura C.7.: Elemento de volume x com projeco da interface activa.
interface activa, A P ( x ), e a fraco superficial de fase dispersa na interface activa,

( x ). Assim, a eficincia de coalescncia afecta pelo volume total da disperso V
representada por
(v| f ase leve, x ) =
(v| f ase leve, x )

(x)
=
.
V
A P ( x ).H ( x )
(C.10)
necessrio algum cuidado na interpretao desta funo. (v, f aseleve, x ) consiste

na eficincia de coalescncia. J a varivel (v| f ase leve, x ) afectada pelo volume V
como se torna evidente na equao anterior e nas suas unidades
nmero de entidades que morre devido coalescncia com a fase leve
.
(nmero total de gotas)(unid. de volume de disperso)
Desta forma, conclui-se que o termo de morte devido coalescncia das gotas com
a fase leve dado por
a gi (v| f ase leve, x ) = (v| f ase leve, x ).
(x)
f (v, x )
.
.
A P ( x ).H ( x ) N ( x )
(C.11)
D. Conceitos matemticos
As regras e teoremas descritos no presente apndice, de acordo com Salas e Hille
(1978), foram referidos no Captulo 3.
D.1. Regra de Leibniz

Suponha-se o integral I (t) em funo do parmetro t
I (t) =
Z b
a
f ( x, t) dx.
(D.1)
onde f ( x, t) uma funo real definida num rectngulo R = [ a, b] [c, d] <2

integrvel em x para cada valor real de t e f ( x, t)/t a sua derivada parcial contnua
em x e t no mesmo rectngulo. Ento considerando I 0 (t) a derivada em t de I (t) vem
que
Z v(t)
f ( x, t)
dx + f (v(t), t)v0 (t) + f (u(t), t)u0 (t).
(D.2)
I 0 (t) =
t
u(t)
D.2. Teorema da divergncia ou teorema de Gauss

Se T for um slido totalmente limitado por uma superfcie fechada S e se as componentes de v=v( x, y, z) forem completamente diferenciveis em T ento
Z Z
S
(v . n) dS =
Z Z Z
T
(div . v) dx dy dz.
(D.3)
D.3. Teorema do valor mdio ou teorema de Cauchy

Supondo f e g diferenciveis nos pontos a e b e contnuas no intervalo [a,b]. Se g0
nunca tomar o valor zero no intervalo ento existe um nmero c no intervalo de tal
modo que
f 0 (c)
f (b) f ( a)
=
.
(D.4)
0
g (c)
g(b) g( a)
89

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Universidade de Coimbra

Faculdade de Cincias e Tecnologia

Contribuio para a Modelizao Dinmica

Ana Sofia Ramos Brsio

Dissertao em Engenharia Qumica

Contribuio para a Modelizao Dinmica

Ana Sofia Ramos Brsio

Dissertao em Engenharia Qumica

Natrcia Fernandes (DEQ-FCTUC)

"The best way to predict the future is designing it."

A todos o meu Obrigado!

5. Concluses e trabalho futuro

A. Discretizao dos modelos

3.1. Sistema misturador-decantador. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .

Frequncia modificada de coalescncia gota-gota no misturador

Frequncia modificada de coliso das gotas de volume v e v0

Fraco de distribuio das gotas nascidas por coalescncia

Nmero de vezes que pares de gotas de volume v e v0 se

(v, f ase leve, x ) Frequncia de coliso gota-interface activa no decantador

Tenso interfacial da mistura no misturador

Viscosidade da fase contnua no decantador

O presente trabalho prope o desenvolvimento de uma base para o estudo do

1.4. Reviso de conceitos

1.4.1. Sistemas de fase dispersa

1.4 Reviso de conceitos

A coalescncia consiste na combinao de duas ou mais gotas ou na combinao

o facto de existir coliso no significa necessariamente a existncia de coalescncia.

1.4.3. Balanos de populao

1.4 Reviso de conceitos

Figura 1.2.: Misturadordecantador com controlo de operao. Adaptado de Walas (1990).

resultantes destes processos industriais e de minimizar os seus custos de produo

onde f( ) 0 para todos os valores de . Para as variveis , P( a b)

J para = 1 obtm-se o volume de gotas existentes no intervalo de volumes de v

Para a obteno de qualquer propriedade F referente populao total, basta

1.4 Reviso de conceitos

Por exemplo, para a obteno da fraco volumtrica total da disperso possvel

f ( x, y, z, 1 , ... , m , t)dx dy dz d 1 ... d m = NT .

O termo de gerao de gotas ser definido atravs das funes de nascimento, B e

nmero de entidades que nascem

Nesta formulao existem 3 + m variveis independentes (alm da varivel tempo t)

onde l representa as variveis x, y, z, 1 , ..., m .

ou, em notao vectorial,

1.4 Reviso de conceitos

O primeiro integral ao longo de V do lado esquerdo da Equao (1.13) torna-se,

A Equao (1.15) foi obtida usando o teorema da divergncia2 . O termo vs representa

O integral sobre S1 zero, desde que n (v vs ) = 0. O sinal menos (-) aparece no

onde Q o caudal volumtrico. Substituindo os termos deduzidos na Equao (1.13)

enunciado no Apndice D.2.

obtm algumas mdias representativas e os respectivos parmetros que caracterizam

1.4 Reviso de conceitos

Para o caso da propriedade interna volume de gota, = v, seria possvel calcular

2.1. Modelos simples

2.2. Modelos de maior complexidade

2.2 Modelos de maior complexidade

Estudaram a distribuio do tamanho das gotas num sistema contnuo e no

Estudaram a transferncia de massa incluindo j no modelo a coalescncia

Desenvolveu um novo modelo para a quebra e coalescncia das gotas.

Coulaloglou e Tavlarides (1977)

Incluram fenmenos de coalescncia e de quebra na resoluo da equao

Tsouris e Tavlarides (1994)

Apresentaram expresses para a frequncia de coliso e para a quebra das

Sugeriu um modelo do vaso agitado para regimes transitrios e comparou

Ruiz et al. (2002)