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L7
DETERMINACION DE VOLUMENES MOLARES PARCIALES
1. MARCO TEORICO
La mayor parte de los fenmenos que poseen inters desde un punto de
vista qumico tienen lugar, normalmente, a una presin y temperatura
determinadas. Por esta razn es indudable que el conjunto de variables
independientes elegidas para especificar el estado de un sistema qumico
debe estar integrado por la temperatura, la presin y si se trata de un
sistema abierto, por las cantidades de los diversos constituyentes presentes
en el mismo.
El volumen es una cantidad que representa el producto de tres longitudes.
El volumen de una sustancia, al igual que su masa, depende de la cantidad
de materia considerada. Por otra parte el volumen especifico o molar, est
definido como el volumen por unidad de masa o mol, por tanto es
independiente de la cantidad total de materia considerada.
La densidad es el reciproco del volumen molar o especifico.
El volumen es una propiedad extensiva cuya dependencia del nmero de
moles se puede expresar como:
n1 , n2 , n3 , , ni
V =V
Cada variable extensiva, como l volumen ha sido expresada como una
funcin de dos variables independientes.
Cuando la cantidad de sustancia no es constante, hay que tener en cuenta
esta magnitud para cada componente del sistema. Dicha cantidad se
representa por ni, siendo i un subndice identificativo de cada uno de los
C componentes del sistema. En este caso:
T , P , n1 , n2 , n3 , ,n C
V =V
El volumen molar de las sustancias es distinto antes y despus de la mezcla,
es decir, el volumen molar de una sustancia pura no es igual al volumen
molar de la misma sustancia dentro de la mezcla, por lo tanto:
V n 1 V m , 1+ n2 V m ,2
La diferencial tota del volumen en un sistema formado por C componentes,
puede escribirse como:
T , dP+
i=1
[ ]
V
ni
T , P , nj i
[ ]
[ ]
V
P
V
dV =
T
P , dT +
Donde
[ ]
V
ni
T , P , nj i
[ ]
V
V =
ni
T , P , nj i
T , dP+ V dni
i=1
[ ]
[ ]
V
P
V
dV =
T
P , dT +
El significado fsico del volumen molar parcial viene a ser la variacin del
volumen del sistema por la adicin de un mol de componente i; pero como
la definicin de propiedad molar parcial tiene carcter diferencial, esta
definicin no debe variar la composicin del sistema, es decir, deber
aadirse 1 mol de componente i a una cantidad tan grande de sistema
que su composicin no vare como consecuencia de tal adicin.
Si se aplica el Teorema de Euler de las funciones homogneas, a la funcin
volumen, a T y P constantes, para n=1 se obtiene:
n1
[ ]
V
n1
P ,T ,n 2
+n2
[ ]
V
n2
=V
P ,T ,n 1
V =n 1 V 1 +n2 V 2
P y T=constantes
V =n 1 V 1 +n2 V 2+ n3 V 3+ +ni V i
En el caso de soluciones cuyo soluto es un electrolito simple, se ha
encontrado conveniente definir un nuevo trmino, que se denomina
VOLUMEN MOLAR APARENTE, el cual se define como:
V n1 V 01
V =
n2
V V (n1 , n2 ,..., ni )
(1)
A Presin y Temperatura constantes (en base al teorema de Euler para
funciones homogneas)
n1
V
V
V
V
n2
n3
... ni
V
n1
n2
n3
ni
(2)
A las cantidades
n
i
T , P ,n j i
V i
(3)
V n1V 1 n2 V 2
(5)
X - n 1X o1
n2
V n1V 0 1 n2
Donde
V 01
del sistema.
(6)
V 1
n1V 0 1 n2
1 P ,T ,n2
1
(7)
V 1 V 0 1 n2
(8)
n 1000
m 2
n1 M1
(9)
n 1000
n1
22
m
m M1
(10)
Donde M1: Peso molecular del solvente.
V 1 V 01
M1
2
m
1000
m
(11)
V 2
n1V 0 1 n2
n
2 P ,T ,n1
2
(12)
V 2 n2
n2
(13)
n2
n
2
m
m
(14)
V 2 m
(15)
V2
V1
El valor de la derivada
m
se puede poner en trminos de
utilizando la
m
m m
(16)
m
2 m m
(17)
Sustituyendo la ecuacin (17) en (11) y (15):
M1
1
2
m
1000
2 m m
V 1 V 01
(18)
M1
m
1000 2 m
V 1 V 01
(19)
2 m m
V 2 m
(20)
2 m
V2
(21)
m
Pero varia linealmente con
(22)
V2
3 m
2 m
(23)
Donde
m
En funcin de lo discutido, podemos hacer una grfica de contra
V1 V2
,
V - n1V 1 0
n2
(24)
1000
mM 1
V 10
n1
(25)
m
V T
(26)
m1 m2
(27)
En donde
m1
m2
respectivamente.
Con base en la ecuacin (27) se puede escribir:
m1 n2 M2
(28)
n M m
m1 1 1 M2
m
mM2
1000
V
1 1
1000
V1
(29)
m1
0
(30)
m
mM
1 1 2
1000
mM1
1000
n1
M1
(31)
1
1000 1000
M2
m
m
M2
(32)
1000
0 1
m
0
1
1000
M2
0
m
(33)
(34)
Esta ltima expresin se puede poner en trminos de los pesos medidos del
picnmetro como sigue:
1000
m
W W0
W W
e
0
(35)
Donde:
W:
W0
We
We
W We
Vp
(36)
Vp
Donde
Vp
W We
(37)
MATERIALES Y EQUIPO
MATERIAL
1
Picnmetro de 10, 20 o 30 ml
Pipeta volumtrica de 50 ml
Pipeta volumtrica de 25 ml
Pipeta volumtrica de 10 ml
Pipeta volumtrica de 2 ml
Pipeta volumtrica de 1 ml
Piseta
Papel filtro
Cinta Masking Tape
REACTIVOS
50 g cloruro de sodio
15 litros de agua destilada (para bao de temperatura constante).
EQUIPO
1 Balanza analtica
1 Bao de temperatura constante precisin.
SERVICIOS
Electricidad
PROCEDIMIENTO
PREPARACION DE SOLUCIONES 3M DE CLORURO DE SODIO.
Se pesa la cantidad requerida de soluto en la balanza analtica y se disuelve
en agua destilada, aforando en un matraz a 200 ml.
DILUCIONES
Se
coloca
el
volumen
correspondiente
para
hacer
soluciones
de
2.
3.
4.
ES ACONSEJABLE REPETIR
We
W0
2. OBJETIVO
CALCULAR LOS VOLUMENES MOLARES PARCIALES, EN FUNCION DE LA
CONCENTRACION, PARA LOS COMPONENTES DE UNA SOLUCION BINARIA
FORMADA POR UN ELECTROLITO SENCILLO Y AGUA.
3. HIPOTESIS
Teniendo mezcla de NaCl y agua a distintas concentraciones, a P y T
constantes, el volumen molar parcial depender nicamente de la
concentracin, obteniendo como datos finales
V 1 y V 2
4.
DIAGRAMA DE FLUJO
AGUA DESTILADA
Estado fsico a 20C: liquido
Aspecto: transparente
Color: incoloro
Olor: inodoro
Temperatura de ebullicin a presin atmosfrica: 100C
Presin de vapor a 20C: 2350 Pa
Densidad a 20C: 997-1002 kg/m3
No se esperan reacciones peligrosas
Estable qumicamente
Toxicidad no determinada
6. CUESTIONARIO
1. Escribir la definicin termodinmica de volumen molar parcial.
C
V = X i u i
i=1
u i=
V
ni
( )
T , P , nj i
F ( X , Y )= nF (X , Y )
V =V (T , P , n1 , n2 )
Si multiplicamos
n1 y n 2 por
F
F
n1
+Y
=n F ( X , Y )
( X )
( Y )
Si =1
F
F
+Y
=nF ( X ,Y )
( X )
( Y )
M1
V 1=V 01
m
1000
v 1 y v 2 .
( )( )
n1
2
3 m
V 2=0 +
2 m
( )
m a
W0
We
. Ajustando linealmente el
m , se sustituye en las
11. Mencionar y explicar cuando menos una aplicacin prctica industrial del
concepto termodinmico volumen molar parcial.
Volmenes molares parciales en sistemas de inters farmacutico y
medicinal
Petroqumica
Osmosis inversa en la desalinizacin del agua.
7. RESULTADOS
8. SOLU
CION
9. M
10.W (g)
13.1
14.3
15.40,3321
18.2
19.1,5
20.39,7497
23.3
24.0,75
25.39,5161
28.4
33.5
29.0,375
34.0,1875
30.39,3683
35.39,3102
11.=(WWe)/Vp
16.1,10117141
5
21.1,04171595
8
26.1,01786843
9
31.1,00277998
4
36.0,99684873
12.m=1/((/M)(M2/1000))
17.3,24026075
22.1,572234823
27.0,769990146
32.0,382315615
37.0,190183252
38.
39.=(1/)((M2-(1000/m)((W-Wo)/(Wo-We)))
(m^3/mol)
43.23,91169881
47.28,97135361
51.31,22994529
55.44,20831809
59.61,5401093
40.RAIZ
CUADRAD
Am
41.VMOLPA
R1
44.1,800072
429
48.1,253887
883
52.0,877490
824
56.0,618316
76
60.0,436100
048
45.20,5776
7049
49.19,2507
337
53.18,6125
3739
57.18,3041
3715
61.18,1512
933
63.
64.PICNOMETRO
66.39
,3
15
65.Wo (AGUA DESTILADA)
6
67.g
42.VMOLPA
R2
46.2,87310
582
50.16,7772
4869
54.30,3190
7389
58.39,6435
0877
62.46,1992
1053
68.We (VACIO)
71.AGUA 25C=
74.M1 (PESO MOLECULAR
DEL SOLVENTE)
78.M2 (PESO MOLECULAR
DEL SOLUTO)
82.VOLUMEN MOLAR
86.n1
90.n2
94.Vp=(Wo-We)/
96.
98./m
100.
101.
69.29
,5
45
5
72.0,
99
74
70.g
73.g/cm^3
76.18
,0
77.g/
75.AG
15
m
UA
3
ol
80.58
81.g/
79.Na
,4
m
Cl
4
ol
85.cm
^3
83.AG
/m
UA
84.18
ol
88.13
,5
87.AG
57
89.m
UA
9
ol
91.Na
92.0,
93.m
Cl
75
ol
95.9,79556848
97.61,889
99.-23,985
102.
103.
104.
VOLMOLPAR1 VS VOLMOLPAR2
50
40
30
20
10
0
18
18.5
19
19.5
20
-10
VOLUMEN MOLAR PARCIAL1
105.
ANALISIS DE RESULTADOS
106.
En los datos obtenidos se observo que al incrementar el
volumen de agua en la solucin, disminuye la concentracin de NaCl,
y por lo tanto M disminuye.
107.
Se obtuvo un peso de 29.5455g del picnmetro vacio, y
39.3156g del picnmetro con agua destilada.
20.5
21
108.
CONCLUSIONES
111.
En base a los resultados obtenidos experimentalmente,
podemos concluir qu la hiptesis planteada es correcta, debido a
que el volumen molar parcial en funcin del soluto fue disminuyendo
al igual que la concentracin de la mezcla. Por lo cual si depende
nicamente de la concentracin del NaCl disuelto cuando la
temperatura y presin con constantes.