Torque

ESTUDO DE TRINCAMENTO SOB TENSO POR SULFETO EM MATERIAL ASTM
A193 B7M
Andr da Silva Pelliccione
Dissertao
de
Mestrado
apresentada
ao
Programa de Ps-graduao em Engenharia

Metalrgica
de
Materiais,
COPPE,
da
Universidade Federal do Rio de Janeiro, como

parte dos requisitos necessrios obteno do
ttulo de Mestre em Engenharia Metalrgica e de
Materiais.
Orientadores: Jos Antonio da Cunha Ponciano

Gomes
Hermano Cezar Medaber Jambo
Rio de Janeiro
Dezembro de 2010

A193 B7M
DISSERTAO SUBMETIDA AO CORPO DOCENTE DO INSTITUTO ALBERTO

LUIZ COIMBRA DE PS-GRADUAO E PESQUISA DE ENGENHARIA (COPPE)
DA UNIVERSIDADE FEDERAL DO RIO DE JANEIRO COMO PARTE DOS
REQUISITOS NECESSRIOS PARA A OBTENO DO GRAU DE MESTRE EM
CINCIAS EM ENGENHARIA METALRGICA E DE MATERIAIS
Examinada por:
________________________________________________
Prof. Jos Antnio da Cunha Ponciano Gomes, DSc.
________________________________________________
Dr. Hermano Cezar Medaber Jambo, DSc.
________________________________________________
Prof. Joo Marcos Alcoforado Rebello, DSc.
________________________________________________
Dr. Marcio Humberto Silva Siqueira, DSc.
RIO DE JANEIRO, RJ - BRASIL

DEZEMBRO DE 2010
Pelliccione, Andr da Silva

Estudo de Trincamento Sob Tenso por Sulfeto em
Material ASTM A193 B7M / Andr da Silva Pelliccione.
Rio de Janeiro: UFRJ/COPPE, 2010.
X, 90 p.: il.; 29,7 cm.
Orientadores: Jos Antonio da Cunha Ponciano
Gomes e Hermano Cezar Medaber Jambo
Dissertao (mestrado) UFRJ/ COPPE/ Programa
de Engenharia Metalrgica e de Materiais, 2010.
Referncias Bibliogrficas: p. 87-90.
1. Trincamento sob Tenso por Sulfeto. 2. ASTM
A193 B7M. 3. Fragilizao pelo Hidrognio. I. Ponciano,
Jos Antnio da Cunha. II. Universidade Federal do Rio
de
Janeiro,
COPPE,
Programa
de
Engenharia
Metalrgica e de Materiais. III. Ttulo.
iii
Agradecimentos
Primeiramente, s oportunidades de aprendizado e evoluo que me foram e esto

sendo concedidas nesta vida.
A meus Pais pela educao e empenho em me indicar os bons caminhos a serem
seguidos.
Aos meus irmos pela unio e amizade.
Ao mestre e orientador Jos Antonio da Cunha Ponciano Gomes pela confiana em
nosso trabalho, pelos ensinamentos e excelente orientao.
Ao amigo e co-orientador Hermano Cezar Medaber Jambo pela orientao, amizade,
pelos ensinamentos sempre passados com muita firmeza e simplicidade, pelas longas
e agradveis conversas e pelo grande apoio profissional e pessoal.
Ao professor Joo Marcos Alcoforado Rebello pela disponibilidade em participar da
banca.
A Refinaria Duque de Caxias que me proporcionou aprendizado e onde tambm fiz
grandes amigos.
A Escola de Cincias e Tecnologias de Abastecimento da Universidade Petrobras
onde tenho enorme satisfao e prazer em trabalhar, pelas oportunidades de trabalho
e aprendizado, apoio e amizades conquistadas nestes ltimos 4 anos.
A toda equipe da gerncia AB-RE/ES/TIE da Petrobras pela oportunidade em
trabalharmos juntos, pela amizade e agradveis conversas.
Ao amigo e engenheiro Marcio da Silva Maia e Renata Garcia de Miranda pelo
auxlio na aquisio dos estojos, objeto de estudo.
Aos amigos da Refinaria Duque de Caxias Jorge Luiz Rezende Galvo e Milton Franco
Moraes pelos ensinamentos passados e pelo apoio na realizao de ensaios de
caracterizao de material e confeco de corpos de prova.
Aos amigos Wallace Silva Carmona, Edison Santos da Silva e Lourivaldnio Gregrio
Hermgenes Bighi (in memoriam) por todo apoio e pelo auxlio na caracterizao do
material.
A engenheira Jacqueline Magacho pelo enorme auxlio e empenho na realizao dos
ensaios de laboratrio.
Aos tcnicos Alecir Zenaide de Oliveira e Flvio Antunes pelo auxlio na confeco dos
corpos de prova e apoio para realizao de ensaios e ao engenheiro Eduardo Alencar
de Souza por todo apoio fornecido.
Ao engenheiro Jefferson Rodrigues de Oliveira pelo enorme apoio e boa vontade para
confeco de corpos de prova e emprstimo de dispositivos para realizao de
ensaios.
iv
Ao engenheiro Marcelo Fonseca dos Santos pela realizao dos ensaios de trao
para caracterizao do material.
Ao Joo Luiz do Nascimento pela proatividade na realizao do ensaio de
espectrometria de emisso tica.
Aos engenheiros Fernando Augusto Mouro Villas-Bas, Joo Bosco Santini Pereira,
Guilherme Peixoto Donato e Rogrio Geaquinto Herkenhoff pelo apoio e cesso de
referncias bibliogrficas sobre permutadores de calor e torqueamento.
Ao engenheiro Rafael da Silva Gama pelo apoio para realizao dos ensaios de
trincamento sob tenso por sulfeto.
Ao amigo e engenheiro Rafael SantAnna do Nascimento pela enorme contribuio
para auxlio na definio e modelagem dos clculos de torqueamento e
comportamento de ligaes flangeadas, pelas conversas, volley, sinuca e tentativa de
me ensinar a surfar (ainda continuarei tentando).
A engenheira Adriana Soares Ito que auxiliou na definio do modelo de formatao
de texto no incio do trabalho.
Ao amigo e engenheiro Marcio Faria Moreira pelo incentivo para realizao do
mestrado, alm das longas conversas, corridas em Ipanema, sinuca, voleibol e por
todo apoio profissional e pessoal concedido.
Ao amigo e engenheiro Marcio Humberto Silva Siqueira pelo apoio, amizade e pela
participao da banca.
Em ordem alfabtica e no em ordem de importncia, aos amigos da Universidade
Petrobras Andr Domingues Quelhas, Byron Gonalves de Souza Filho, Danilo Prates
de Oliveira, Filipe Leandro de Figueiredo Barbosa, Humberto James do Val Barros,
Ricardo Rodrigues da Cunha Pinto e Stenio Monteiro de Barros pelas conversas,
aconselhamentos e amizade.
Aos amigos (a) Aline Szabo Ponce, Andre Domingues Quelhas, Ile Maria Krahl, Marcio
Faria Moreira e Wallace Silva Carmona por prestigiarem a apresentao do trabalho.
A Monique Barros da Silva e Joo Batista Felix da Silva por todo apoio fornecido e
tambm ao Rogrio Rodrigues Loureno pelo apoio na formatao de algumas figuras.
Aos que eu no citei, mas que direta ou indiretamente tambm contriburam na
realizao deste trabalho.
Aos que no me atrapalharam.
Resumo da Dissertao apresentada COPPE/UFRJ como parte dos requisitos

necessrios para a obteno do grau de Mestre em Cincias (M.Sc.)

A193 B7M
Dezembro/2010
Orientadores: Jos Antnio da Cunha Ponciano Gomes

Programa: Engenharia Metalrgica e de Materiais
Neste trabalho apresentado estudo de trincamento sob tenso por sulfeto em

corpos de prova de material ASTM A 193 B7M [1], de microestrutura martensita
revenida. Este material indicado pelas normas Petrobras N-1706 [2], NACE
MR0175/ISO 15156-3 [3] e NACE MR 0103 [4] para parafusos e estojos que operam
em servios com H2S. Estojos deste material so utilizados em trocadores de calor,
notadamente em tampos flutuantes. Porm, diversas falhas devido a trincamento sob
tenso por sulfeto tm sido reportadas em funo de uso de material inadequado e/ou
aplicao de torque excessivo sob determinadas condies operacionais.
Foram realizados ensaios de anlise de composio qumica, dureza, trao e
metalografia para caracterizao do material.
Para o estudo de trincamento sob
tenso por sulfeto foram realizados ensaios de polarizao potenciodimicos, ensaios

de permeao de hidrognio, ensaios de trao com baixa taxa de deformao e
ensaios com aplicao de carga constante (step loading).
Os resultados indicaram a ocorrncia de permeao de hidrognio no A193 B7M com
e sem aplicao de potencial catdico em solues de tiossulfato de sdio com
concentrao de 10-2 e 10-3 mol/L. Verificou-se tambm que este ao susceptvel ao
mecanismo de trincamento sob tenso por sulfeto, devido perda de ductilidade
relatada nos ensaios BTD, alm da ocorrncia de relaxao de carga em ensaios step
loading, sob condies de ensaio utilizadas neste presente trabalho.
vi
Abstract of Dissertation presented to COPPE/UFRJ as a partial fulfillment of the

requirements for the degree of Master of Science (M.Sc.)
STUDY ON SULFIDE STRESS CRACKING OF ASTM A193 B7M STEEL
December/2010
Advisors: Jos Antnio da Cunha Ponciano Gomes

Department: Materials and Metallurgic Engineering
This thesis presents a study on sulfide stress cracking of ASTM A193 B7M
steel. This material is indicated by the Petrobras Standard N-1706, NACE MR0175/ISO
15156-3 and NACE MR 0103 for bolts that operate in H2S environment. Bolts of this
material are used in heat exchangers, especially with floating heads. However, several
failures due to sulfide stress cracking have been reported due to using of inappropriate
material and/or application of excessive torque under certain operating conditions.
Chemical composition analysis, hardness testing, tensile testing and metallography
testing were performed to characterize the material. Anodic and cathodic polarization
testing, hydrogen permeation testing, slow strain rate testing and step loading testing
were performed to study sulfide stress cracking susceptibility.
The results showed the occurrence of hydrogen permeation in A193 B7M with and
without applied cathodic potential in 10-2 and 10-3 mol / L sodium thiosulfate solutions. It
was also noted that this steel is susceptible to sulfide stress cracking, because of loss
of ductility reported in slow strain rate testing, besides the occurrence of load relaxation
in step loading testing.
vii
SUMRIO
1.
INTRODUO .......................................................................................... 1
2.
REVISAO BIBLIOGRFICA ...................................................................... 2

2.1.
Introduo ......................................................................................... 2
2.2.
Especificao ASTM A 193 B7M ...................................................... 3
2.3.
Conceitos bsicos de trocadores de calor ......................................... 5
2.3.1.
Definio ...................................................................................... 5
2.3.2.
Princpios de funcionamento ......................................................... 5
2.3.3.
Classificao quanto utilizao .................................................. 5
2.3.4.
Tipos de trocadores ....................................................................... 7
2.3.5.
Torque de aperto de parafusos e flanges .................................... 10
2.3.5.1.
ASME Seo VIII Diviso 1 - Apndice S.............................. 11
2.3.5.2.
ASME PCC-1 ....................................................................... 12
2.3.6.
2.4.
Comportamento de ligao flangeada ......................................... 17
2.3.6.1.
Carga fixa ou carga constante............................................... 17
2.3.6.2.
Garra Fixa ou deslocamento constante ................................. 18
2.3.6.3.
Anlise do comportamento de uma ligao flangeada .......... 19
Danos causados pelo hidrognio nos aos...................................... 23
2.4.1.
Gerao de hidrognio ............................................................... 23
2.4.2.
Mecanismos de danos causados pelo hidrognio ....................... 23
2.5.
Trincamento sob tenso por sulfeto ................................................. 25
2.5.1.
Definio ..................................................................................... 25
2.5.2.
Fatores que influenciam o trincamento sob tenso por sulfeto..... 25
2.5.2.1.
Fatores metalrgicos............................................................. 26
2.5.2.2.
Fatores referentes ao meio ................................................... 29
2.5.2.3.
Fatores relativos tenso ..................................................... 33
2.5.3.
Preveno de ocorrncia de trincamento sob tenso por sulfeto 34
2.5.4.
Trincamento sob tenso por sulfeto na indstria do petrleo ....... 34
2.5.5.
Recomendaes gerais para parafusos em servios com fluido
contendo H2S .................................................................................................... 35

2.6.
Estudos de casos de falhas ............................................................. 35
2.6.1.
Histrico de falhas na indstria do petrleo ................................. 35
2.6.2.
Principais variveis e caractersticas envolvidas.......................... 35
2.6.3.
Caso prtico ............................................................................... 36
viii
3.
MATERIAIS E MTODOS....................................................................... 39
3.1.
Materiais .......................................................................................... 39
3.1.1.
Composio qumica ................................................................... 39
3.1.2.
Propriedades mecnicas ............................................................. 40
3.1.2.1.
Ensaios de trao ................................................................. 40
3.1.2.2.
Ensaios de dureza................................................................. 41
3.1.3.
3.2.
Ensaios metalogrficos................................................................ 42
Preparao dos eletrlitos ............................................................... 44
3.2.1.
Soluo de tiossulfato de sdio ................................................... 44
3.2.2.
Solues utilizadas no ensaio ..................................................... 45
3.3.
Ensaios eletroqumicos.................................................................... 45
3.3.1.
Curvas de polarizao ................................................................. 45
3.4.
Ensaios de permeao de hidrognio ............................................. 46
3.5.
Mtodos para avaliao da resistncia ao trincamento sob tenso
por sulfeto.................................................................................................... 50
3.5.1.
Ensaios de trao com baixa taxa de deformao (BTD) ............ 50
3.5.2.
Ensaios com aplicao de carga constante (step loading) ........ 52
3.6.
4.
Caracterizao fractogrfica ............................................................ 52
RESULTADOS EXPERIMENTAIS........................................................... 54
4.1.
Caracterizao do material .............................................................. 54
4.1.1.
Composio qumica ................................................................... 54
4.1.2.
Ensaios de trao ........................................................................ 57
4.1.3.
Ensaios de dureza ....................................................................... 58
4.1.4.
Ensaios metalogrficos................................................................ 59
4.2.
Curvas de polarizao ..................................................................... 60
4.3.
Ensaios de permeao de hidrognio .............................................. 62
4.4.
Ensaios de trao BTD .................................................................... 66
4.5.
Ensaios com aplicao de carga constante .................................... 69
4.6.
Caracterizao fractogrfica ............................................................ 70
4.6.1.
4.6.1.1.
Ensaio ao ar .......................................................................... 70
4.6.1.2.
Ensaios realizados com soluo 1 ........................................ 73
4.6.1.3.
Ensaios realizados com soluo 2 ........................................ 74
4.6.2.
5.
Ensaios de trao BTD ................................................................ 70
Ensaios com aplicao de carga constante ................................. 76
DISCUSSO DOS RESULTADOS.......................................................... 77

5.1.
Caracterizao do material .............................................................. 77
5.2.
Ensaios de polarizao eletroqumica.............................................. 78

ix
6.
5.3.
Ensaios de permeao de hidrognio .............................................. 79
5.4.
Ensaios de trao BTD .................................................................... 80
5.5.
Ensaios com aplicao de carga constante ..................................... 81
5.6.
Anlise do filme formado.................................................................. 82
CONCLUSOES ....................................................................................... 84
6.1.
SUGESTOES PARA TRABALHOS FUTUROS ............................... 85
REFERNCIAS BIBLIOGRFICAS .................................................................87
1. INTRODUO
O ASTM A193 B7M [1] um material indicado pelas normas Petrobras N-1706
[2], NACE MR0175/ISO 15156-3 [3] e NACE MR 0103 [4] para estojos que operam em
servios com H2S. Este material possui microestrutura de martensita revenida e
dureza mxima especificada de 235 HB, o que propicia boa resistncia ao mecanismo
de trincamento sob tenso por sulfeto.
Foram reportadas falhas em estojos de fixao de tampo flutuante de
trocadores de calor, devido utilizao de material A193 B7 que possui dureza mais
elevada que o A193 B7M, em funo de seu maior limite de resistncia, para estojos
de at 4 polegadas. Porm, tambm foram verificadas falhas em estojos com dureza
ligeiramente acima da especificada e tambm com dureza dentro da especificada para
o ao A193 B7M na indstria de petrleo.
Um primeiro objetivo desta dissertao estudar o comportamento do ao
ASTM A193 B7M [1] em condies crticas de permeao de hidrognio e
carregamento. Sendo assim, foram realizados ensaios no laboratrio de anlise de
falhas da Refinaria de Duque de Caxias e no laboratrio de ensaios mecnicos do
CENPES para caracterizao do material dos estojos estudados, a fim de se comparar
sua composio qumica, microestrutura e propriedades mecnicas com as
especificadas. Em etapas posteriores foram realizados no laboratrio de corroso da
COPPE/UFRJ ensaios de polarizao, ensaios de permeao de hidrognio, ensaios
de trao com baixa taxa de deformao e ensaios com aplicao de carga constante.
O presente texto apresenta a seguir uma reviso bibliogrfica, onde so
abordados os aspectos construtivos de trocadores de calor, neles se destacando o
emprego dos estojos mencionados. Tambm so descritos o mecanismo de
trincamento sob tenso por sulfeto e estudos de casos de falhas. No captulo 3
apresentada a descrio dos materiais e mtodos experimentais utilizados. No
captulo 4 so mostrados os resultados experimentais e no captulo 5 sua discusso.
Finalmente, o captulo 6 contm as concluses deste trabalho.
2. REVISAO BIBLIOGRFICA
2.1. Introduo [5]
Dada a grande variedade de tipos de aos, foram criados os sistemas para sua
classificao. Os aos liga so frequentemente classificados de acordo com o principal
ou principais elementos de liga presentes. Uma das classificaes mais utilizadas a
que considera a composio qumica dos aos e so utilizados pela American Iron
and Steel Institute - AISI e Society of Automotive Engineers SAE. A Tabela 1,
adaptada do DATABOOK 1980, editado pela American Society for Metals mostra a
designao adotada pela AISI e SAE que coincidem e a do Unified Numbering
System UNS.
O ao objeto de estudo deste trabalho equivalente a um AISI que inicia-se
com 41. A classificao AISI/SAE para os aos baixa liga que iniciam com os dgitos
41 referem-se aos aos cromo-molibidnio. Os dois ltimos dgitos divididos por 100
esto relacionados ao teor mdio de carbono em percentual.
Tabela 1 - Sistemas SAE, AISI e UNS de classificao dos aos

AISI / SAE
Tipos de ao
10XX
Aos carbono comuns
11XX
Aos de usinagem fcil, com alto S
12XX
Aos de usinagem fcil, com alto P e S
15XX
Aos Mn com mangans acima de 1%
13XX
Aos Mn com 1,75% de Mn mdio
40XX
Aos Mo com 0,25% de Mo mdio
41XX
Aos Cr-Mo com 0,4 a 1,1% de Cr e 0,08 a 0,35% de

Mo
43XX
Aos Ni-Cr-Mo com 1,65 a 2% de Ni, 0,4 a 0,9% de Cr

e 0,2 a 0,3% de Mo
46XX
Aos Ni-Mo com 0,7 a 2% de Ni e 0,15 a 0,3% de Mo
47XX
Aos Ni-Cr-Mo com 1,05% de Ni, 0,45% de Cr e 0,2%

de Mo
48XX
Aos Ni-Mo com 3,25 a 3,75% de Ni e 0,2 a 0,3% de

Mo
51XX
Aos Cr com 0,7 a 1,1% de Cr
E51100
Aos Cr (forno eltrico) com 1% de Cr
E52100
Aos Cr (forno eltrico) com 1,45% de Cr
61XX
Aos Cr-V com 0,6 ou 0,95% de Cr e 0,1 ou 0,15% de

V mn
86XX
Aos Ni-Cr-Mo com 0,55% de Ni, 0,5% de Cr e 0,2% de

Mo
87XX
Aos Ni-Cr-Mo com 0,55% de Ni, 0,5% de Cr e 0,25%

de Mo
88XX
Aos Ni-Cr-Mo com 0,55% de Ni, 0,5% de Cr e 0,3 a

0,4% de Mo
9260
Aos Si com 1,8% a 2,2% de Si.
50BXX
Aos Cr com 0,2 a 0,8% de Cr e 0,0005% a 0,003% de

Boro.
51B60
Aos Cr com 0,8% de Cr e 0,0005% a 0,003% de Boro.
81B45
Aos Ni-Cr-Mo com 0,3% de Ni, 0,45% de Cr, 0,12%Mo

e 0,0005 a 0,003% de Boro
94BXX
Aos Ni-Cr-Mo com 0,45% de Ni, 0,4% de Cr, 0,12%Mo

e 0,0005 a 0,003% de Boro
2.2. Especificao ASTM A 193 B7M [1]

Esta especificao trata de materiais de parafusos para vasos de presso,
vlvulas, flanges e acessrios de aos liga e aos inoxidveis para servios em alta
temperatura ou alta presso e outras aplicaes especiais.
Vrios graus so contemplados nesta especificao, porm o B7M ser objeto
de estudo, pois este recomendado pelas normas Petrobras N-1706 [2], NACE
MR0175/ISO 15156-3 [3] e NACE MR 0103 [4], sendo portanto, amplamente utilizado
para servios em meios contendo H2S e gua.
Este material fornecido na condio de temperado e revenido. A operao de
revenimento, conduzida a temperatura mnima de 620 C, deve ser feita aps todas as
operaes de usinagem e conformao, incluindo rolamento das roscas e corte.
Obs.: Uma mesma especificao ASTM pode abranger vrios materiais
diferentes, como o caso em questo. Isso representado por graus, tipos, etc.
Portanto, o grau B7/B7M referente a uma classe de material da especificao ASTM
A 193. A composio qumica tpica do ao para o grau B7/B7M inlcui AISI 4140, 4142,
4140H, 4142H e 4145H.
A diferena entre os graus B7 e B7M est nas suas propriedades mecnicas.
A composio qumica e propriedades mecnicas do A193 B7 e B7M so

mostradas nas tabelas a seguir:
Tabela 2: Composio qumica do ASTM A193 B7 e B7M [1]

ASTM A193 B7, B7M
Elemento
Percentual
Carbono
0,37-0,49
Mangans
0,65-1,10
Fsforo, mximo
0,035
Enxofre, mximo
0,040
Silcio
0,15-0,35
Cromo
0,75-1,20
Molibidnio
0,15-0,25
Tabela 3: Propriedades mecnicas e temperatura mnima de revenimento dos

ASTM A193 B7 e B7M em funo da dimenso do estojo [1]
ASTM A 193 B7M
Temperatura
Limite de
Limite de
resistncia
escoamento
mn. (MPa)
mn. (MPa)
620
690
620
690
Dimetro
mn. de
(mm)
revenimento
(C)
M100 e
menores
M100 a
M180
Alongamento
Reduo de
Dureza
mn, %
rea mn, %
mx (HB)
550
18
50
235
515
18
50
235
ASTM A 193 B7
M64 e
menores
593
860
720
16
50
321
593
795
655
16
50
321
593
690
515
18
50
321
Entre
M64 e
M100
Entre
M100 e
M180
2.3. Conceitos bsicos de trocadores de calor [6]

2.3.1. Definio [6]
So equipamentos dimensionados para promover a troca de calor entre fluidos.
Os fluidos utilizados podem ser ambos de processo ou apenas um deles trocando
calor, geralmente com gua, vapor dgua ou ar.
2.3.2. Princpios de funcionamento [6]

Permutadores de calor so projetados para efetuar a troca de calor entre duas
correntes fluidas, entre as quais exista um diferencial de temperaturas.
A transferncia de calor pode ocorrer atravs de um ou mais dos seguintes
processos:
- Conduo;
- Conveco;
- Radiao.
Nas indstrias do petrleo, qumica e petroqumica, o emprego de trocadores
de calor de grande importncia, pois permite o aquecimento de um fluido (fluido frio)
para atender a condies de processo atravs do resfriamento de outro fluido (fluido
quente) existente no mesmo processo.
Resumidamente so duas as vantagens obtidas com o emprego do trocador de
calor:
1. Aumento da temperatura do fluido frio sem a necessidade da queima de
algum combustvel;
2. Evita-se que a energia contida em um fluido j processado, seja
desperdiada para o meio ambiente.
2.3.3. Classificao quanto utilizao [6],[7]

A RESFRIADORES (Coolers) - So equipamentos que resfriam um lquido
ou gs com o emprego de gua ou ar. Normalmente seu fluido esfriado efluente de
outro permutador, e escoa para armazenamento;
B REFRIGERADORES (Chillers) - Resfriam tambm fluidos de processos,
porm com temperaturas mais baixas do que as obtidas com o emprego de ar ou gua.
O resfriamento obtido pela expanso de um fluido refrigerante (amnia, freon,
propano, etc.);
C CONDENSADORES (Condensers) - Retiram calor de um vapor at a

sua condensao, parcial ou total. So amplamente utilizados nos sistemas de topo de
unidades de refino e na exausto de ejetores e grandes turbinas a vapor. Por estarem,
em geral, associados especificao dos produtos, tm grande importncia
operacional, sendo usual sua instalao em arranjo misto (srie / paralelo), permitindo
a manuteno e inspeo por etapas, sem maiores transtornos operacionais;
D AQUECEDORES (Heaters) - Aquecem o fluido de processo utilizandose muitas vezes o vapor dgua. Esto geralmente instalados nas baterias de praquecimento das unidades, aps uma srie de permutadores de calor. Outra utilizao
no pr-aquecimento da gua de alimentao de sistemas de gerao de vapor. Em
alguns casos, podem ser retirados de operao ou operar em condies precrias
sem grandes prejuzos ao processo;
E VAPORIZADORES (Vaporizers) - Cedem calor ao lquido de processo,
vaporizando-o, total ou parcialmente.
F REVERFEDORES (Reboilers) - Vaporizadores que trabalham
conectados ao fundo da torre de fracionamento, revaporizando o produto ali
acumulado. Neste caso, sua retirada de operao acarreta parada da unidade ou
grande transtorno operacional;
G GERADORES DE VAPOR (Steam Generators) - Geram vapor dgua
aproveitando o calor excedente de um fluido de processo;
Quando o equipamento que realiza a troca trmica no possui uma funo

especial, simplesmente chamado permutador de calor ou trocador de calor. o caso
de uma troca de calor entre dois fluidos de processo que visa simplesmente
economizar energia, aproveitando o calor de um produto que se quer esfriar para
aquecer outra corrente.
A Figura 1 mostra um fluxograma de processo, exemplificando as diferentes

funes que permutadores de calor exercem em uma unidade de processo.
P-01 & P-02 - TROCADORES DE CALOR

P-03 - AQUECEDOR
P-04 - RESFRIADOR
P-05 - CONDENSADOR
P-06 - REFERVEDOR
P-05
REFLUXO
DE TOPO
INCONDENSVEIS
GUA
VAPOR
FASE
AQUOSA
P-01
P-02
FASE
ORGNICA
P-03
CARGA
P-04
P-06
CONDENSADO
CONDENSADO
VAPOR
GUA
ARMAZENAMENTO
RESDUO
DE FUNDO
DIFERENTES FUNES DE PERMUTADORES EM UMA UNIDADE DE PROCESSO
Figura 1 - Funes de permutadores de calor no processo
2.3.4. Tipos de trocadores

Os principais tipos usados industrialmente podem ser classificados como
trocadores tubulares: bitubulares, multitubulares, casco & tubos e trocadores a ar, no
necessariamente nesta ordem. Alm destes, os chamados trocadores compactos, no
tubulares, vm tendo uso crescente: trocadores de placas (e seus subtipos) e os
trocadores espiriais. [7]
Sero descritos os permutadores casco-tubo, pois so os mais comuns na
indstria de petrleo e que so escopo de estudo desta dissertao.
PERMUTADORES CASCO-TUBOS - So os mais comuns na indstria de
petrleo. So constitudos basicamente de um feixe de tubos envolvido por um casco
cilndrico. Um dos fluidos circula atravs do lado externo do feixe, contido pelo casco e
orientado por defletores ou chicanas, e o outro pelo interior dos tubos. Os fluidos so
designados como fluido do casco e fluido dos tubos, respectivamente. Em funo da
construo do feixe de tubos, estes equipamentos possuem caractersticas diversas.
Podem ser divididos em 3 (trs) grupos: [6]
1 Permutadores com Espelho Fixo: O feixe de tubos fixado ao casco por

meio de solda (Figura 2).
Figura 2 - Permutador de Espelho Fixo
2 Permutadores com Espelho Flutuante: Um dos espelhos preso ao casco,

enquanto que o outro possui liberdade para dilatar na direo longitudinal,
independente do costado (Figura 3) [6]. Tambm possuem como vantagem a
possibilidade de limpeza mecnica externa dos tubos. [7]
Figura 3 Permutador de Espelho Flutuante
3 - Permutadores com tubos em U: Os tubos so curvados em forma de U e

presos a um espelho que fixado ao casco atravs de um carretel. O feixe possui
liberdade para dilatar na direo longitudinal, independente do costado (Figura 4).
Figura 4 - Permutador com Tubo em U
A seguir, mostrado um arranjo referente ao permutador de calor com espelho

flutuante mais utilizado em unidades de refino (Figura 5). A Figura 6 representa o
8
detalhe A indicado na Figura 5, mostrando o tampo do cabeote flutuante. Os estojos

de fixao do flange deste componente so objetos de estudo do presente trabalho.
TROCADOR DE CALOR TIPO CASCO E TUBOS
Figura 5 - Permutador de Calor Casco e Tubo com Espelho Flutuante [8]
Tocadores de calor tipo casco e tubo nomenclatura conforme norma TEMA:
1 Cabeote Estacionrio Carretel

3 Flange do Cabeote Estacionrio Carretel ou Boleado
4 Tampa do Carretel
5 Bocal do Cabeote Estacionrio
6 Espelho Fixo
7 Tubos
8 Casco
9 Tampo do Casco
10 Flange do Casco / Cabeote Estacionrio
11 Flange do Casco / Tampo do Casco
12 Bocal do Casco
13 Flange do Tampo do Casco
15 Espelho Flutuante
16 Tampo do Cabeote Flutuante
17 Flange do Tampo do Cabeote Flutuante
18 Anel Bi-Partido
27 Tirantes e Espaadores
28 Chicanas Transversais ou Chapas Suporte
29 Chapa de Impacto
31 Divisor de Passes
32 Conexo Para Respiro
33 Conexo para Dreno
34 Conexo para Instrumentos
35 Suporte
36 Ala de Levantamento
Figura 6 - Detalhe A mostrado na Figura 5 (tampo e espelho flutuante). [8]
Para a fixao do tampo do cabeote flutuante so utilizados estojos que ficam

expostos aos fluidos de processo que passam pelo lado do casco. Em condies onde
haja H2S em soluo aquosa no lado do casco, os materiais destes estojos so
comumente especificados em ASTM A193 B7M [1], conforme recomendao das
normas Petrobras N-1706 [2], NACE MR0175/ISO 15156-3 [3]
e NACE MR 0103 [4].
Obs.: Estojos so parafusos sem cabea com rosca em ambas as

extremidades, sendo recomendados nas situaes que exigem montagens e
desmontagens freqentes.
2.3.5. Torque de aperto de parafusos e flanges

O Apndice 2 do cdigo ASME Seo VIII Diviso 1 [9] estabelece um
procedimento de clculo para os flanges dos equipamentos projetados por este cdigo.
Este um dos apndices obrigatrios do cdigo, devendo portanto ser utilizado para o
projeto de flanges dos equipamentos projetados segundo o cdigo ASME.
A metodologia de clculo deste apndice, alm de dimensionar o flange,
tambm estabelece a rea de parafusos requerida. Esta rea contempla a condio de
assentamento da junta e tambm a condio de operao do equipamento em que a
presso interna gera uma fora de abertura do flange.
10
Portanto, ao dimensionar o flange, tambm so determinados o nmero e

dimenses dos parafusos deste.
O cdigo ASME em seu corpo de norma e apndices obrigatrios no
apresenta recomendaes para o valor de aperto a ser aplicado nos parafusos do
flange.
Tais recomendaes aparecem tanto no Apndice S (no obrigatrio) deste
mesmo cdigo quanto no ASME PCC-1 [10], que um Post Construction Code, ou
seja, um documento de referncia a ser utilizado para equipamentos em servio.
Esse documento aborda aperto de unies flangeadas.
2.3.5.1. ASME Seo VIII Diviso 1 - Apndice S

O Apndice S (Design Considerations for Bolted Flange Connections) faz
algumas observaes importantes a respeito de unies flangeadas.
A primeira delas que o valor de tenso a ser aplicada nos parafusos do flange
poder ser maior que a tenso admissvel de projeto usada nos parafusos. Segundo
este apndice, um valor superior tenso admissvel de projeto poder ser necessrio,
sendo permitido para manter o flange vedado tanto no teste hidrosttico quanto
durante operao.
Tal apndice tambm informa que a tenso de pr-aperto poder variar, em
uma faixa considervel, acima da tenso admissvel do material do parafuso. E estas
tenses admissveis dos parafusos foram definidas de forma conservativa para
acomodar tal variao.
Outra considerao importante feita que para aplicaes ordinrias, o aperto
manual dos parafusos sem controle de torque suficiente para as necessidades
prticas. A prtica de controle de aperto inicial, segundo o apndice S, s dever ser
feita no caso de aplicaes especiais, ou por razo importante. Contudo, o apndice
no define claramente quais seriam as situaes ordinrias, aplicaes especiais ou
razes importantes.
H ainda neste apndice algumas informaes interessantes sobre os diversos
motivos da necessidade dos altos valores de pr-aperto. Dentre os motivos so
citados creep do material da junta, parafusos e flanges e ainda manuteno de
vedao durante teste hidrosttico.
So abordados tambm, de forma sucinta, os possveis fatores que podem
causar o escoamento de parafusos, juntas e/ou flanges podendo gerar vazamentos.
11
2.3.5.2. ASME PCC-1 [10]

Em consonncia com a filosofia do apndice S do cdigo ASME Seo VIII
Diviso 1 [9], o cdigo ASME PCC-1 [10] fornece regras gerais para desenvolvimento
de um procedimento de aperto dos parafusos, tanto de equipamentos, quanto de
tubulaes da indstria de processo.
Este documento aborda informaes sobre qualificao dos montadores de
flanges, exame das superfcies de vedao, alinhamento, colocao da junta,
lubrificao das superfcies, colocao dos parafusos, aperto dos parafusos (tcnica
de aperto), seqncia de aperto, aperto requerido, teste de estanqueidade, registros e
desmontagem do flange.
Baseado em experincia prvia, o PCC-1 afirma que, para parafusos baixa liga
em geral (ex: SA - 193 B7 [1]), o valor de tenso requerida ao final do procedimento de
aperto para manuteno da estanqueidade do flange de 50 ksi (344,7 MPa). Valor
este que est 100% acima da tenso admissvel do parafuso, contudo corresponde a
47,6% do limite de escoamento.
A metodologia da correlao entre torque aplicado e tenso no parafuso
demonstrada no anexo J do PCC-1. Entretanto, a mesma correlao tradicional que
pode ser encontrada nos livros de projeto mecnico clssicos. Esta correlao pode
ser facilmente obtida utilizando resistncia dos materiais clssica. A Tabela 4 indica o
torque a ser aplicado para parafusos de ao baixa liga em unidade no Sistema
Internacional. Os valores mostrados so baseados em um pr aperto de 345 MPa
(rea de raiz).
12
Tabela 4 - Valor de torque a ser aplicado para parafusos de ao baixa liga

Torque a ser aplicado (N.m)
Designao bsica da
Parafusos sem
Parafusos com
rosca
revestimento
revestimento
M14-2
110
85
M16-2
160
130
M20-2.5
350
250
M24-3
550
450
M27-3
800
650
M30-3
1150
900
M33-3
1550
1200
M36-3
2050
1600
M39-3
2650
2050
M42-3
3350
2550
M45-3
4200
3200
M48-3
5100
3900
M52-3
6600
5000
M56-3
8200
6300
M64-3
12400
9400
M70-3
16100
12200
M76-3
20900
15800
M82-3
26400
20000
M90-3
35100
26500
M95-3
41600
31500
M100-3
48500
36700
Quanto seqncia de aperto dos parafusos, o documento sugere numerao

em sentido horrio dos parafusos e estabelece a sequncia conforme a Tabela 5, que
depende do nmero total de parafusos no flange.
13
Tabela 5 Sequncia de aperto dos parafusos

N de
Sequncia
paraf.
4
1-3-2-4
1-5-3-7 2-6-4-8
12
1-7-4-10 2-8-5-11 3-9-6-12
16
1-9-5-13 3-11-7-15 2-10-6-14 4-12-8-16
20
1-11-6 -16 3-13-8-18 5-15-10-20 2-12-7-17 4-14-9-19
24
1-13-7-19 4-16-10-22 2-14-8-20 5-17-11-23 3-15-9-21 6-18-12-24
28
1-15-8-22 4-18-11-2 5 6-20-13-27 2-16-9-23 5-19-12-26 7-21-14-28

3-1 7-10 -24
32
1-17-9-25 5-21-13-29 3-19-11-27 7-23-15-31 2-18-10-26 6-22-14-30

4-20-12-28 8-24-16-32
36
1-2-3 19-20-21 10-11-12 28-29-30 4-5-6 22-23-24 13-14-15

31-32-33 7-8-9 25-26-27 16-17-18 34-35-36
40
1-2-3-4 21-22-23-24 13-14-15-16 33-34-35-36 5-6-7-8 25-26-27-28

17-18-19-20 37-38-39-40 9-10-11-12 29-30-31-32
44
1-2-3-4 25-26-27-28 13-14-15-16 37-38-39-40 5-6-7-8 29-30-31-32

17-18-19-20 41-42-43-44 9-10-11-12 33-34-35-36 21-22-23-24
48
1-2-3-4 25-26-27-28 13-14-15-16 37-38-39-40 5-6-7-8 29-30-31-32

17-18-19-20 41-42-43-44 9-10-11-12 33-34-35-36 21-22-23-24 45-46-47-48
52
1-2-3-4 29-30-31-32 13-14-15-16 41-42-43-44 5-6-7-8 33-34-35-36

17-18-19-20 45-46-47-48 21-22-23-24 49-50-51-52 25-26-27-29
9-10-11-12 37-38-39-40
56
1-2-3-4 29-30-31-32 13-14-15-16 41-42-43-44 21-22-23-24 49-50-51-52

9-10-11-12 37-38-39-40 25-26-27-28 53-54-55-56 17-18-19-20
45-46-47-48 5-6-7-8 33-34-35-36
60
1-2-3-4 29-30-31-32 45-46-47-48 13-14-15-16 5-6-7-8 37-38-39-40

21-22-23-24 53-54-55-56 9-10-11-12 33-34-35-36 49-50-51-52 17-18-19-20
41-42-43-44 57-58-59-60 25-26-27-28
64
1-2-3-4 33-34-35-36 17-18-19-20 49-50-51-52 9-10-11-12 41-42-43-44

25-26-27-28 57-58-59-60 5-6-7-8 37-38-39-40 21-22-23-24 53-54-55-56
13-14-15-16 45-50-51-52 29-30-31-32 61-62-63-64
68
1-2-3-4 37-38-39-40 21-22-23-24 53-54-55-56 9-10-11-12 45-46-47-49

29-30-31-32 61-62-63-64 17-18-19-20 57-58-59-60 33-34-35-36 5-6-7-8
42-43-44 13-14-15-16 49-50-51-52 25-26-27-28 65-66-67-68
14
As Figuras 7 e 8 exemplificam a sequncia anteriormente descrita para 12

parafusos e 12 grupos de parafusos, respectivamente.
Figura 7 Sequncia de aperto em parafusos de flange com 12 parafusos.
Figura 8 - Sequncia de aperto em parafusos de flange com 12 grupos de parafusos.
O aperto dos parafusos deve ser feito de forma gradual, apenas atingindo o
torque requerido ao fim do procedimento. A metodologia de aperto consiste de fixao
dos parafusos, trs rodadas de aperto incremental, verificao de aperto e ajuste e
15
rodada final para evitar relaxao. A finalidade desta metodologia promover o aperto
de forma uniforme para garantia de distribuio equalizada de esforos e garantia de
estanqueidade. Na Tabela 6 reproduzido o procedimento.
Tabela 6 Incremento de torque

Passo
Instalao
Carregamento
Aperto manual entre 15 N.m e 30 N.m (no superior a 30% do torque a
ser aplicado). Verificar a folga do flange em torno da circunferncia para
uniformidade.
Se a folga em torno da circunferncia no for
completamente uniforme, realizar os ajustes apropriados atravs de

apertos seletivos.
Rodada 1
Aperto de 20% a 30% do torque a ser aplicado. Checar folga no flange

em torno da circunferncia para uniformidade. Se a folga em torno da
circunferncia no for completamente uniforme, realizar os ajustes
apropriados atravs de apertos seletivos.
Rodada 2
Aperto de 50% a 70% do torque a ser aplicado. Checar folga no flange

em torno da circunferncia para uniformidade. Se a folga em torno da
Rodada 3
Aperto de 100% do torque a ser aplicado. Checar folga no flange em

torno da circunferncia para uniformidade. Se a folga em torno da
Rodada 4
Aplicar o torque final em todas as porcas sequencialmente, no sentido

horrio at que no haja mais rotao das porcas no valor de torque
especificado.
Rodada 5
Se o tempo permitir, esperar um mnimo de 4 horas e repetir rodada 4.

Isto ir restaurar o relaxamento de fluncia de curto perodo. Se o
flange for submetido a uma presso de teste subseqente superior
sua classe, pode ser desejvel repetir esta rodada aps o teste ser
concludo.
16
2.3.6.
Comportamento de ligao flangeada
Observando componentes estruturais tensionados, onde h surgimento de

trinca, possvel classificar duas situaes bem distintas quanto ao comportamento da
carga com a propagao da trinca. Estas duas situaes so denominadas carga fixa
e garra fixa.
2.3.6.1. Carga fixa ou carga constante

Um componente tensionado, onde a fora (carga) aplicada insensvel ao
surgimento e propagao trinca, ser considerado em condio de carga fixa.
Ou seja, a presena da trinca, ou perda de rigidez, no componente no provoca
variao na fora aplicada neste componente. Um exemplo prtico de tal situao
uma barra engastada em uma das extremidades e com uma carga externa aplicada na
outra extremidade, conforme mostrado na Figura 9.
Figura 9 Esquema indicando condio de carga fixa
Com o aparecimento e propagao da trinca, ocorrer um alongamento maior

da barra, contudo no haver variao da fora (carga) aplicada.
17
2.3.6.2. Garra Fixa ou deslocamento constante

Quando o alongamento global do componente insensvel presena da
trinca, temos a condio de garra fixa. Ou seja, o surgimento e posterior propagao
de trinca no interior deste componente no modificar seu alongamento.
Consequentemente de fcil percepo que a carga aplicada neste componente
sofrer decrscimo.
Um exemplo prtico de tal situao consiste de uma barra pr-tracionada e
posteriormente engastada em ambas extremidades, conforme mostrado na Figura 10.
Figura 10 Esquema indicando condio de garra fixa
Pelo fenmeno anteriormente descrito (carga fixa) podemos concluir que se a

fora aplicada no se alterasse teramos conseqentemente um aumento do
alongamento do componente. Contudo, como a barra est engastada em ambas as
extremidades, no h tal alongamento. Portanto podemos concluir que haver
decrscimo da fora aplicada na barra pelos engastes. Ou seja, diminuindo a trao
aplicada na barra.
Supondo que as barras sejam idnticas e que as trincas tambm sejam
idnticas, pode-se concluir que a trinca da barra em condio de carga fixa possuir
maior tendncia ao crescimento que a trinca na barra em garra fixa. J que a tenso
remota na barra em carga fixa superior e todas as outras caractersticas relevantes
so idnticas. Conclui-se que a condio de carga fixa mais crtica.
18
2.3.6.3. Anlise do comportamento de uma ligao flangeada
Em uma anlise preliminar de uma ligao flangeada sem presso interna,

apenas com pr-aperto dos parafusos, estes podero estar prximos condio de
garra fixa se a rigidez do flange for muito superior rigidez dos parafusos.
Ou seja, se ao apertarmos os parafusos e estes se deformarem muito mais que
os flanges, o conjunto porca/flange poder ser considerado como o engaste do
exemplo da garra fixa.
Contudo, se a rigidez do flange no for muito superior rigidez dos parafusos,
a princpio, nada se pode afirmar. Para afirmar algo necessrio um estudo mais
detalhado do comportamento de uma ligao flangeada.
Suponhamos um parafuso e um conjunto flange e junta a serem apertados,
conforme Figura 11. O conjunto flange e junta neste texto ser chamado de pea.
Figura 11 Esquema de um parafuso e uma pea a ser apertada.
Construindo diagramas de corpo livre simples, pode-se concluir por equilbrio

que a fora de compresso inicial na pea Fim idntica a fora de pr-aperto dos
parafusos Fip. Portanto, daqui em diante a fora de pr-aperto ser chamada de Fi.
Modelando a regio tensionada do parafuso e a regio tensionada da pea como
molas, visto que:
Fim = Fi = km m
Fip = Fi = kp p
19
Por conseqncia:
k m p
=
kp m
Onde Km a constante elstica da pea, Kp a constante elstica do parafuso,
m o deslocamento da pea e p o deslocamento do parafuso.
Ao se aplicar uma carga externa no conjunto, haver um relaxamento da pea
comprimida e o parafuso ficar mais tracionado, conforme indicado na Figura 12.
Figura 12 Esquema mostrando aplicao de uma carga externa no conjunto
Com o auxlio do esboo acima se pode concluir, por compatibilidade

geomtrica que, na situao de aplicao de esforo externo P, o alongamento da
parte tracionada do parafuso dever ser idntico ao alongamento da pea. Como
ambos componentes so modelados como molas, pode-se afirmar que:
Pm = km
Pp = kp
Pm Pp
=
km kp
Pm =
k m Pp
Pp =
k p Pm
kp
km
(1a)
(1b)
20
Onde Pm a parcela de carga externa suportada pela pea e Pp a parcela de

carga externa suportada pelo parafuso.
Considerando uma situao sem pr-aperto inicial podemos fazer o seguinte
diagrama de corpo livre em uma parte qualquer do conjunto pea parafuso.
Figura 13 Diagrama de corpo livre, considerando uma situao sem pr-aperto inicial.
Por equilbrio de foras chega-se ao resultado P = Pm + Pp , onde Pm a

parcela da carga externa suportada pela pea e Pp a parcela da carga externa
suportada pelo parafuso.
Substituindo as relaes (1a) e (1b) na equao acima temos:
P =
P =
(k m + k p )
kp
(k m + k p )
km
Pp
Pp =
Pm
Pm =
kp
(2a)
km
P
km + kp
(2b)
km + kp
Em uma situao onde houver pr-aperto inicial e aplicao de carga externa

os efeitos sero superpostos. Portanto no parafuso teremos uma fora total trativa de
mdulo:
Fp = Pp + Fi
Contudo substituindo a relao (2a) na igualdade acima, encontramos uma
relao da fora total atuante no parafuso com a carga externa e a carga de pr-aperto.
Fp =
kp
km + kp
P + Fi
(3a)
21
Como a pea relaxada pela ao da fora externa o mdulo da fora

compressiva total atuante na pea ser dado por:
Fm = Fi
km
P
km + kp
(3b)
Note que todo estudo feito at ento vlido enquanto o conjunto pea
parafuso estiver unido, portanto o comportamento vlido enquanto a equao (3b)
possuir resultado positivo, ou seja, Fm 0.
Subtraindo a equao (3b) da equao (3a), chega-se ao seguinte resultado.
Fp = P + Fm
(4)
A equao (4) mostra um dado importante. A carga total no parafuso dada

por toda a carga externa P, acrescida da carga total compressiva na pea, Fm. Esta
ltima aumentar com a fora de pr-aperto Fi e diminuir para grandes valores de
carga externa.
Observando a equao (4) de forma mais rigorosa percebe-se que esta
composta de duas partes com comportamentos distintos, o primeiro termo que
independente da rigidez do parafuso e o segundo termo que dependente da rigidez
do parafuso. Portanto Fm funo de Kp e, consequentemente, Fp funo de Kp,
conforme indicado na relao (5).
Fp(kp) = P + Fm(kp)
(5)
Ainda observando a equao 4, nota-se que o segundo termo sempre

positivo e decresce quando o parafuso perde parte de sua rigidez.
Portanto uma ligao flangeada ter um comportamento intermedirio ao
comportamento de garra fixa e carga fixa, j que o primeiro termo da relao (5)
corresponde a um comportamento de carga fixa e o segundo termo corresponde a um
comportamento similar garra fixa.
Desta forma, para representar em laboratrio uma ligao flangeada de forma
conservativa, deve-se optar pelo caso mais crtico, ou seja, carga fixa (carga
constante).
22
2.4. Danos causados pelo hidrognio nos aos

2.4.1. Gerao de hidrognio [11]
O mecanismo de oxidao do ferro em presena de H2S tem sido descrito
atravs das reaes indicadas a seguir:
Fe + H2S + H2O = Fe(HS-)ads + H3O+
Fe(HS-)ads = (FeHS)+ + 2e
(FeHS)+ + H3O+ = Fe2+ + H2S + H2O
Ou atravs da formao de um complexo intermedirio do tipo Fe(H2S)ads,

como mostrado abaixo:
Fe + H2S = Fe(H2S)ads
Fe(H2S)ads = Fe(H2S)2+ + 2e
Fe(H2S)2+ = Fe2+ + H2S
Observa-se que o H2S regenerado ao final da reao, exercendo um efeito

acelerador no processo corrosivo. As reaes do mecanismo so as seguintes:
H2S = H+ + HSFe + HS- = Fe(HS-)ads

Fe(HS-)ads + H3O+ = Fe(H-S-H)ads + H2O
Fe(H-S-H)ads + e = Fe(HS-)ads + Hads
O on H+, por sua vez, se reduzir sobre a superfcie do ferro, adquirindo um
eltron e tornando-se um tomo neutro:
H+ + e = H0
2.4.2. Mecanismos de danos causados pelo hidrognio [12]

Diferentes mecanismos de danos causados pelo hidrognio podem ser
distinguidos, embora haja certa confuso na literatura quanto terminologia mais
adequada para classific-los. Aqui sero descritos resumidamente 4 fenmenos mais
comumente encontrados:
23
1) Trincamento sob tenso por sulfeto (TTS) Sulfide stress cracking SSC
2) Empolamento por hidrognio (Hydrogen Blistering)
3) Trincamento induzido pelo hidrognio (TIH) Hydrogen induced cracking
HIC)
4) Trincamento induzido pelo hidrognio orientado por tenses (THOT)
Stress oriented hydrogen induced cracking SOHIC
Na Tabela 7 encontram-se resumidamente descritos, os mecanismos, as

caractersticas e as principais ocorrncias de cada um dos tipos de danos por
hidrognio.
Tabela 7 - Mecanismos de danos causados pelo hidrognio [12], [13]
Mecanismo
Trincamento
sob
tenso por
sulfeto
Empolamento
por
hidrognio
Trincamento
induzido por
hidrognio
Trincamento
induzido por
hidrognio e
orientada por
tenses
Descrio
O H0 concentrado em
regies de altas
tenses residuais
dificulta a deformao
do metal, resultando
em fragilizao e
possvel ruptura.
O H0 difundido no metal
encontra espaos
vazios no ao, onde se
recombina para formar
H2(gs). O aumento de
presso local provoca
empolamentos no
metal.
Como no
empolamento,
este tipo de trinca
ocorre pela evoluo
de H2(gs) em incluses
e outras armadilhas no
ao.
uma forma especial
de trincamento
induzido por hidrognio
que tambm depende
de tenses externas.
Caractersticas
- trincas de rpida
propagao, detectadas
por anlise de superfcie
- em aos de baixa
resistncia: trincas
transgranulares
- em aos de alta
resistncia: trincas
intergranulares
- Empolamentos na
superfcie metlica.
- Trincamento
normalmente no sentido
de laminao da chapa.
- Em estgio mais
avanado, causa
trincamento em degraus
(stepwise cracking)
- Trincas perigosas,
porque podem propagarse ao longo da espessura
do ao.
- No to fceis de
detectar por anlise de
superfcie.
Ocorrncia
predominante
- em aos de maior
resistncia e soldas com
ZTA`s de alta dureza.
- em ligas de baixa
resistncia;
- locais provveis para
acmulo de H2:
grandes incluses no metlicas, duplas
laminaes ou outras
armadilhas.
- Normalmente em aos
no ou semi-acalmados e
com maior quantidade de
incluses.
- Presena de tenses
de trao (residuais ou
aplicadas).
- Comumente ocorre no
metal base adjacente ZTA
da solda.
No presente trabalho, o mecanismo a ser estudado o trincamento sob tenso

por sulfeto que ser descrito no item 2.5.
24
2.5. Trincamento sob tenso por sulfeto
2.5.1. Definio
O trincamento sob tenso por sulfeto definido como o trincamento de um
metal sob a ao combinada de tenso e corroso na presena de gua e H2S [13].
O trincamento sob tenso por sulfeto um dos fenmenos de fragilizao pelo
hidrognio. O hidrognio gerado e absorvido durante o servio devido corroso.
Hidrognio suficiente pode ser absorvido neste processo e levar fragilizao. [14]
O trincamento sob tenso por sulfeto (TTS), sulfide stress cracking em ingls,
ocorre principalmente em cordes de solda circunferenciais e bocais. [15]
Quando sulfeto est presente, este tipo de fratura frgil conhecido como
trincamento sob tenso por sulfeto. [16]
A tenacidade fratura ou a resistncia fratura dos aos altamente
influenciada pelo efeito da fragilizao pelo hidrognio. bastante conhecido que aos
martensticos de alta resistncia so bastante susceptveis fragilizao pelo
hidrognio, podendo causar falhas catastrficas em componentes estruturais. A
susceptibilidade fragilizao pelo hidrognio dos aos tambm pode ser relacionada
mudana no modo de fratura. Por exemplo, trincamento sob tenso por sulfeto de
aos de baixa resistncia caracterizado por fratura transgranular, em contraste
fratura intergranular de aos de alta resistncia. Alm disso, a extenso da fratura
intergranular tambm ampliada com o aumento do limite de escoamento e/ou do
tamanho de gro. [17]
2.5.2. Fatores que influenciam o trincamento sob tenso por sulfeto

O trincamento sob tenso por sulfeto influenciado por trs fatores: meio,
metalurgia e tenso. Uma mudana em cada um desses fatores pode causar grandes
alteraes na ocorrncia do TTS. Fatores referentes ao meio que tm sido estudados
incluem pH, presena de cidos e sais, concentrao de H2S, temperatura e inibidores.
Variveis metalrgicas incluem dureza, resistncia, ductilidade, microestrutura,
composio qumica, difusividade do hidrognio e trabalho a frio. Vrias formas de
tensionamento de corpos de prova em ensaios tm sido consideradas: tenso uniaxial,
biaxial, peas entalhadas, deformao plana e tenses residuais [18].
Um fator crtico aplicado a maioria destes estudos que o fator a ser
examinado normalmente assistido e relatado com grandes detalhes, enquanto que
25
outras variveis que podem ser significantes no so controladas ou relatadas com a

mesma preciso [18].
2.5.2.1. Fatores metalrgicos
a) Resistncia e Dureza
O efeito da resistncia (dureza) no trincamento sob tenso por sulfeto foi talvez
a primeira varivel notada em falhas no campo e ainda permanece como parmetro
principal para preveno da ocorrncia do mecanismo. As Figuras 14 e 20 mostram a
relao da resistncia e dureza para a ocorrncia mecanismo de TTS.[18]
Em geral, aos baixa liga com elevadas durezas so os mais susceptveis
fragilizao pelo hidrognio comparados ao mesmos aos com valores menores de
dureza. Revenimento em altas temperaturas pode melhorar significantemente a
resistncia do material ao trincamento sob tenso por sulfeto. [19]
De acordo com o trabalho de Hudgins [20], parece haver um valor mnimo de
dureza, abaixo do qual o trincamento no ocorre para uma dada condio de tenso.
Esta dureza aumenta com a diminuio da concentrao de H2S. Porm resultados
indicaram no haver dureza abaixo da qual trincamento no ocorre sob vrias
condies severas de tenso, trabalho a frio e alta concentrao de H2S. Em baixas
durezas e/ou baixas concentraes de H2S, o trincamento ocorre apenas em
carregamentos aplicados prximos ou acima da tenso limite de escoamento do
material. [20]
De acordo com o documento API 571[13], aos carbono de baixa resistncia
usados em aplicaes de refinarias devem ser controlados para que dureza na zona
soldada seja inferior a 200 HB, conforme norma NACE RP0472[21]. Estes aos,
geralmente no so susceptveis ao TTS a menos que existam zonas localizadas com
dureza acima de 237 HB.
b) Microestrutura
Evidncias
mostram
superioridade
das
microestruturas
de
martensita
temperada e revenida em relao normalizada ou normalizada e revenida. Uma

srie de estudos de TTS foi realizada por Fraser [22], incluindo 104 diferentes ligas
das quais 79 foram comercialmente produzidas conforme norma API graus J-55, N-80
e P-110. Os resultados foram examinados estatisticamente em funo da composio
qumica, propriedades mecnicas e tratamento trmico. Aos temperados e revenidos
apresentaram melhor desempenho do que os aos normalizados e revenidos ou
26
normalizados [18]. Beirne [23] analisou os dados de Fraser e deu maior nfase
microestrutura do que composio qumica em sua anlise (Figura 14).
Figura 14 Efeito do tratamento trmico e resistncia em tubos de ao em meio

contendo 0,5% de cido actico e H2S saturado.
Cain e Troiano [24] verificaram que a estrutura normalizada inferior a
estruturas bainticas e martensticas (Figura 15) e concluiu que a microestrutura
exerce uma influncia maior do que o nvel de resistncia na susceptibilidade fratura
frgil retardada.
27
Figura 15 Curvas com aplicao de carga constante para trs microestruturas do ao

4620 com nvel de resistncia nominal de 100000 psi, aps polarizao catdica.
Hill, et al,[25] chegou a concluses similares: (1) apenas especificao de uma

determinada dureza no ir assegurar boa performance em meios contendo H2S, (2)
microestrutura um parmetro importante, (3) martensita revenida com carbetos
distribudos foi a melhor microestrutura para resistir ao TTS.
c) Composio qumica do ao [26]

A influncia dos elementos de liga bastante complexa e no facilmente
distinguvel dos efeitos do tratamento trmico, microestrutura e nvel de tenses.
Dependendo da microestrutura e nvel de tenses, um elemento de liga especfico
pode ou no contribuir na resistncia fragilizao pelo hidrognio de uma liga ou
pode at mesmo aumentar a susceptibilidade ao trincamento. A concentrao do
elemento de liga tambm um fator a ser considerado. Molibidnio, por exemplo,
benfico na reduo susceptibilidade ao trincamento sob tenso por sulfeto em aos
AISI 4130 em teores de at 0,75%. Entretanto, teores maiores, propiciam a
precipitao da fase Mo2C na liga aps revenimento acima de 500 C, reduzindo
significantemente a resistncia ao trincamento sob tenso por sulfeto.
Em geral, elementos como carbono, fsforo, enxofre, mangans e cromo
aumentam a susceptibilidade fragilizao pelo hidrognio em aos baixa liga.
Entretanto, grandes aumentos de elementos como cromo, nquel e molibidnio para
28
produo de aos inoxidveis, alteram a estrutura cristalina do metal, microestrutura e

os requisitos de tratamento trmico e, portanto, mudam o comportamento
fragilizao por hidrognio deste grupo de ligas ferrosas.
2.5.2.2. Fatores referentes ao meio

a) pH
Hudgins [27] realizou testes em ao com dureza de 33 HRC em dois meios: um
contendo H2S e outro livre de H2S. Foi verificado que as solues contendo H2S eram
muito mais severas para a ocorrncia do trincamento sob tenso por sulfeto do que
aquelas contendo HCl ou HCl + CO2. Fixando-se um valor de pH, foi observado que o
tempo para a falha do ao na soluo contendo H2S era menor do que na soluo livre
de H2S. O tempo para falha no aumentou significativamente no teste com meio
contendo H2S em valores de pH abaixo de 6, conforme Figura 16.
Figura 16 Tempo para falha em funo do pH. Solues com e sem H2S.
Tresder [28] estudou o efeito do pH em um fator experimental chamado tenso
crtica, SC, com amostras de ao API P110, conforme Figura 17. Tenso crtica
definida neste trabalho como sendo o valor de tenso (psi x 104) correspondente a
50% de probabilidade de falhas a partir de resultados obtidos em amostras com vrios
graus de deflexo. Verificou-se que o aumento de pH acima de 3 foi benfico.
29
Figura 17 - Efeito do pH no TTS para amostras do ao P-110. Soluo de acetato de

sdio e cido actico.
Dvoracek [29] utilizou amostras com pr trincas de fadiga de um ao API P-110

para estudar os efeitos do pH e concentrao de H2S (Figura 18) e verificou o aumento
na resistncia ao carregamento com aumento do pH at cerca de 8.
Figura 18 Efeito do H2S e pH no TTS de aos P-110. (1) 25 ppm H2S, (2) 150 ppm
H2S, (3) 300 ppm H2S, (4) 2800 ppm H2S
De acordo com Bonner [30], existem trs condies que podem causar danos
por hidrognio na presena de H2S em equipamentos de refinarias: baixo pH, alto pH
30
sem oxignio e alto pH na presena de cianetos. A permeao mnima ocorre em pHs

em torno de 7,5 (Figura 19). [30], [15]
Quando o H2S reage com o ao em solues com pH entre 7,8 e 9,0 e na
presena de traos de oxignio, o produto de corroso de sulfeto de ferro fino, duro
e impermevel e provavelmente ocorre conforme as reaes abaixo:
O2 + 2H2S 2H2O + 2S0
S0 + (NH4)2S (NH4)2S2
(NH4)2S2 + FeS (NH4)2S + FeS2
Portanto, o filme que provavelmente sulfeto de ferro polissulfeto de ferro
(FeS) x (FeS2) cessa a reao de corroso e, consequentemente, a permeao de
hidrognio no ocorre mais. Cianetos atacam o filme formado na superfcie do metal,
tornando-o poroso, aumentando assim a permeao de hidrognio, conforme
observado na Figura 19. [30].
Figura 19 Permeao do hidrognio em funo do pH. [15]
De acordo com o API 571 [13], a permeao ou difuso de hidrognio mnima

em pH 7 e aumenta em valores mais altos e mais baixos de pH e a presena de
cianeto (HCN) na fase aquosa aumenta significantemente a permeao em gua cida
alcalina. [13]
b) Efeito da concentrao de H2S
Solues menos concentradas demoram mais tempo para promover o
trincamento. Os estudos de Hudgins [27] (Figura 20) mostraram trincamento de um
ao com dureza de 21 HRC em um meio com apenas 1 ppm de H2S + 5% de NaCl
31
com uma tenso correspondente a 130% do limite de escoamento. O trincamento foi

produzido em ao API J-55 com dureza de 13 HRC em uma soluo com 60000 ppm
(mg/L) para o mesmo nvel de tenso.
Figura 20 Correlao aproximada entre tempo para falha e dureza em soluo

contendo 5% NaCl em vrias concentraes de H2S.
Greco [31] estudou a taxa de permeao de hidrognio em aos AISI 1020 em
funo da concentrao de H2S e tambm verificou que o aumento da concentrao
de H2S eleva permeao de hidrognio no ao.
Figura 21 Permeao de hidrognio em ao AISI 1020 em funo da concentrao

de H2S.
32
Existem divergncias na literatura sobre se a concentrao mnima ou presso

parcial de H2S so os parmetros mais significativos para definir se um ambiente
potencial para causar trincamento sob tenso por sulfeto ou no. [18]
Um valor arbitrrio de 50 ppm de H2S na fase aquosa usado frequentemente
como a concentrao na qual dano por H2S em meio aquoso se torna um problema.
Entretanto, foram relatados casos em que o trincamento ocorreu em meios com
concentraes menores. A presena de valores baixos como 1 ppm de H2S na gua
tem sido considerado suficiente para causar carregamento de hidrognio no ao. [13]
Susceptibilidade ao TTS aumenta com a elevao da presso parcial de H2S
acima de cerca de 0,05 psi (0,0003 MPa) em aos com limite de resistncia acima de
90 Ksi ou em aos com dureza acima de 237 HB em zonas localizadas do metal de
solda ou zonas termicamente afetadas. [13]
c) Temperatura
De acordo com o trabalho de ELBOUJDAINI [32], o trincamento sob tenso por
sulfeto est diretamente relacionado quantidade de hidrognio atmico dissolvido no
reticulado cristalino e geralmente ocorre em temperaturas abaixo de 90 C.
De acordo com o documento API 571[13], TTS geralmente ocorre em
temperaturas abaixo de cerca de 82 C. [13]
2.5.2.3. Fatores relativos tenso
Trincamento sob tenso por sulfeto depende do nvel de tenso total

(tenso residual e tenso aplicada) no ao. [32]
O transporte de hidrognio depende da concentrao de hidrognio e tambm
de regies tensionadas. Um aumento da concentrao de tenses torna maior o efeito
fragilizante do hidrognio.[19]
Razzini, et al. [33] verificou atravs de visualizao fotoeletroqumica em tempo
real que o hidrognio difundido no ao se concentra em regies onde o campo de
tenses maior como na ponta de uma trinca ou em uma rea que sofreu dobramento.
As tenses necessrias para causar trincamento podem ser pequenas, abaixo
da tenso limite macroscpica em muitos casos, mas devem ser tenses de trao
essencialmente. Podem ser aplicadas externamente, mas na prtica so normalmente
residuais. Os tomos de hidrognio que permeiam uma estrutura tensionada tendem a
acumular-se nestas regies de alta energia, recombinando-se para formar H2 ou
criando hidretos, dependendo do tipo de liga e das condies ambientais. Estruturas
que contm tenses de trao tendem a apresentar maiores taxas de permeao.
Este efeito pode ser explicado pela elongao de trao que aumenta a concentrao
33
de hidrognio absorvido em virtude da dilatao dos locais intersticiais da rede, onde

se aloja o hidrognio. [12]
2.5.3. Preveno de ocorrncia de trincamento sob tenso por sulfeto [13]

Barreiras efetivas como cladding e revestimentos que protegem a superfcie
do ao contra H2S em meio aquoso podem prevenir o dano.
Mudanas de processo que afetam o pH da fase aquosa e/ou a concentrao
de cianeto ou amnia podem ajudar a reduzir o dano.
TTS pode geralmente ser prevenido pela limitao de dureza das soldas e
zonas termicamente afetadas em 200 HB mxima atravs de pr-aquecimento,
tratamento trmico de alvio de tenses ps-soldagem, procedimentos de soldagem e
controle de carbono equivalente.
Dependendo das condies de processo, regies no material com dureza de
at 237 HB (22 HRC) devero ser resistentes ao TTS. A NACE RP0472 [21] cita mais
detalhes.
2.5.4. Trincamento sob tenso por sulfeto na indstria do petrleo

Danos pelo hidrognio, incluindo trincamento sob tenso por sulfeto, ocorrem
em algumas unidades de refino de petrleo, principalmente no craqueamento cataltico
fluido. Em regies especficas desta unidade, existe a presena de H2S, oriundo do
petrleo ou gerado durante o processo, e gua. A presena de gua , obviamente,
um fator importante, posto que o trincamento sob tenso por sulfeto precedido por
reaes eletroqumicas no meio aquoso. [34]
Este dano pode ocorrer em outros processos de refino, como hidrotratamento e
tratamento de guas cidas. [34]
Trincamento sob tenso por sulfeto tambm uma preocupao em poos
produtores que contm H2S. O gs sulfdrico nestes campos pode ser oriundo da
prpria condio de gerao do petrleo, mas tambm pode ter origem no resultado
da ao de bactrias anaerbicas, redutoras de sulfato, presentes no reservatrio
subterrneo. [11]
34
2.5.5. Recomendaes gerais para parafusos em servios com fluido

contendo H2S
A Norma Petrobras N-1706 [2] referente a Projeto de Vaso de Presso para
Servio com H2S estabelece que os parafusos devem ter dureza inferior a 235 HB e
devem atender especificao ASTM A193 B7M [1].
A normas NACE MR0175/ISO 15156-3 [3] e NACE MR0103 [4] tambem
indicam o ASTM A 193 B7M com sendo um material aceitvel para parafusos que
operam em meios contendo H2S.
2.6. Estudos de casos de falhas

2.6.1. Histrico de falhas na indstria do petrleo
Falhas por TTS de estojos ASTM A 193 B7 tm ocorrido em vrias plantas.
Estas falhas foram associadas com vazamento de flanges em linhas contendo produto
com H2S. A maioria das falhas ocorreu em flanges enterrados ou isolados; esta
situao propiciou o confinamento do H2S nas vizinhanas dos estojos. Falhas
similares de estojos B7 tm ocorrido em trocadores de calor de refinaria que operaram
com correntes contendo H2S. [28]
Diversas falhas so reportadas e analisadas em estojos de tampos flutuantes
de trocadores de calor causadas por trincamento sob tenso por sulfeto em unidades
de refino, principalmente em unidades de craqueamento cataltico fluido e
hidrotratamento. [34]
2.6.2. Principais variveis e caractersticas envolvidas
A Tabela 8 mostra as principais variveis envolvidas e a morfologia de fratura
de algumas falhas reportadas em uma unidade de refino entre os anos de 2003 e 2010
que ocorreram em estojos de trocadores de calor submetidos a fluidos contendo H2S.
O carregamento em todos os casos trao uniaxial. TTS refere-se ao trincamento
sob tenso por sulfeto, TIH refere-se ao trincamento induzido pelo hidrognio e THOT
refere-se ao trincamento pelo hidrognio orientado por tenses. A temperatura
informada referente operao do equipamento, sendo que em eventuais paradas
esta temperatura pode chegar ao valor da ambiente. [35]
35
Tabela 8 Histrico de falhas em estojos de trocadores de calor submetidos a

fluidos com H2S [35]
Caso
Temp.
Presso
de
de
operao
operao
(C)
(Kgf/cm2)
180
21,0
Material
Dureza
Microestrutura
Mecanismo
(HB)
Morfologia
da
fratura
A193 B7
300
Martensita
TTS
Frgil
TTS
Frgil
TTS
Frgil
TTS
Frgil
TTS
Frgil
TTS
Frgil
TIH
Frgil
TTS
Frgil
TTS
Frgil
THOT
Frgil
TTS
Frgil
TTS
Frgil
revenida
2
180
21,0
A193 B7
310
Martensita
revenida
180
21,0
A193 B7M
222
Ferrita e
perlita
246
11,0
A193 B7M
250
Martensita
revenida
343
5,2
A193 B6
240
Martensita
revenida
343
5,2
A193 B6
245
Martensita
revenida
260
40,0
A193 B7M
294
Martensita
revenida
260
40,0
A193 B7M
301
Martensita
revenida
100
3,5
A193 B7M
300
Martensita
revenida
10
220
40,0
A193 B6
245
Martensita
revenida
11
200
0,5
A193 B6
244
Martensita
revenida
12
150
5,3
A193 B7
330
Martensita
revenida
2.6.3. Caso prtico [35]

As fotos abaixo so referentes a falhas em estojos de fixao de tampo
flutuante de um trocador de calor (caso 9 da Tabela 8) devido ao mecanismo de TTS.
Aps a abertura do equipamento para realizao de inspeo, verificou-se que 12
estojos estavam rompidos, sendo 4 enviados para anlise de falha (Figura 22). A
superfcie de fratura de todos os estojos apresentava aspecto frgil, ou seja, no
apresentavam deformao plstica aparente (Figura 23). Em alguns estojos foram
verificadas trincas no fundo do filete de rosca, que uma regio de maior
concentrao de tenses e, consequentemente, mais propcia para ocorrncia do
mecanismo de trincamento sob tenso por sulfeto (Figura 24). Aps preparao
36
metalogrfica observou-se trincamento ramificado a partir do fundo do filete de rosca

(Figura 25). Aps ataque com nital 2%, evidenciou-se microestrutura de martensita
revenida, caracterstica do A 193 B7/B7M (Figura 26). [35]
Figura 22 Estojos que romperam.
Figura 23 - Superfcie de fratura, evidenciando fratura de aspecto frgil
Figura 24 - Trinca localizada no fundo do filete de rosca do estojo. Ampliao atravs

de lupa esteroscpica.
37
Figura 25 - Trinca localizada no fundo do filete de rosca do estojo. Sem ataque 170X
Figura 26 - Microestrutura constituda de martensita revenida. Ataque: Nital 2%. 680X
38
3. MATERIAIS E MTODOS
3.1. Materiais
Para confeco dos corpos de prova para os ensaios de permeao foram
utilizados estojos de 1 polegadas de dimetro (M39) e para os ensaios de trao
com baixa taxa de deformao e carga constante estojos de polegadas de dimetro
(M20) de material ASTM A193 B7M, conforme Figura 27.
Figura 27 Estojos utilizados para confeco de corpos de prova
3.1.1. Composio qumica

A anlise de composio qumica dos materiais dos estojos foi realizada
atravs de espectrometria de raios x, utilizando o aparelho Niton XLi 818 (Figura 28).
Figura 28 Aparelho de espectrometria de raios x utilizado para anlise de

composio qumica
Tambm foi realizada ensaio atravs de espectrometria de emisso tica,

utilizando o equipamento BELEC Tipo BCPO 49124.
39
As composies qumicas e propriedades mecnicas atestadas nos certificados

de qualidades dos estojos da empresa Forjafix de nmero 56430 e 56431 so
compatveis com o material ASTM A193 B7M. As Tabelas 9, 10, 11 e 12 indicam a
composio qumica e propriedades mecnicas dos estojos de polegadas e 1
polegadas, respectivamente.
Tabela 9 Composio qumica do estojo de polegadas

Procedncia
Si
Mn
Mo
Cr
Ni
Al
Cu
Gerdau
0,39
0,25
0,87
0,16
0,96
0,03
0,023
0,012
0,022
0,013
Tabela 10 Propriedades mecnicas do estojo de polegadas

Limite
de
resistncia
Limite
de
Alongamento
Estrico
19,6%
63,0%
Dureza
escoamento
820,5 MPa
717,0 MPa
218-221 HB
Tabela 11 Composio qumica do estojo de 1 polegadas

Procedncia
Si
Mn
Mo
Cr
Ni
Al
Cu
Ti
Nb
Gerdau
0,41
0,28
0,80
0,18
0,96
0,10
0,029
0,022
0,015
0,12
0,0109
0,02
0,04
0,03
Tabela 12 Propriedades mecnicas do estojo de 1 polegadas

Limite
de
Limite
de
resistncia
escoamento
841,2 MPa
737,7 MPa
Alongamento
Estrico
Dureza
19,0 %
58,8 %
225-228 HB
3.1.2. Propriedades mecnicas

3.1.2.1. Ensaios de trao
Para os ensaios de trao, foram usinados corpos de prova a partir do estojo
de polegadas, na direo longitudinal. As dimenses so mostradas na Figura 29
[36].
Os ensaios foram realizados em mquina universal de ensaios, servo
controlada, MTS, capacidade de 100 KN com taxa de deslocamento de 1 mm/min,
(Figura 30), conforme ASTM E8 [37].
40
Figura 29 Dimenses do corpo de prova utilizado no ensaio de trao
Figura 30 - Mquina servo controlada utilizada para realizao dos ensaios de trao.
3.1.2.2. Ensaios de dureza

Foram realizados ensaios de dureza na escala Brinell com o durmetro de
bancada tipo Testor HT 1a Sussen - Wolpert (Figura 31) e microdureza atravs do
mtodo de impedncia ultrassnica na escala Vickers com o aparelho modelo MIC 1
fabricado pela Krautkramer (Figura 32) na seo transversal dos estojos, ao longo do
dimetro.
41
Figura 31 Durmetro de bancada tipo testor HT 1a
Figura 32 Microdurmetro modelo MIC 1
3.1.3. Ensaios metalogrficos

Foi realizada anlise macrogrfica para confirmar se as roscas eram roladas,
conforme especificao ASTM A193 B7M e anlise microgrfica para verificar
microestrutura do ao.
42
Para anlise macrogrfica foi realizado lixamento (150#, 220#, 400# e 600#),
seguido de ataque por imerso com reagente de iodo e observao em lupa
estereoscpica modelo Olympus SZ61 (Figura 33).
Para anlise microgrfica foi realizado lixamento (150#, 220#, 400#, 600#,
1200#), polimento (abrasivo de diamante de 6 m, 3 m e 1 m) , seguido de ataque
por imerso com reagente Nital 2% e observao em microscpio tico modelo
Olympus GX71 (Figura 34).
Figura 33 Lupa estereoscpica utilizada para caracterizao macrogrfica.
Figura 34 Microscpio tico utilizado para caracterizao microgrfica.
43
3.2. Preparao dos eletrlitos
3.2.1. Soluo de tiossulfato de sdio

O estudo do efeito da fragilizao pelo hidrognio associado presena de gs
sulfdrico (H2S) nos aos exige que se disponha de equipamentos e instalaes de
laboratrio de custo elevado. Esta exigncia decorrente, principalmente, da
dificuldade em garantir a completa segurana para o trabalho no laboratrio devido s
caractersticas txicas do H2S.
A soluo NACE especificada na norma TM 0177/2005 [38], a qual prev a
saturao da soluo pelo borbulhamento contnuo de H2S na mesma. [11]
Estudos [39],[40] demonstraram que o mtodo proposto pela NACE teria
aplicao limitada, pois ele estabelece o uso de uma soluo de teste excessivamente
severa
para
representar
todas
as
condies
de
servio
possveis
e,
consequentemente, acarreta a seleo de materiais mais nobres que o necessrio e

de custos mais elevados. [11]
A soluo de tiossulfato, em condies favorveis de potencial e pH permite a
gerao e estabilizao de H2S, conforme pode ser observado no diagrama E-pH
apresentado na Figura 35 [39]. Neste diagrama, h, portanto, uma regio onde
predomina a estabilidade do H2S na soluo [11].
Figura 35 Diagrama E-pH do sistema S2O32- - H2O a 353 K (considerando:

S2O32-, S e H2S; 10-3 mol/l)
44
3.2.2. Solues utilizadas no ensaio [41]
Foram preparados dois meios corrosivos baseados em uma soluo de

tiossulfato de sdio, ajustando o pH para 3,4 atravs de adies (em pequena
quantidade) de cido actico ou hidrxido de sdio. Este meio caracterizado pela
presena de tiossulfato de sdio, o qual gera indiretamente H2S, conforme as reaes:
S2O32- + H+ + e = S + HSO32S2O32- + 6H+ + 4e = 2S + 3H2O
S + 2H+ + 2e = H2S
4S + 4H2S = 3H2S + HSO4- + H+
A composio qumica dos meios corrosivos utilizados mostrada na Tabela 13.
Tabela 13 Composio qumica dos meios utilizados nos ensaios
cido
Tiossulfato de
Cloreto de
sdio (Na2S2O3)
sdio (NaCl)
Soluo 1
10-3 mol/l
5%
0,50%
3,4
Soluo 2
10-2 mol/l
5%
0,50%
3,4
Componentes
actico
pH
(CH3COOH)
3.3. Ensaios eletroqumicos

3.3.1. Curvas de polarizao
As curvas de polarizao foram obtidas a partir de ensaios de polarizao
potenciodinmicos em temperatura ambiente. Este ensaio realizado por um
potenciostato variando-se o potencial do corpo de prova a ser estudado e obtendo-se
o valor de densidade de corrente correspondente. A clula de corroso utilizada no
ensaio era composta de eletrodo de trabalho (material estudado), eletrodo de
referncia (calomelano saturado) e contra eletrodo (eletrodo de platina). A aquisio
dos dados e o levantamento das curvas de polarizao foram feitas atravs de um
microcomputador.
Foram realizados ensaios de polarizao potenciodinmicos com o objetivo de
verificar o comportamento do ao A193 B7M nas 2 solues estudadas e determinar a
45
partir do potencial de corroso, o potencial catdico a ser utilizado nos ensaios de

permeao, de trao com baixa taxa de deformao e de carga constante.
Foram realizados 3 ensaios de polarizao potenciodinmica para cada
soluo (descritas na Tabela 13) em temperatura ambiente. O potenciostato utilizado
foi o AUTOLAB PGSTAT302N, conforme Figura 36. O estojo de polegadas de
dimetro foi cortado, em seguida foi realizada brasagem com fio de cobre ao ao e
realizado embutimento com resina para expor somente a superfcie metlica soluo
de ensaio. A superfcie foi preparada com lixas 200#, 400# e 600#.
Figura 36 Clula de corroso, potenciostato e microcomputador utilizados para

levantamento das curvas de polarizao.
3.4. Ensaios de permeao de hidrognio [36],[41]

Estes ensaios foram realizados com o objetivo de comparar a permeao de
hidrognio do ao A193 B7M nas solues de ensaio 1 e 2.
Para realizao do ensaio foram usinados corpos de prova na seo
transversal do estojo de 1 polegada com espessura de 2,5mm e em seguida
realizado lixamento (150#, 220#, 400# e 600#).
Para estabelecer o contato eltrico, foi soldado um fio de cobre num extremo
do corpo de prova.
Para este ensaio utilizou-se uma clula eletroqumica de acrlico composta de
dois compartimentos, denominada clula de Devanathan. O compartimento esquerdo
denominado lado catdico, onde h gerao de hidrognio atmico a partir da
reao da soluo em contato com o metal. O outro compartimento, denominado lado
46
andico, onde ocorre a oxidao do hidrognio atmico. O corpo de prova que

separava os dois compartimentos era o metal que estava sendo estudado e possua
uma rea ativa (superfcie ativa do metal na qual o hidrognio se difunde) de 0,76 cm2.
Foram utilizados nos ensaios dois potenciostatos marca Omnimetra, modelo
PG-05. Os eletrodos de referncia foram calomelano saturado e os contra eletrodos
platina em ambos os lados da clula.
O procedimento do ensaio de permeao foi realizado conforme descrio
abaixo:
1. Encheu-se o compartimento do lado andico com 600 ml de soluo 1M de

NaOH, de modo a cobrir toda a superfcie do corpo de prova. Em seguida, mediu-se o
potencial entre o eletrodo de trabalho e o eletrodo de referncia e aguardou-se a
estabilizao do potencial.
2. Aps a estabilizao do sistema, foi aplicado um potencial de 100 mV acima

do potencial em circuito aberto (lado andico da clula). Este potencial garante uma
concentrao nula de hidrognio na superfcie do corpo de prova que fica do lado
andico, atravs da oxidao do hidrognio atmico que alcana a superfcie. A
corrente cai com o tempo at alcanar valores muito baixos, menores que 1 A, o que
j pode ser considerada como uma corrente residual de passivao.
3. Aps a corrente residual do lado andico ser alcanada foram adicionadas

no compartimento catdico as solues de teste 1 ou 2. A seguir, a corrente era
medida no lado andico. O hidrognio que chega parte andica oxidado e isto faz
com que a corrente aumente a partir de zero, sendo uma medida indireta, atravs da
lei de Faraday, do fluxo de permeao de hidrognio. O aspecto da curva i(t)x=d est
ilustrado teoricamente na Figura 37.
47
Figura 37 Permeao de hidrognio ao longo do ensaio. Fases: (I) obteno de

corrente residual de passivao. (II) curva de permeao (estado transiente), (III)
estado estacionrio.
Foi utilizado para aquisio de dados um multmetro Agilent, modelo 3440-1A e

um microcomputador. Nas Figuras 38 e 39 so mostrados o conjunto de aparelhagem
utilizado no ensaio de permeao e um esquema indicando como realizada a
aquisio dos dados, respectivamente.
Foram realizados ensaios no potencial de corroso e tambm aplicando
potencial catdico de -1300 mV (cerca de 600 mV abaixo do potencial de corroso
para as solues 1 e 2) para aumentar a gerao de hidrognio.
Foram realizados trs ensaios com aplicao de potencial catdico e trs
ensaios sem aplicao de potencial catdico para cada soluo em temperatura
ambiente. O fluxo de corrente de permeao foi calculado dividindo-se a corrente pela
rea do corpo de prova que ficou exposta permeao e multiplicando-se pela sua
espessura.
48
Figura 38 Montagem utilizada nos ensaios de permeao de hidrognio
Figura 39 Esquema de aquisio de dados no ensaio de permeao.
49
3.5. Mtodos para avaliao da resistncia ao trincamento sob tenso

por sulfeto
3.5.1. Ensaios de trao com baixa taxa de deformao (BTD)
O ensaio de trao com baixa taxa de deformao foi inicialmente proposto por
Parkins [42] para estudar a corroso sob tenso pela quebra do filme de passivao
formado em aos inoxidveis em solues alcalinas e carbonatadas aquecidas. [11]
A tcnica BTD utilizada para determinar a susceptibilidade corroso sob
tenso de metais, impondo um teste de trao a uma taxa de deformao constante
at a ruptura.
A avaliao da susceptibilidade do material corroso sob tenso realizada
atravs da comparao da ductilidade do material ensaiado ao ar e em meio agressivo.
Se a razo entre a ductilidade em meio agressivo e a ductilidade ao ar for igual a 1,0
ento no h possibilidade corroso sob tenso. Caso a razo seja menor que 1,0,
ento o material susceptvel.
A taxa de deformao tem uma funo decisiva na realizao de ensaios de
trao BTD, pois se esta for muito alta, a influncia do meio ser nula, sendo a ruptura
do corpo de prova devido apenas a fatores mecnicos. Em contrapartida, uma taxa de
deformao muito baixa sujeitar o material apenas ao do meio, ocorrendo
passivao ou dissoluo andica do metal. A grande vantagem dos ensaios de trao
BTD permitir que o efeito sinrgico entre o meio agressivo e as tenses mecnicas
se manifeste sobre o material ensaiado, atravs de uma taxa de deformao
adequada. Por este motivo, ampliou-se o campo de abrangncia deste ensaio,
passando-se a utiliz-lo para avaliao da susceptibilidade de materiais metlicos
sujeitos fragilizao pelo hidrognio. [41]
A avaliao da susceptibilidade do material tambm pode ser realizada por
critrios qualitativos, embasadas na presena ou no de trincas secundrias e da
anlise da superfcie de fratura. Este ensaio apresenta a vantagem de obteno de
resultados em um curto espao de tempo e sob uma condio de solicitao severa.
[41]
Foram utilizados corpos de prova cilndricos similares aos utilizados no ensaio
de trao, com dimenses indicadas na Figura 29, usinados no sentido longitudinal
dos estojos A193 B7M de polegadas de dimetro.
Os ensaios de trao BTD foram realizados conforme ASTM G129 [43].
A mquina de trao utilizada nos ensaios de trao BTD permite uma grande
flexibilidade na escolha da velocidade de tracionamento possibilitando uma variao
da taxa de deformao entre os valores da ordem de 10-5s-1 at 10-10s-1. A carga
50
mxima admissvel para o equipamento em questo de 20000 N para cada corpo de

prova, sendo possvel a realizao de trs ensaios simultneos. O sistema de
instrumentao incorporado ao equipamento composto por clulas de carga,
sensores de deslocamento tipo relgio comparador, modelo Mitutoyo ID S112-M Code
543-691, com preciso de 0,01mm e por um sistema de aquisio e registro de dados
baseado em computador com placa de alimentao e leitura dos sinais da clula de
carga. A Figura 40 mostra a mquina de trao utilizada nos ensaios BTD.
Figura 40 Mquina de trao utilizada nos ensaios BTD
Os ensaios de trao BTD foram realizados ao ar e com as solues 1 e 2 com

aplicao de potencial catdico de -1300 mV (mesmo utilizado no ensaio de
permeao de hidrognio) em temperatura ambiente. Foi imposta taxa de deformao
de 2,85x10-5 s-1. Esta taxa foi utilizada no trabalho de Ballesteros [41], sendo
adequada para estudo de fragilizao por hidrognio em ao API X80.
Os corpos de prova tinham acabamento final de lixa 600# e tiveram seus
dimetros medidos antes e aps o ensaio atravs de um projetor de perfil com
preciso de 0,001mm para clculo da estrico.
Foram ensaiados 3 corpos de prova para cada soluo e calculada a mdia
dos resultados, de modo a fornecer estrico e tempo at a ruptura. As curvas tenso
x deformao mais representativas foram plotadas em um grfico. Todos estes
parmetros, assim como a anlise das superfcies de fratura foram importantes para
avaliar a susceptibilidade ao trincamento sob tenso por sulfeto do ao ASTM A193
B7M nas condies de ensaio definidas.
Aps o trmino do ensaio, os corpos de prova foram guardados em um
dessecador.
51
3.5.2. Ensaios com aplicao de carga constante (step loading)

Conforme descrito no item 2.3.6, para representar em laboratrio uma ligao
flangeada de forma prtica e segura, deve-se optar pelo caso mais crtico, ou seja,
carga fixa (carga constante).
Portanto, para avaliar o comportamento mecnico do ao ASTM A193 B7M sob
condies de carga constante, foi realizado ensaio de step loading na mesma
mquina de trao utilizada nos ensaios de trao BTD.
Foram executados dois ensaios, sendo um aplicando-se uma carga de cerca
de 615 MPa, um pouco abaixo da tenso limite de escoamento (LE = 662 MPa) para
garantir que ainda estivesse no regime elstico e outro aplicando-se uma carga de
cerca de 715 MPa , um pouco abaixo da tenso limite de resistncia (LR = 743 MPa)
do material para garantir que no houvesse estrico. Ao chegar tenso desejada, a
mquina de ensaio era desligada. Caso ocorresse um relaxamento de carga de mais
de cerca de 20 MPa, a carga era recuperada at o valor nominal do ensaio. Os testes
eram interrompidos quando no havia mais o relaxamento de carga ou quando o
relaxamento era menor que 5 MPa durante 12 horas, no mnimo. O tempo mximo de
ensaio era cerca de 8 dias (11520 horas).
Os ensaios foram realizados com a soluo 2, aplicando-se o potencial
catdico de -1300 mV (mesmo utilizado no ensaio de permeao de hidrognio e
trao BTD) em temperatura ambiente. A escolha da utilizao deste eletrlito no
potencial de -1300 mV foi em funo de apresentar maior severidade nos resultados
de ensaio de trao BTD.
Foram utilizados corpos de prova cilndricos similares aos utilizados no ensaio
de trao e BTD, com dimenses indicadas na Figura 29, usinados no sentido
longitudinal dos estojos A 193 B7M de polegadas de dimetro. Os corpos de prova
tinham acabamento final de lixa 600#.
Aps o trmino do ensaio, os corpos de prova foram guardados em um
dessecador.
3.6. Caracterizao fractogrfica

As superfcies de fratura dos corpos de prova que foram submetidos aos
ensaios de trao com baixa taxa de deformao e os corpos de prova submetidos ao
ensaio com carga constante foram analisados em microscpio eletrnico de varredura
52
(MEV) modelo JEOL JSM-6460LV no laboratrio de Metalurgia Fsica da COPPE,

conforme indicado na Figura 41.
Previamente, os corpos de prova foram imersos em um aparelho de limpeza
por ultrassom e as amostras foram analisadas no MEV. Em seguida, para remover
produtos de formados na superfcie, os corpos de prova foram decapados com a
soluo Clark e analisados novamente no MEV.
Figura 41 Microscpio eletrnico de varredura utilizado para caracterizao

fractogrfica.
53
4. RESULTADOS EXPERIMENTAIS
4.1. Caracterizao do material
So apresentados, inicialmente, os resultados da caracterizao do material do
estojo de 1 polegadas de dimetro (estojo 1)
e do estojo de polegadas de
dimetro (estojos 2 ) utilizados para confeco dos corpos de prova.
Estojo 1
Estojo 2
Figura 42 Estojos analisados que foram utilizados para confeco dos corpos de
prova
4.1.1. Composio qumica

A anlise de composio qumica realizada atravs de espectrometria de
Raios-X dos estojos analisados mostrada na Tabela 14. So indicados os valores
percentuais dos elementos e a faixa de erro associada leitura.
Na Tabela 15 so mostrados os resultados encontrados atravs do mtodo de
espectrometria por emisso tica. Este mtodo, alm de ser mais preciso, permite
quantificar os percentuais de elementos de liga de baixo nmero atmico, como o
carbono. So indicados os valores percentuais dos elementos detectados.
54
Tabela 14 Composio qumica dos estojos analisados atravs do mtodo de

espectrometria de raios-x
COMPOSIO QUMICA
Estojo
Erro(+/-)
Elemento
Mo
0,23
0,05
Pb
0,08
0,02
Fe
95,09
0,48
Mn
1,97
0,20
Cr
1,04
0,11
Sb
0,00
0,02
Sn
0,01
0,03
Pd
0,04
0,02
0,53
0,13
Ti
0,21
0,22
Ni
0,70
0,18
Mo
0,18
0,05
Pb
0,02
0,02
Fe
95,69
0,50
Mn
2,37
0,21
Cr
0,87
0,11
Sb
0,00
0,02
Sn
0,05
0,04
Pd
0,00
0,02
0,24
0,13
Ti
0,04
0,23
Ni
0,36
0,18
55
Tabela 15 - Composio qumica dos estojos analisados atravs do mtodo de

espectrometria de emisso tica
Estojo
Elemento
0,412
Si
0,287
Mn
0,827
0,020
0,012
Cu
0,097
Al
0,002
Cr
0,922
Mo
0,183
Ni
0,066
0,002
Ti
0,004
Nb
0,001
Fe
97,17
0,414
Si
0,266
Mn
0,820
0,010
0,019
Cu
0,037
Al
0,000
Cr
0,927
Mo
0,186
Ni
0,026
0,006
Ti
0,003
Nb
0,000
Fe
97,28
56
4.1.2. Ensaios de trao

Na Figura 43 so mostradas as curvas tenso x deformao de 3 corpos de
prova do estojo 2 ( polegadas de dimetro) e na Tabela 16 so apresentados os
resultados obtidos referentes s propriedades mecnicas (limite de escoamento, limite
de resistncia e alongamento).
Figura 43 Curvas tenso deformao do estojo de polegadas de dimetro

analisado.
Tabela 16 Propriedades mecnicas do estojo de polegadas analisado

Corpo de prova
LE (MPa)
LR (MPa)
Alongamento (%)
673,8
733,8
33,8
659,2
744,8
33,4
652,5
749,8
28,8
Mdia
661,7
742,8
32,0
Desvio padro
10,9
8,2
2,8
57
4.1.3. Ensaios de dureza

Nas Tabelas 17 e 18 so mostrados os resultados referentes aos ensaios de
dureza Rockwell B e microdureza Vickers, respectivamente.
Tabela 17 Valores de dureza Rockwell B dos estojos 1 e 2

Dureza Rockwell B
Amostras
Dureza HRB
Converso para Brinell
(Ao longo do dimetro)

Valores
Mdia
Desvio
Valores
Mdia
Desvio
Padro
216, 222, 222,
221
2,4
226
3,1
Padro
96, 97, 97,
96,5
0,8
97, 97, 95
2
98, 98, 97,
222, 222, 222

97,7
0,5
97, 98, 98
228, 228, 222,

222, 228, 228
Tabela 18 Valores de microdureza Vickers dos estojos 1 e 2

Microdureza Vickers
Dureza Vickers
Amostras
Converso para Brinell
(Ao longo do dimetro)

Valores
Mdia
Desvio
Valores
Mdia
padro
234,230,236,234
230,9
4,1
,230,224,228
2
padro
225,215,226,225,
220,4
4,8
231,1
4,0
219,215,218
242,244,238,240,
242,250,246
Desvio
4,0
243,1
230,232,226,228,
230,238,234
58
4.1.4. Ensaios metalogrficos

A Figura 44 mostra as macrografias dos estojos 1 e 2 na regio das roscas,
evidenciando que as mesmas foram fabricadas por rolamento.
Figura 44 Macrografia da regio das roscas dos estojos 1 e 2.
A Figura 45 mostra as micrografias da seo transversal dos estojos 1 e 2 com

ampliao de 525X e 1050X. As microestruturas observadas em ambos os estojos
consiste de martensita revenida tipo ripa.
Estojo 2
Ampliao: 1050X
Ampliao: 525X
Estojo 1
Figura 45 Micrografia dos estojos 1 e 2. Ataque com reagente Nital 2% e

ampliao de 525X e 1050X.
59
4.2. Curvas de polarizao

Abaixo so mostradas curvas de polarizao potenciodinmicas andicas e
catdicas de 3 corpos de prova fabricados a partir do estojo 2 (3/4 de polegadas de
dimetro). A Figura 46 referente s curvas levantadas utilizando-se a soluo 1 (10-3
mol/l de tiossulfato de sdio), a Figura 47 referente s curvas levantadas

utilizando-se a soluo 2 (10-2 mol/l de tiossulfato de sdio). Para melhor
visualizao, foi realizada a mdia dos valores de potencial e densidade de
corrente para as 3 curvas andicas e catdicas da soluo de teste 1 e para as 3
curvas andicas e catdicas da soluo 2, conforme Figura 48.
Os valores dos potenciais eletroqumicos de todas as curvas de polarizao
executadas neste trabalho so em relao ao eletrodo de calomelano saturado.
0
-200
-400
-600
E (mV)
Catodica 1
Anodica 1
-800
Catodica 2
Anodica 2
Catodica 3
-1000
Anodica 3
-1200
-1400
-1600
1,00E-01
1,00E+00
1,00E+01
1,00E+02
1,00E+03
1,00E+04
1,00E+05
Log I (A/cm )
Figura 46 - Curvas de polarizao andica e catdica realizada com a soluo 1 em 3

corpos de prova.
60
500
E(mV)
-500
Catodica 1
Anodica 1
Catodica 2
Anodica 2
-1000
Catodica 3
Anodica 3
-1500
-2000
1,00E+00
1,00E+01
1,00E+02
1,00E+03
1,00E+04
1,00E+05
1,00E+06
Log I (A/cm )
Figura 47 - Curvas de polarizao andica e catdica realizadas com a soluo 2 (10-2

mol/L de tiossulfato de sdio) em 3 corpos de prova.
500
E(mV)
-500
Soluo 2 - Anodica mdia
Soluo 2 - Catdica mdia
Soluo 1 - Andica mdia
-1000
Soluo 1 - Catdica mdia
-1500
-2000
1,00E+00
1,00E+01
1,00E+02
1,00E+03
1,00E+04
1,00E+05
1,00E+06
Log I (A/cm )
Figura 48 Curvas de polarizao andica e catdica mdias das solues de teste 1

(10-3 mol/L de tiossulfato de sdio) e 2 (10-2 mol/L de tiossulfato de sdio).
61
Os valores dos potenciais de corroso medidos nas solues 1 e 2 so

mostrados na Tabela 19.
Tabela 19 - Potenciais de corroso medidos para as solues 1 e 2.

Soluo 1
Soluo 2
Corpo de prova 1
-685 mV
-690 mV
Corpo de prova 2
-700 mV
-688 mV
Corpo de prova 3
-706 mV
-686 mV
Mdia
- 697 mV
-688 mV
Verificou-se que os potenciais de corroso das solues 1 e 2 foram prximos.

Na Figura 49 apresentada a superfcie do corpo de prova 1 aps realizao
do ensaio eletroqumico de polarizao catdica e andica. Foi verificada camada de
produto de cor preta, de fcil remoo nos corpos de prova ensaiados.
Figura 49 Corpo de prova aps realizao de ensaio de polarizao, apresentando

camada de cor preta de fcil remoo em sua superfcie.
As curvas andicas para as solues 1 e 2 foram similares e o metal

apresentou dissoluo ativa.
As curvas catdicas apresentam um desvio (corrente limite) da relao
potencial com densidade de corrente; na soluo 1 de -0,80 a -1,10 V e na soluo 2
de -0,75 a 1,2 V.
4.3. Ensaios de permeao de hidrognio

Os ensaios de permeao de hidrognio foram realizados com as solues 1 e
2 sem aplicao de potencial e com aplicao de potencial catdico de -1300 mV
(cerca de 600 mV abaixo do potencial de corroso).
62
As curvas obtidas so apresentadas nas Figuras 50 e 51 e os resultados

mostram a evoluo do fluxo de permeao com o tempo.
Na condio de ensaio no potencial de corroso (sem aplicao de potencial
catdico) verificou-se maior densidade de corrente de permeao na soluo 1
(concentrao de 10-3 mol/L de tiossulfato) em relao soluo 2 (concentrao de
10-2 mol/L de tiossulfato) em todas as curvas (Figura 50).
Na condio de ensaio com aplicao de potencial catdico de -1300 mV
tambm verificou-se maior densidade de corrente de permeao na soluo 1
(concentrao de 10-3 mol/L de tiossulfato) em relao soluo 2 (concentrao de
10-2 mol/L de tiossulfato) em 2 das 3 curvas (Figura 51).
Ou seja, a tendncia verificada foi a ocorrncia de maior permeao de
hidrognio na soluo de tiossulfato de sdio menos concentrada (soluo 1).
Nas curvas sem e com aplicao de potencial catdico, verificou-se aumento
da densidade de corrente de permeao at um tempo de cerca de 800 a 900 minutos
e em seguida, um decrscimo, tendendo a estabilizar em tempos maiores.
Para cada soluo foram realizados 3 ensaios sem aplicao e 3 ensaios com
aplicao de potencial catdico. Foi selecionada a curva intermediria para cada um
dos conjuntos de 3 ensaios para cada soluo e plotados em um grfico (Figura 52),
objetivando comparar a permeao de hidrognio entre as mesmas solues sem
aplicao e com aplicao de potencial catdico. Foi observado que na soluo 2
ocorreu maior permeao quando houve aplicao de potencial catdico. Na soluo 1,
as densidades de corrente de permeao foram similares, sendo ligeiramente maiores
sem aplicao de potencial, at cerca de 1300 minutos. A partir deste tempo, verificouse maiores correntes de permeao sem aplicao de potencial.
63
DENSIDADE DE CORRENTE DE PERMEAAO

A/cm
1,60E+00
SOL 1 - Ensaio 1
SOL 1 - Ensaio 2
SOL 1 - Ensaio 3
SOL 2 - Ensaio 1
SOL 2 - Ensaio 2
SOL 2 - Ensaio 3
1,40E+00
1,20E+00
1,00E+00
8,00E-01
6,00E-01
4,00E-01
2,00E-01
0,00E+00
0
1000
2000
3000
4000
5000
6000
7000
8000
TEMPO (MINUTOS)
Figura 50 Curvas de permeao de hidrognio sem aplicao de potencial

catdico de trs corpos de prova em soluo 1 e trs corpos de prova em soluo 2.
DENSIDADE DE CORRENTE DE PERMEAAO

A/cm
1,20E+00
SOL 1 - Ensaio 1
SOL 1 - Ensaio 2
SOL 1 - Ensaio 3
SOL 2 - Ensaio 1
SOL 2 - Ensaio 2
SOL 2 - Ensaio 3
1,00E+00
8,00E-01
6,00E-01
4,00E-01
2,00E-01
0,00E+00
0
500
1000
1500
2000
2500
3000
3500
TEMPO (MINUTOS)
Figura 51 - Curvas de permeao de hidrognio com aplicao de potencial catdico

(-1300 mV) de trs corpos de prova em soluo 1 e trs corpos de prova em soluo 2.
64
DENSIDADE DE CORRENTE DE PERMEAO

A/cm
1,20E+00
SOL 1 - Sem aplicao de potencial
1,00E+00
SOL 2 - Sem aplicao de potencial

SOL 1 - Com aplicao de potencial
SOL 2 - Com aplicao de potencial
8,00E-01
6,00E-01
4,00E-01
2,00E-01
0,00E+00
0
1000
2000
3000
4000
5000
6000
7000
8000
TEMPO (MINUTOS)
Figura 52 Comparao entra curva de permeao de hidrognio com

aplicao e sem aplicao de potencial catdico (-1300 mV) nas solues 1 e 2.
Aps realizao dos ensaios de permeao de hidrognio, verificou-se

formao de camada de produto de cor preta, de fcil remoo nos corpos de prova
ensaiados (Figura 53), similares a observada nos ensaios de polarizao.
Figura 53 Corpo de prova aps realizao de ensaio de permeao de

hidrognio, apresentando camada de cor preta de fcil remoo em sua superfcie.
65
4.4. Ensaios de trao BTD

Os ensaios de trao BTD foram inicialmente realizados ao ar para que fosse
comparado com os ensaios realizados com as solues 1 e 2 com aplicao de
potencial catdico de -1300 mV. Os ensaios apresentaram boa reprodutibilidade. Na
Figura 54 so mostradas curvas referentes ao ensaio ao ar e com as solues 1 e 2.
Ensaio BTD
800
700
Tenso (MPa)
600
500
400
Ar
300
Soluo 1
Soluo 2
200
100
0
0,00
0,02
0,04
0,06
0,08
0,10
0,12
0,14
0,16
0,18
0,20
Deformao (%)
Figura 54 Curvas tenso x deformao referentes ao ensaio de trao BTD

realizados ao ar e nas solues 1 e 2.
Pode ser observado na Figura 54 que o os valores de deformao so
crescentes para os ensaios com a soluo 2, soluo 1 e ao ar, nesta ordem.
Tambm foi verificado que no houve alterao significativa dos limites de
escoamento e limites de resistncia nos ensaios realizados ao ar e ensaios realizados
nas solues 1 e 2.
A Tabela 20 mostra os valores de estrico calculados para cada corpo de
prova e estrico mdia, alm do tempo at a ruptura de cada corpo de prova e o
tempo mdio at a ruptura. As Figuras 55 e 56 mostram a estrico mdia e o tempo
mdio at a ruptura, respectivamente, para os ensaios ao ar, com soluo 1 e ensaio
2.
Verificou-se que os valores de estrico mdia e do tempo mdio at a ruptura
so crescentes para os ensaios com a soluo 2, soluo 1 e ao ar, nesta ordem
(Tabela 20, Figuras 55 e 56).
66
Tabela 20 Valores de estrico, estrico mdia, tempo at a ruptura e tempo

mdio at a ruptura baseados nos ensaios de trao BTD
Meio
Corpo de
Estrico (%)
Prova
Estrico
Tempo at a
Tempo
mdia (%)
ruptura
mdio at a
(minutos)
ruptura
(minutos)
65,2
66,9
65,3
312
Soluo
32,2
301
38,9
(10 )
32,1
306
Soluo
14,2
266
18,0
(10-2)
16,6
Ar
-3
355
65,8
34,4
16,3
350
295
290
339
301
278
277
Estrico mdia
70
60
50
40
30
20
10
0
Ar
Soluo 1
Soluo 2
Figura 55 Estrico mdia para os ensaios ao ar, com soluo 1 e soluo 2
67
Tempo mdio at a ruptura

400
350
300
250
200
150
100
50
0
Ar
Soluo 1
Soluo 2
Figura 56 Tempo mdio at a ruptura para os ensaios de trao BTD ao ar,

com soluo 1 e soluo 2.
Os corpos de prova apresentaram camada de produto de cor preta, de fcil

remoo, similar a observada nos ensaios de polarizao e permeao. A Figura 57
mostra um corpo de prova de ensaio de trao BTD aps seu rompimento.
Figura 57 - Corpo de prova aps realizao de ensaio de trao BTD, apresentando

camada de cor preta no uniforme de fcil remoo em sua superfcie.
68
4.5. Ensaios com aplicao de carga constante

No ensaio com a aplicao de carga referente tenso de 615 MPa
(inferior tenso limite de escoamento) houve pouca ou nenhuma relaxao de
carga em ambos os ensaios. Na Figura 58 mostrado apenas o resultado do
primeiro ensaio, em funo de ter ocorrido um problema na leitura da clula de
carga durante o segundo ensaio.
Com aplicao da tenso de 715 MPa (inferior tenso limite de
Tenso (MPa)
resistncia) houve maior relaxao de carga, conforme mostrado na Figura 59.

640
635
630
625
620
615
610
605
600
595
590
0
2000
4000
6000
8000
10000
Tempo (minutos)
Figura 58 - Ensaio step loading com aplicao de carga de 615 MPa, indicando que
houve pouca ou nenhuma relaxao de carga.
Tenso (MPa)
730
725
720
715
710
705
700
695
690
685
680
0
5000
10000
15000
Tempo (minutos)
Ensaio 1
Ensaio 2
Figura 59 Ensaios step loading com aplicao de carga de 715 MPa,

indicando que houve relaxao de carga.
69
Todos os corpos de prova aps realizao de ensaio com aplicao de carga

constante apresentaram de camada de produto de cor preta, de fcil remoo, similar
a observada nos ensaios de polarizao, permeao e trao BTD.
Figura 60 - Corpo de prova aps realizao de ensaio com aplicao de carga

constante, apresentando camada de cor preta de fcil remoo em sua superfcie.
4.6. Caracterizao fractogrfica

4.6.1. Ensaios de trao BTD
4.6.1.1. Ensaio ao ar
Os trs corpos de prova ensaiados ao ar apresentaram superfcies de fratura
com zona fibrosa e zona de cisalhamento, caractersticas de fratura dctil. No foram
observadas trincas circunferenciais secundrias na superfcie lateral. A Figura 61
mostra a superfcie de fratura e a superfcie lateral dos corpos de prova 1, 2 e 3, nesta
ordem, ensaiados ao ar.
70
Figura 61 Superfcie de fratura e vista lateral dos 3 corpos ensaiados ao ar,

observadas atravs de microscpio eletrnico de varredura.
As superfcies de fratura dos 3 corpos de prova foram observadas no MEV com

ampliao de 500X e 1500X para caracterizao do micromecanismo de fratura. Foi
verificado que a fratura ocorreu por colaescimento de microcavidades (dimples),
caracterstica de fratura dctil nos 3 corpos de prova. As Figuras 62 e 63 mostram as
imagens referentes zona fibrosa da amostra 1, na regio indicada com um crculo
vermelho na Figura 61.
71
.
Figura 62 Superfcie de fratura do ensaio de trao BTD realizado ao ar,
apresentando dimples. Ampliao 500X.
Figura 63 Superfcie de fratura do ensaio de trao BTD realizado ao ar,

apresentando dimples. Ampliao 1500X.
72
4.6.1.2. Ensaios realizados com soluo 1

Os trs corpos de prova ensaiados com a soluo 1 (10-3 mol/L de tiossulfato)
apresentaram menor estrico que os corpos de prova ensaiados ao ar. Foram
observadas trincas circunferenciais secundrias na superfcie lateral dos trs corpos
de prova. A Figura 64 mostra a superfcie de fratura e a superfcie lateral dos corpos
de prova 1, 2 e 3, nesta ordem, ensaiados com a soluo 1. Observou-se que o corpo
de prova 2 apresentou corroso em sua superfcie de fratura, causada por dissoluo
andica na soluo 1 aps rompimento e perda de polarizao catdica.
Figura 64 Superfcie de fratura e vista lateral dos 3 corpos ensaiados com a

soluo 1, observadas atravs de microscpio eletrnico de varredura.
73
4.6.1.3. Ensaios realizados com soluo 2
Os trs corpos de prova ensaiados com a soluo 2 (10-2 mol/L de tiossulfato)

apresentaram menor estrico que os corpos de prova ensaiados com a soluo 1.
Foram observadas trincas circunferenciais secundrias na superfcie lateral dos trs
corpos de prova. A Figura 65 mostra a superfcie de fratura e a superfcie lateral dos
corpos de prova 1, 2 e 3, nesta ordem, ensaiados com a soluo 2.
Figura 65 - Superfcie de fratura e vista lateral dos 3 corpos ensaiados com a

soluo 2, observadas atravs de microscpio eletrnico de varredura.
74
Observou-se que o corpo de prova 3 apresentou um produto de cor escura em

sua superfcie de fratura, possivelmente um filme de sulfeto e xido gerado aps o
rompimento. Para melhor visualizao das trincas na superfcie lateral, foi realizada
uma ampliao das amostras. A Figura 66 mostra as imagens referentes s regies
indicadas com um quadrado azul na Figura 65.
Figura 66 Ampliao da superfcie lateral dos corpos de prova 1, 2 e 3. As fotos

correspondem s regies marcadas em azul na Figura 65.
Ao tentar observar as corpos de prova ensaiados nas solues 1 e 2, verificouse nas superfcies de fratura presena de produtos de corroso e dissoluo andica,
devido perda de polarizao catdica aps rompimento. Portanto, mesmo aps
75
limpeza com ultrassom e decapagem com soluo de Clark das amostras no foi
possvel observar no MEV as superfcies de fratura.
4.6.2. Ensaios com aplicao de carga constante

No foram verificadas trincas na superfcie dos corpos de prova, tanto para o
ensaio com aplicao de tenso de 615 MPa (pouco abaixo do limite de escoamento)
quanto para o ensaio com aplicao de tenso de 715 MPa (pouco abaixo do limite de
resistncia). A Figura 67 mostra um dos corpos de prova ensaiados com maior tenso
(715 MPa) sem apresentar trincas em sua superfcie.
Figura 67 Superfcie do corpo de prova 1 para ensaio de carga constante com

tenso de 715 MPa, no apresentando trincas na superfcie externa.
76
5. DISCUSSO DOS RESULTADOS

5.1. Caracterizao do material
Os percentuais dos elementos referentes composio qumica fornecidos
pelo fabricante (Tabelas 9 e 11) so compatveis com os da especificao ASTM A
193 B7/B7M (Tabela 2) para os estojos de e 1 polegadas de dimetro.
Os percentuais dos elementos referentes composio qumica medidos em
laboratrio atravs de espectrometria por raio-x para os estojos de e 1 polegadas
de dimetro (Tabela 14) so compatveis com os da especificao ASTM A193
B7/B7M (Tabela 2), exceto para os valores de mangans que so menores na
especificao ASTM.
Os percentuais dos elementos referentes composio qumica medidos em
laboratrio atravs espectrometria de emisso tica para os estojos de e 1
polegadas de dimetro (Tabela 15) so compatveis com os da especificao ASTM
A193 B7/B7M (Tabela 2), estando inclusive o teor de mangans enquadrado.
Portanto, o valor diferente para o teor de mangans medido atravs do mtodo
de espectrometria por raios-x pode ser atribudo a erro de leitura do equipamento para
este elemento.
Os valores das propriedades mecnicas e dureza (Tabelas 10 e 12) fornecidos
no certificado do fabricante e dos medidos em laboratrio (Tabelas 16, 17 e 18) so
compatveis com a especificao ASTM A193 B7M (Tabela 3) para os estojos de e
1 polegadas de dimetro.
Verificou-se atravs de realizao de ensaio macrogrfico nos estojos de e 1
polegadas que as roscas foram fabricadas por rolamento (Figura 44), conforme
especificao ASTM A193 B7M.
Aps realizao de ensaio microgrfico nos estojos de e 1 polegadas,
observou-se microestrutura de martensita revenida (Figura 45), caracterstica do ao
A193 B7M.
Portanto, de acordo com os certificados do fabricante e com os ensaios
realizados em laboratrio, conclui-se que os estojos utilizados neste trabalho so
compatveis com a especificao ASTM A193 B7M.
77
5.2. Ensaios de polarizao eletroqumica

As curvas de polarizao para o ao A193 B7M nas solues 1 e 2 so
similares, ou seja, o comportamento da interface metal-eletrlito no sofreu variaes
significativas. O valor mdio do potencial de corroso para os ensaios na soluo 1 e 2
foi de -697 e -688 mVecs, respectivamente.
As curvas catdicas das solues 1 e 2 (pH = 3,4) apresentam uma corrente
limite bem marcada num intervalo de potencial mdio entre -0,78 e 1,1Vecs (Figura 68).
Aps este trecho, a curva segue uma inclinao diferente. Este comportamento pode
ser atribudo reao de formao do H2S no sistema de ensaio, pois essa corrente
limite no observada em curvas de polarizao catdica em um meio de salmoura
apenas [41].
A Figura 68 mostra as curva de polarizao catdica mdias das solues 1 e
2. O crculo vermelho indica a regio com maior inclinao no intervalo de potencial
mencionado.
Ballesteros [41] e Bueno [44] apresentaram algumas curvas com as mesmas
caractersticas quando o tiossulfato estava presente como um dos componentes da
soluo de trabalho. Esta mudana na derivada da curva catdica devido presena
de tiossulfato e a ocorrncia de densidades de correntes catdicas maiores para o
mesmo potencial atribuda ao processo de reduo do tiossulfato que se converte
em H2S e reduo de hidrognio.
Figura 68 Curvas de polarizao catdicas mdias das solues de teste 1 e

2.
78
Em relao s curvas andicas para as solues de ensaio 1 e 2, os resultados

foram similares, indicando que o comportamento do ao A193 B7M nestes meios no
apresenta variaes significativas, ocorrendo dissoluo ativa e no havendo
passivao na faixa de polarizao utilizada.
5.3. Ensaios de permeao de hidrognio

Verificou-se tendncia de maior permeao de hidrognio na soluo de
tiossulfato de sdio menos concentrada (soluo 1) quando comparada com a soluo
mais concentrada (soluo 2) com e sem aplicao de potencial catdico.
Era esperado que a permeao fosse maior na soluo mais concentrada de
tiossulfato de sdio, pois nesta condio haveria maior gerao de H2S.
Uma explicao para este comportamento est relacionada com a formao do
filme observado na superfcie dos corpos de prova (Figura 53) que possivelmente
composto de xidos e sulfetos. A soluo mais concentrada pode ter favorecido a
formao do filme mais protetor na superfcie do metal, reduzindo a permeao de
hidrognio.
No trabalho de Ballesteros [41], foi realizado ensaio EDS para identificao da
camada escura formada em corpo de prova de uma junta API X-80 testada em
soluo com concentrao de 10-4 mol/L de tiossulfato de sdio com pH 3,4 aps
realizao de ensaio de trao BTD. Os resultados indicaram que o produto era
composto de xido e enxofre.
Neste mesmo trabalho foram medidas as concentraes de H2S para solues
com diferentes concentraes de tiossulfato (10-3 e 10-4 mol/L) para uma junta soldada
e verificou que a soluo menos concentrada produziu maior quantidade de H2S. Foi
realizado o mesmo ensaio para o metal base e constatou-se que a soluo mais
concentrada produziu mais H2S. Portanto, concluiu-se que a concentrao de
tiossulfato e material exercem grande influncia nos resultados obtidos.
Conforme observado nas Figuras 50, 51 e 52, o aumento da densidade de

corrente de permeao at cerca de 800 a 900 minutos e em seguida, o decrscimo,
tendendo a estabilizar em tempos maiores sem e com aplicao de potencial catdico
pode ser explicado pela formao de filmes porosos e quebradios ou filmes mais
protetores, dependendo das condies do metal e meio.
De acordo com a medio atravs da tcnica colorimrica descrita no trabalho
de Ballesteros [41] ocorre grande variao com o tempo na concentrao de H2S para
79
as solues de tiossulfato. Para a junta soldada e metal base de material API X80
verificou-se que a concentrao de H2S aumentou durante as 5 primeiras horas de
ensaio, aps 10 horas a concentrao de H2S foi reduzida quase uma ordem de
magnitude, aps 20 horas aumentou, aps 30 horas voltou a diminuir e aumentou
novamente aps 45 horas. Este comportamento pode ser atribudo disponibilidade
da superfcie de reao do material para interagir com a soluo. O H2S produzido
na superfcie do metal e vai se formando um filme que pode converter-se em uma
camada protetora. Porm, esta camada de filme pode ser porosa, quebradia e se
diluir no meio cido. Portanto, algumas zonas, onde a camada se apresenta quebrada
ou enfraquecida, tornam-se locais disponveis para reagir com o meio e aumentar
novamente a produo de H2S no sistema.
Foi observado que na soluo 2 ocorreu maior permeao quando houve
aplicao de potencial catdico. Na soluo 1, as densidades de corrente de
permeao foram similares, sendo ligeiramente maiores sem aplicao de potencial,
at cerca de 1300 minutos. A partir deste tempo, verificaram-se maiores correntes de
permeao sem aplicao de potencial.
A aplicao de um potencial catdico aumenta a taxa de reduo de hidrognio
e, consequentemente, a permeao, conforme observado na soluo 2. Na soluo 1
isto no ocorreu, indicando que tambm existe a influncia da estabilidade do filme
formado na superfcie metlica em condies de aplicao e no aplicao de
potencial catdico.
5.4. Ensaios de trao BTD

Os corpos de prova ensaiados em soluo 1 apresentaram maiores valores de
deformao, estrico e tempo de ruptura e, consequentemente, maior ductilidade, do
que os ensaiados em soluo 2. Portanto, a soluo 2 (maior concentrao de
tiossulfato) se mostrou mais agressiva.
Estes resultados divergem, em uma primeira aproximao, do resultado de

permeao, pois a soluo mais agressiva foi a menos concentrada, em funo da
formao de um filme na superfcie metlica.
O ensaio de trao BTD um ensaio de carregamento dinmico, fazendo com
que ocorra uma competio entre formao e quebra do filme na superfcie devido ao
efeito da taxa de deformao do corpo de prova. Portanto, pelos resultados
observados, verificou-se que nas condies de ensaio deste trabalho (taxa de
80
deformao, metal e meios), o efeito de quebra do filme foi significativo em relao

sua formao. Em funo disto, houve um aumento da disponibilidade de stios ativos
na superfcie metlica para reao de gerao de H2S e reduo do hidrognio,
aumentando assim a difuso de hidrognio no interior do metal. Ento, neste caso, a
cintica das reaes fica favorecida para a soluo mais concentrada, devido maior
disponibilidade de stios ativos na superfcie do ao.
Alm disto, h um segundo mecanismo de transporte de hidrognio que
devido deformao plstica. Moraes [45] observou a influncia da deformao
plstica no transporte de hidrognio no ao UNS-G41300. Foram realizados ensaios
de trao BTD onde a soluo de tiossulfato permaneceu em contato com o corpo de
prova somente durante o perodo de tracionamento no regime elstico. Os valores de
alongamento foram praticamente iguais aos dos ensaios realizados ao ar. Tambm
foram realizados ensaios de trao onde a soluo de tiossulfato permaneceu em
contato com o corpo de prova somente durante o perodo de tracionamento no regime
de deformao plstica. Neste caso, os corpos de prova apresentaram menor
alongamento. O aprisionamento e transporte de hidrognio promovido pela
movimentao de discordncias parece ser uma condio bsica para a reduo da
ductilidade do ao. De acordo com Tien [46] o transporte de hidrognio promovido pela
movimentao de discordncias pode ser quatro vezes maior que o fluxo de
hidrognio devido somente difuso.
A avaliao da superfcie de fratura por microscopia eletrnica de varredura

no evidenciou trincas secundrias prximas fratura para os corpos de prova
ensaiados ao ar. A superfcie de fratura apresentava dimples, caracterizando fratura
dctil.
Para os ensaios em soluo, foi observada presena de trincas secundrias,
indicando o efeito da fragilizao pelo hidrognio no material. Os corpos de prova
ensaiados na soluo 1 apresentaram maior densidade de trincas secundrias do que
os ensaiados na soluo 2.
5.5. Ensaios com aplicao de carga constante

Foi verificada pouca ou nenhuma relaxao de carga nos ensaios com tenso
de 615 MPa (pouco abaixo que o ao limite de escoamento).
Com aplicao de tenso de 715 MPa (pouco abaixo do limite de resistncia),
verificou-se uma maior relaxao de carga quando comparado com o ensaio com
aplicao de tenso de 615 MPa.
81
A relaxao de carga evidencia ocorrncia de trincamento, porm no foram

encontradas trincas na superfcie externa em anlise realizada no MEV. Portanto, o
trincamento pode estar ocorrendo internamente no material. Isto pode ser explicado
pela difuso de hidrognio para regies com maior campo tenses [33]. Num corpo de
prova de ensaio de trao sem a presena de entalhes, o maior campo de tenses
internamente no material e no em sua superfcie.
5.6. Anlise do filme formado

Foi verificado nos ensaios de polarizao, permeao, trao BTD e step
loading (carga constante) que os corpos de prova apresentaram uma camada de cor
preta de fcil remoo em suas superfcies. Isto ocorreu para os ensaios sem e com
aplicao de potencial catdico.
Em meios contendo H2S podem ser formados filmes de sulfetos de ferro na
superfcie metlica durante o processo corrosivo do ao atravs das reaes:
2H2S 2H+ + 2HSFe Fe2+ + 2e
2HS- + Fe2+ + 2e FexSy + S2- + 2H0
A estrutura do filme de sulfeto formada pode ser avaliada a partir de um
diagrama E x pH, conforme Figura 69, onde a natureza da camada depender
principalmente do pH do meio e potencial eletroqumico do ao. [41]
Figura 69 Diagrama de Pourbaix para o sistema Fe-S-H2O a 25 C.

82
Ballesteros [41] realizou medio de pH ao final dos ensaios utilizando

solues de tiossulfafo e verificou o seu aumento. Isto ocorre devido ao consumo dos
ons de hidrognio na reao de evoluo de H2. Portanto, considerando que houve
um aumento de pH prximo superfcie metlica, seria possvel a formao de filmes
FeS e FeS2.
Neste trabalho, nas condies de pH = 3,4 e E = -0,690 Vecs verificou-se que o
metal ficaria situado na regio de corroso do Fe. Considerando um possvel aumento
de pH, conforme observado nos ensaios de Ballesteros [41], poderia ocorrer a
formao de um filme de sulfeto.
Entretanto, tambm foi verificada a formao de um produto de cor preta de
fcil remoo nos ensaios realizados com aplicao de potencial catdico de -1,3 Vecs,
o que teoricamente no deveria ocorrer, uma vez que o ao estaria na regio de
imunidade do ferro, como pode ser observado no diagrama da Figura 69. Assim,
possivelmente nesta condio alguma espcie de enxofre presente na soluo, e no
prevista no diagrama de equilbrio, deve estar reagindo com o ferro justificando a
formao do filme observado.
83
6. CONCLUSOES
Este trabalho tem o objetivo de estudar o mecanismo de trincamento sob
tenso por sulfeto em material ASTM A 193 B7M, de microestrutura martensita
revenida. Em funo dos testes realizados, as principais concluses so:
1 Baseado nos resultados dos ensaios de permeao e trao BTD,

constatou-se que as solues 1 e 2 de tiossulfato com concentraes de 10-2 e 10-3
mol/L, respectivamente, se mostraram adequadas para estudos relacionados danos
por hidrognio em ao A193 B7M.
2 Nos ensaios de polarizao, permeao, trao BTD e de aplicao de

carga constante, verificou-se a formao de um filme, possivelmente composto por
xidos e sulfetos na superfcie metlica em condies de ensaio com aplicao e sem
aplicao de potencial catdico.
3 A tendncia maior permeao de hidrognio na soluo de tiossulfato de

sdio menos concentrada evidenciou o efeito da formao do filme na superfcie
metlica, j que solues mais concentradas tenderiam a gerar mais H2S.
Dependendo da concentrao do meio para um determinado metal, pode haver
formao de um filme na superfcie metlica mais ou menos protetor. Um filme mais
protetor causa um aumento na queda hmica e, consequentemente, menor gerao
de H2S e menor taxa de reduo de hidrognio na superfcie, diminuindo assim a
permeao de hidrognio no metal.
4 A susceptibilidade ao trincamento sob tenso por sulfeto do ao A193 B7M

foi evidenciado pela reduo na ductilidade nos ensaios de trao BTD e relaxamento
de carga no ensaio com aplicao de carga constante (step loading).
5 - Para o ensaio de trao BTD, a soluo mais severa foi a com maior
concentrao de tiossulfato (10-2 mol/L), sendo diferente da soluo mais severa para
o ensaio de permeao (10-3 mol/L). Isto foi atribudo ao efeito da taxa de deformao
que causou uma competio entre formao e quebra do filme. Para as condies de
ensaios realizadas, o efeito de quebra do filme foi mais significativo do que de sua
formao. Em funo disto, houve um aumento da disponibilidade de stios ativos na
superfcie metlica para reao de gerao de H2S e reduo do hidrognio,
84
aumentando assim a difuso de hidrognio no interior do metal. Ento, neste caso, a

cintica das reaes ficou favorecida para a soluo mais concentrada, devido maior
disponibilidade de stios ativos na superfcie do ao.
6 Houve relaxao de carga nos corpos de prova em que foram realizados

ensaios com carga constante em tenses prximas ao limite de resistncia, porm no
foram observadas trincas na superfcie externa, indicando que o trincamento pode
estar ocorrendo internamente no material, onde o campo de tenses maior para um
corpo de prova sem entalhe submetido a tenses de trao.
7 Em funo de um maior relaxamento de carga observado no ensaio step

loading (carga constante) com aplicao de tenso no regime plstico (715 MPa)
quando comparado com aplicao de tenso no limite elstico (615 MPa) , verificou-se
que efeito da fragilizao pelo hidrognio foi mais acentuado no regime plstico,
embora sem levar ao estgio de formao de trincas superficiais no tempo de ensaio
adotado.
6.1. SUGESTOES PARA TRABALHOS FUTUROS

As concluses aqui apresentadas tornam interessante a continuidade do
estudo, com a incluso de novas variveis a serem estudadas e verificao de seus
efeitos no mecanismo de trincamento sob tenso por sulfeto, como:
- Realizar ensaios de trincamento sob tenso por sulfeto nos prprios estojos.
- Estudar o efeito de concentrao de tenses, objetivando comparar com

entalhes de filete de roscas dos parafusos A193 B7M.
- Estudar o efeito da taxa de deformao no mecanismo de competio de

formao e quebra de filmes.
- Verificar a relao de densidade de trincamento secundrio nos ensaios de

trao BTD com demais parmetros do ensaio.
- Estudar o efeito de tenses residuais compressivas, objetivando comparar

com influncia do rolamento de roscas dos parafusos A193 B7M.
85
- Verificar e estudar a influncia do volume de material na severidade do

mecanismo de fragilizao por hidrognio, atravs da realizao de ensaios com
corpos de provas de diferentes dimenses.
- Estudar e analisar o filme formado em potenciais catdicos aplicados,

objetivando explicar o seu mecanismo de formao.
86
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90

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ESTUDO DE TRINCAMENTO SOB TENSO POR SULFETO EM MATERIAL ASTM

Andr da Silva Pelliccione

Programa de Ps-graduao em Engenharia

Universidade Federal do Rio de Janeiro, como

Orientadores: Jos Antonio da Cunha Ponciano

ESTUDO DE TRINCAMENTO SOB TENSO POR SULFETO EM MATERIAL ASTM

Andr da Silva Pelliccione

DISSERTAO SUBMETIDA AO CORPO DOCENTE DO INSTITUTO ALBERTO

RIO DE JANEIRO, RJ - BRASIL

Pelliccione, Andr da Silva

Metalrgica e de Materiais. III. Ttulo.

Primeiramente, s oportunidades de aprendizado e evoluo que me foram e esto

Resumo da Dissertao apresentada COPPE/UFRJ como parte dos requisitos

ESTUDO DE TRINCAMENTO SOB TENSO POR SULFETO EM MATERIAL ASTM

Andr da Silva Pelliccione

Orientadores: Jos Antnio da Cunha Ponciano Gomes

Programa: Engenharia Metalrgica e de Materiais

Neste trabalho apresentado estudo de trincamento sob tenso por sulfeto em

Para o estudo de trincamento sob

tenso por sulfeto foram realizados ensaios de polarizao potenciodimicos, ensaios

Abstract of Dissertation presented to COPPE/UFRJ as a partial fulfillment of the

STUDY ON SULFIDE STRESS CRACKING OF ASTM A193 B7M STEEL

Andr da Silva Pelliccione

Advisors: Jos Antnio da Cunha Ponciano Gomes

Department: Materials and Metallurgic Engineering

REVISAO BIBLIOGRFICA ...................................................................... 2

Especificao ASTM A 193 B7M ...................................................... 3

Conceitos bsicos de trocadores de calor ......................................... 5

Princpios de funcionamento ......................................................... 5

Classificao quanto utilizao .................................................. 5

Tipos de trocadores ....................................................................... 7

Torque de aperto de parafusos e flanges .................................... 10

ASME Seo VIII Diviso 1 - Apndice S.............................. 11

ASME PCC-1 ....................................................................... 12

Comportamento de ligao flangeada ......................................... 17

Carga fixa ou carga constante............................................... 17

Garra Fixa ou deslocamento constante ................................. 18

Anlise do comportamento de uma ligao flangeada .......... 19

Danos causados pelo hidrognio nos aos...................................... 23

Gerao de hidrognio ............................................................... 23

Mecanismos de danos causados pelo hidrognio ....................... 23

Trincamento sob tenso por sulfeto ................................................. 25

Fatores que influenciam o trincamento sob tenso por sulfeto..... 25

Fatores referentes ao meio ................................................... 29

Fatores relativos tenso ..................................................... 33

Preveno de ocorrncia de trincamento sob tenso por sulfeto 34

Trincamento sob tenso por sulfeto na indstria do petrleo ....... 34

Recomendaes gerais para parafusos em servios com fluido

contendo H2S .................................................................................................... 35

Estudos de casos de falhas ............................................................. 35

Histrico de falhas na indstria do petrleo ................................. 35

Principais variveis e caractersticas envolvidas.......................... 35

Caso prtico ............................................................................... 36

Composio qumica ................................................................... 39

Propriedades mecnicas ............................................................. 40

Ensaios de trao ................................................................. 40

Preparao dos eletrlitos ............................................................... 44

Soluo de tiossulfato de sdio ................................................... 44

Solues utilizadas no ensaio ..................................................... 45

Curvas de polarizao ................................................................. 45

Ensaios de permeao de hidrognio ............................................. 46

Mtodos para avaliao da resistncia ao trincamento sob tenso

Ensaios de trao com baixa taxa de deformao (BTD) ............ 50