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Bibliografa:
LozanoVigata. FundamentosdeQumica
Whitten. QumicaGeneral
Russell. QumicaGeneral
Petrucci.QumicaGeneral
EstadosdeAgregacindelaMateria
1. EstadosdelaMateria
2. EstadoSlido
2.1.EstructuradelosSlidos
2.2.Tiposdeslidos.Propiedades.
3. EstadoLquido
3.1.Algunaspropiedadesdeloslquidos
3.2.VaporizacindelosLquidos.Tensindevapor
4. EstadoGaseoso
4.1.LeyesdelosGases
4.2.EcuacindeEstado.GasesIdeales.
4.3.TeoraCinticadelosGases.
4.4.GasesReales.EcuacindeVander Waals.
5.CambiosdeEstado
6. DiagramadeequilibriodeFases.
EstadosdelaMateria
La materia tal y como la conocemos est
constituida por conjuntos de partculas (tomos,
molculas, iones) que se disponen en formas
diferentes que, para una sustancia concreta, se
trasforman unas en otras en funcin de la
temperaturaylapresin.
Cada una de estas formas de estar en cuestin
recibeelnombredeEstadosdelaMateria.
Caractersticascomunesdegases,lquidosy
slidos
Gases
Lquidos
Slidos
Sinformadefinida
Sinformadefinida
Formadefinida
Compresibles
Muypococompresibles
Prcticamente
incompresibles
Bajadensidad
Densidadintermedia
Densidadelevada
Fluido
Fluido
Noesunfluido
Difundenrpidamente
Difundenenotroslquidos
Difundenmuylentamente
enotrosslidos
Partculasmuy
desordenadas,movimiento
rpidoalazar.
Agrupamientodesordenado
departcula,bastante
compactas,movimientosal
azar
Agrupamientoordenadode
partculas,movimiento
nicamentedevibracin.
Punto
reticular
Celda unitaria
tomos
Molculas
Iones
11.4
EstadoSlido.
Estructura
Cristalina.
Para
hacer
estudios
sistemticos de las estructuras
cristalinas se recurre a la
Difraccin de Rayos X, con
objetodesituarenelespaciolas
posiciones de los distintos
planosreticulares.
Max Von Laue (1912) demostr
matemticamente
que
cualquier cristal puede servir
como una red de difraccin
tridimensional de la radiacin
electromagntica incidente cuya
fuese aproximadamente igual
a la separacin internuclear de
lostomosdelcristal.
DifraccinderayosXsegnelprocedimientodeLaue
EstadoSlido.Estructura Cristalina
Bragg consider que la dispersin de RX por un cristal puede
tratarsecomounareflexindeplanosreticularessucesivos,conlo
quelleg aunexpresinmatemticaquerelacionabalalongitud
deondadelaradiacinmonocromticautilizadaconelngulode
incidencia del haz luminoso y la distancia entre los planos
reticularesconsecutivos.
n =2dsen
EstaecuacindeBragg nosdicequeparaunrayoX,delongitud
de onda , los tomos situados en planos separados por una
distancia ,d, producen un aumento en la intensidad de la
difraccinparangulosdeincidencia.
N nmero entero positivo menudo igual a 1. El rayo que
corresponda a n=1 se llama rayo difractado de 1 orden u as
sucesivamente.Paraunvalordadoded,ladifraccindeprimer
ordenesaquellaquecorrespondealngulomspequeo.
Rayos incidentes
d sen
d sen
(Ecuacin Bragg)
Pantalla
Crital
Haz de
rayos X
Tubo de rayos X
Placa fotogrfica
n = 2d sen
n=1
n
= 14.170
1 x 154 pm
=
d=
2 x sen14.17
2sen
= 0.154 nm = 154 pm
= 77.0 pm
11.5
EstadoSlido.EstructuraCristalina
En relacin a la estructura de los cristales, todos los cristales son
poliedrosqueconstandeagrupacionesdetomos,molculasoiones,repetidos
deformaregular.
Launidadmspequeadevolumendeuncristal,quemuestratodaslas
caractersticasdelretculoesla celdaunidad.Estasceldasunidadseapilan
entresdimensionesparaconstruirelcristal.
Las celdillas unitarias pueden
clasificarse en siete categoras,
distintas por la longitud relativa de
sus ejes a,b,c
(que estn
relacionados con los espacios entre
lascapasd)ylosngulosentredicho
ejes,,.
Los cristales tienen la misma
simetra que sus celdas unidad
constituyentes, ya que son
repeticionesmltipledeellas.
EstadoSlido.EstructuraCristalina
Lasceldasunitariasseclasificanensietecategoras:
Sistema
Longituddeejes
ngulos
Ejemplos
Cbico
a=b=c
===90
NaCl
Tetragonal
a=bc
===90
TiO2
Ortorrmbico
abc
===90
Mg SO4 .2H2 O
Monoclnico
abc
==90 ;90
CaSO4 .2H2 O
Triclnico
abc
90
K2Cr2 O7
Hexagonal
a=bc
==90;=120
SiO2
Rombodrico
a=b=c
== 90
CaCO3
Cbica simple
Monoclnica
Ortorrmbica
Rombodrica
Triclnica
11.4
Punto
reticular
Celda unitaria
tomos
Molculas
Iones
11.4
EstadoSlido.EstructuraCristalina
ISOMORFISMO:Dossustanciasdistintascristalizanenelmismo sistemacristalino.
POLIMORFISMO: Una misma sustancia puede presentar ms de una estructura
cristalinadependiendodelatemperaturaypresin.
ALOTROPA: Si el fenmeno de polimorfismo ocurre en un slido elemental
( elementos puros) se denomina alotropa. Las temperaturas a las cuales se
producenloscambiosdeestadoalotrpicosedenominanpuntoscrticos.
Carbono
diamante,
con
estructura muy compacta, se
formaapresionesmuyelevadas.
Carbono grafito , con estructura
en
lminas,
estable
en
condicionesambientales.
EstadoSlido.
TiposdeSlidos
Las propiedades de los slidos dependen en parte
delageometradelaestructuradelretculodelcristal,y
tambindelanaturalezadelasunidades(tomos,iones,
molculas)enlospuntosdelretculoydelasfuerzasque
mantienen unidas estas unidades. Desde este punto de
vista,sepuedenclasificarencuatrotipos:
Moleculares,Covalentes,InicosyMetlicos
Cada uno de los cuales posee propiedades
macroscpicasdistintas.
EstadoSlido.TiposdeSlidos
Unidadesenlos
TiposdeSlidos
puntos
reticulares
Tipodeunin
enlared
Ejemplos
Fuerzasdipolo
dipolo.
FuerzasdeLondon
Br2 ,Ar,CO2,
C6 H6 ,H2O,CH4
Covalente
SiC ,SiO2(cuarzo)
C(diamante),BN,
Al2O3
Inicos
Ionespositivos
ynegativos
Inico
NaCl,K2CO3,
K2SO4 ,NH4I,
(NH4)2 SO4
Metlicos
Ionespositivos
Metlico
Na,Ag,Fe,W
Moleculares
Covalentes
(Atmicos)
Molculas
tomos
EstadoSlido.TiposdeSlidos.Propiedades
Slidos
Moleculares
Covalente
(Atmico)
Dureza
Blandos
Puntode Conductividad
Fusin
Bajos
Solubilidad
Noconducen
Solublesen
lquidosno
polares
Noconducen
Insolublesen
Dntes polaresy
nopolares
Muyduros
Muyaltos
Inicos
Durosy
quebradizos
Bastante
altos
Noconducen
Solublesen
lquidos
polares
Metlicos
Blandos
aduros
Medios
aaltos
Buenaa
excelente
Solublesen
otrosmetales
Estado Lquido
Lasmolculasdeunlquidoestnencontactoconlas
molculas vecinas, pero pueden moverse y deslizarse unas
sobreotras.
Entre las propiedades ms caractersticas de los
lquidos: su capacidad de fluir, poseer una superficie
perfectamentedefinida,sucapacidadparavaporizarseypor
tantoejercerunapresindevapor.
Todas estas propiedades estn relacionadas con las
intensidades de las fuerzas intermoleculares del interior del
lquido.
Propiedades deloslquidos:Viscosidad
Laviscosidaddeunlquidoessuresistenciaafluir:
cuantomayorseasuviscosidad,mslentoser suflujo.
Laviscosidadprovienedelasfuerzasentremolculas:fuerzas
intermolecularesintensasmantienenlasmolculasunidase
impidenquesemuevanfcilmenteunasconrespectoaotras.
Mercurio
Etanol
Agua
Tetraclorometano
Benceno
Octano
terdietlico
Viscosidadesrelativasdealgunoslquidos,
comparadas con la del agua. Los lquidos
formados por molculas que no pueden
formar enlaces de hidrgeno suelen ser,
generalmente, menos viscosos que los
formados por molculas que pueden
formarenlacesdehidrgeno.Elmercurio
es una excepcin: sus tomos se unen
medianteenlacemetlicoysu viscosidad
esrelativamentealta.
Viscosidad
Normalmentelaviscosidaddisminuyealaumentarlatemperatura.
Atemperaturaselevadaslasmolculasposeenunamayorenerga
cintica y pueden moverse con ms facilidad respecto a las
molculasvecinas.
Sin embargo, en algunos casos, al calentar se produce un cambio
enlaestructuramolecularylaviscosidadaumenta.
Determinacindelaviscosidad
deunlquido:
Para lquidos transparentes se usa un viscosmetro
Cannon Fenske , en la figura. Una vez llenado con el
lquido,secronometraeltiempoquetardaellquidoen
pasardelnivelAalB.
Se calcula la viscosidad (en centiestockes) del lquido ,
multiplicando el tiempo en segundos por la constante
del viscosmetro a la temperatura correspondiente.
Viscosidadcinemtica.
Propiedadesdeloslquidos:Tensin
Latensinsuperficialeslatendenciaque
Superficial
tienen los lquidos a disminuir su rea
Fuerzasintermolecularesenun
lquido
superficial.
La figura sugiere una diferencia
importanteenlasfuerzasentremolculas
en el interior de un lquido y en la
superficie: las molculas del interior
tienen ms molculas vecinas ,hacia las
que son atradas por fuerzas
intermoleculares,quelasmolculasdela
superficie.Esteaumentodeatraccinpor
sus molculas vecinas sita a las
molculas del interior del lquido en un
estado de energa ms bajo que una
molcula de la superficie. Como
consecuencia, las molculas tratan de
colocarse en el interior del lquido,
permaneciendo en la superficie el menor
tiempoposible.
TensinSuperficial
Latensinsuperficialeslaenerga
otrabajonecesarioparaaumentar
elreadesuperficiedellquido.
Serepresentaporlaletra ytiene
las unidades de energa por
unidad de rea, normalmente en
J/m2.
La tensin superficial disminuye
cuando aumenta la temperatura,
ya que con un aumento de
temperatura , aumenta la
intensidad del movimiento y las
fuerzas intermoleculares son
menosefectivas.
Formacindemeniscos
Elmeniscodeunlquidoesla
superficiecurvadaqueformaenun
tuboestrecho.
Elaguamojaalvidrio.Menisco
cncavo.
Elmercurionomojaalvidrio.
Meniscoesconvexo.
Vaporizacindeloslquidos.Presindevapor
Las molculas que tienen energas cinticas suficientemente
altas, por encima del valor medio, son capaces de superar las
fuerzasintermolecularesdeatraccinyescapardelasuperficie
dellquidoalestadogaseoso.
El paso de las molculas desde la superficie de un lquido al
estado gaseoso o vapor, se denomina vaporizacin o
evaporacin.
Lavaporizacinseproducemsfcilmentecuando:
Aumentalatemperatura
Aumentaelreasuperficialdellquido
Disminuyenlasfuerzasintermoleculares.
Vaporizacindeloslquidos.
PresindeVapor
Entalpasdevaporizacina298K
Lquido
Entalpadevaporizacin:
Es la cantidad de calor que
debe ser absorbida para
que una cierta cantidad de
lquido se vaporice a
temperaturacontante.
Hvaporizacin =Hvapor Hlquido
La vaporizacin es un
procesoendotrmico.H+
Hvap, KJ/mol
terdietlico
29,1
Alcoholmetlico
38,0
Alcoholetlico
42,6
Agua
44,0
Laconversindeungasovaporen
un lquido se denomina conden
sacin.
Hcond =Hliquido Hvapor =Hvap
La condensacin es siempre un
procesoexotrmico.
Presindevapor
Enunrecipientecerrado
donde se encuentren
presentes lquido y
vapor, la vaporizacin y
condensacinseprodu
cen simultneamente.
Sihaysuficientelquido,finalmentesealcanzaunasituacinenla
quelacantidaddevaporpermanececonstante.Estasituacinesla
delEquilibriodinmico.
Elequilibriodinmicosiempreimplicaquelosprocesosopuestos
estnocurriendodeformasimultneayconlamismavelocidad.
PresindeVapor
Lacurvadepresindevapor
es una representacin de la
presin de vapor en funcin
delatemperatura.
La presin de
aumenta
con
temperatura.
vapor
la
Ebullicinypuntodeebullicin
Cuando un lquido se calienta en un recipiente abierto a la
atmsfera, hay una determinada temperatura a la que se
producenlavaporizacinentodoellquidoynosolamenteenla
superficie.Lasburbujasdevaporseproducenenelinteriordel
lquido,subenalasuperficieyescapan.
Lapresinqueejercenlasmolculasqueseescapanigualaala
ejercida por las molculas de la atmsfera y se dice que tiene
lugarunaebullicin.
Durante la ebullicin, la energa absorbida como calor se utiliza
en pasar molculas de lquido a vapor. La temperatura
permanececonstantehastaquetodoellquidoseevapora.
La temperatura a la que la presin de vapor de un lquido es
igualalapresinatmosfricaestndar(1atm =760mm Hg)es
elpuntodeebullicinnormal.
Determinacinexperimentaldelpuntode
ebullicinnormal
Como la temperatura de
ebullicindependedela
presin atmosfrica
debido a las variaciones
enlaaltura,esnecesario
corregir la temperatura
normal de ebullicin en
un factor proporcional a
la
diferencia
de
presiones.
Determinacindelpuntodeebullicin
normal
Los puntos de ebullicin
normal de varios lquidos
puedendeterminarseapartir
de la intercesin de la lnea
correspondiente a 1 atm ,
con las curvas de presin de
vapordeloslquidos.
Por lo tanto resumiendo, el
punto de ebullicin normal
es el punto de ebullicin de
un lquido a la presin de 1
atm.
Estadogaseoso
En el estado gaseoso las molculas estn muy separadas y por
consiguiente sus interacciones sern mnimas; los gases llenan
completamentecualquierrecipienteenelqueseconfinenyson
fcilmentecompresibles.
Engeneral,aldoblarlapresindeungassuvolumensereduce
alrededordelamitaddesuvalorinicial.
Todas las sustancias que a temperatura ambiente son gaseosas
puedenlicuarseporenfriamientoyporcompresin.
Eltrminovaporindicalosgasesqueseformanporebullicino
evaporacindeunlquido.
Leyesdelosgases
Engeneral,elvolumendecualquiermaterialslido,lquidoo
gaseosoesdeterminadoporlatemperaturaylapresinque
soporta.
Existe una relacin matemtica entre el volumen de una
cantidad dada de materia y los valores de presin y la
temperatura,estarelacinmatemticasellama Ecuacinde
estado ypuedeescribirsesimblicamente:
V= V(T,P,n)
Enlquidosyslidos,lasecuacionesdeestadopuedenser
algebraicamentemuycomplicadasypuedendiferirdeunas
sustanciasaotras.
Medidadelapresin
Lapresinatmosfricanormal,esla
presinejercidaporunacolumnadeHg
de760mm dealturaa0 C.
1atm =760mm Hg =1,013106 dinas/
cm2 =1,013
105 Nw/m2 =1,013105 Pa
Leyde Boyle
Sirepresentamospresindegasfrentea
lainversadelvolumenobtenemosuna
lnearecta,comomuestralafigura.
LeydeBoyle
Este resultado implica que, para una cantidad dada de gas a
temperaturaconstante,la presin es inversamente proporcional al
volumen.
PV=cte
La teora cintica de los gases es
consistenteconlaleydeBoyle.
A medida que se comprime el gas , las
molculas se confinan en un volumen
menor. Estn mas cerca unas de otras y
colisionan contra las paredes en mayor
nmero a igualdad de tiempo. Como
resultado, ejercen una mayor fuerza
sobre las paredes, provocando un
aumentodepresin.
LeydeCharles
Lafiguramuestrauna
ciertacantidaddegas
encerradaenuncilindro.
Lapresinsemantiene
constantea1atm
mientrasquesemodifica
latemperatura.El
volumendelgas
aumentacuando
aumentalatemperatura.
Larelacineslineal.
T(K)=t(C)+273,15
Deconsiderarvariosgasescondiferentes
condicionesiniciales,seobtendranvarias
lneas,ytodasellastienenunpuntoen
comnqueessuintercesinconelejede
temperatura.Todoslosvolmenesdelgas
alcanzanunvalorceroaunamisma
temperatura.Latemperaturaalaqueel
volumendeungashipotticosehacecero
eselceroabsolutodetemperaturas273C
enlaescalaCelsiuso0Kenlaescala
absoluta.
1 leydeCharles: Losvolmenesocupadosporunamasa
definida de gas a presin constante son directamente
proporcionalesalastemperaturasabsolutas
V/T=cte
2 LeydeCharles
Unaexpresinsimilareslaqueseajustaalosresultadosobtenidos
almedirlavariacindelapresindeungascontenidoenuncierto
volumen. Se hall experimentalmente que la presin vara
linealmente con la temperatura y que los datos extrapolados a
presincerocoincidenen273C .
Si la temperatura en la
escala Kelvin aumenta el
doble,elvalordelapresin
tambin aumenta el doble,
siempre que el volumen se
mantengaconstante.
Podemospuesenunciarla2 LeydeCharles:
Laspresionesejercidasporunamasadefinidadegasavolumen
constantesondirectamenteproporcionalesalasatemperaturas
absolutas
P/T=cte
LeydeDalton
Lapresinejercidaporunamezclagaseosaesigualalasuma
delaspresionesparcialesejercidasporsuscomponentes.
Pt = Pi
Lapresinparcialdeuncomponentedeunamezclagaseosapuede
definirsecomolapresin,quealamismatemperatura,ejercerala
cantidaddedichocomponentepresenteenlamezcla,siocupasel
mismovolumenqueocupalamezclagaseosa.
22,4L
Argn
22,09
Dixidodecarbono
22,26
Nitrgeno
22,40
Oxgeno
22,40
Hidrgeno
22,43
Ecuacindeestadodegasesideales.
LasobservacionesanotadasporBoyle,Charles,GayLussac yAvagadro
puedencombinarseenunanicarelacinqueincluyelapresinP,el
volumenV,latemperaturaT,yelnmerodemolesndeungas:
PV=nRT
dondeReslallamadaconstantedelosgasesiguala0,082atm Lmol1 K1
Ungasqueobedeceaestaleybajocualquiercondicinsedenomina
gas ideal. La expresin en s se conoce como la Ley de los gases
ideales.
El comportamiento de todos los gases se aproxima ms a esta
expresin cuanto ms cercana a cero sea la presin. Esta ley es
razonadamentecorrectaatemperaturasnormales.
Teoracinticamoleculardelosgases
Losgasesconstandemolculasindependientes
queestnencontinuomovimientoalazar.
Lascolisionesmolecularessonelsticas.
Leenergacinticamediadeungasesslo
proporcionalasutemperaturaabsoluta.
Adems de estos tres postulados, se supone que el volumen de las
molculas es despreciable en relacin con el volumen del recipiente
que las contiene. Y se desprecian las fuerzas atractivas entre las
molculas.
La utilidad de la teora cinticomolecular es que explica
satisfactoriamentelamayorpartedelcomportamientoobservadode
losgases.
Gasesreales.Ec.DeVander Waals
LafiguraAmuestraungas
sometidoapresin
elevada.
LafiguraBmuestraungas
sometidoabaja
temperatura.
(P+n2 a/V2 )(V nb )=nRT
(A)(B)
P,V,T ynrepresentanlasmismasvariablesqueenlaleydelgasideal,
peroaybsonconstantesmedidasexperimentalmenteyquedifieren
deunosgasesaotros.
Eltrminoa corrigeelhechodequelasmolculasseatraigan
entres.Valoresaltosdea indicangrandesfuerzasdecohesin
entrelasmolculas.
Elfactorb corrigeelvolumenocupadoporlaspropiasmolculas.
Ctes deVar der Waal
(b)L/mol
H2
(a)L2 atm/
mol2
0,244
He
0,034
0,0237
N2
1,39
0,0391
NH3
4,17
0,0371
CO2
3,59
0,0427
CH4
2,25
0,0428
Gas
0,0266
CambiosdeEstado
Cambiosdeestado
Diagramadeequilibriodefases.
Fase: una porcin de un sistema homogneo fsica y
qumicamente separada de los dems por superficies fsicas
(interfase).
Una fase debe ser mecnicamente separable del resto del
sistema.
La posibilidad de separacin mecnica se refiere a mtodos
que puedan aplicarse sin modificar la presin, temperatura o
lacomposicindelafase.
Un diagrama de fases muestra los equilibrios de presin y
temperatura entre las tres fases (slidolquidogas) de una
sustanciadada.
Diagramadefasesdelagua
Punto
crtico
Puntotriple
Diagramadefasesdelagua
L
K
J
M
N