Documenti di Didattica
Documenti di Professioni
Documenti di Cultura
"O S W A L D O
C R U Z"
ENGENHARIA QUMICA
1 ANO TURMA EX / EY
2011
SUMRIO
1. Unidades de Medida (mtrico e ingls)........................................................
3. Exerccios de Reviso...................................................................................
15
25
26
7. Propriedades Peridicas...............................................................................
28
37
47
53
59
72
76
81
84
86
88
90
99
100
105
109
116
127
130
131
132
142
REFERNCIAS ................................................................................................
149
Massa - quilograma = kg
Comprimento - metro = m
Tempo - segundo = s
Temperatura termodinmica - kelvin = K
Quantidade de matria - mol = mol
Corrente eltrica - ampre = A
Intensidade luminosa - candela = cd
Alguns prefixos podem ser usados com estas unidades:
NOME
SMBOLO
POTNCIA
UNIDADE
MULTIPLICADA
exa
= (1018)
peta
= (1015)
tera
= (1012)
giga
= (109)
mega
= 1 000 000
= (106)
quilo
= 1 000
= (103)
hecto
= 100
= (102)
deca
da
= 10
= (101)
deci
= 0,1
= (10-1)
centi
= 0,01
= (10-2)
mili
= 0,001
= (10-3)
micro
= 0,000 001
= (10-6)
nano
= (10-9)
pico
= (10-12)
femto
= (10-15)
atto
= (10-18)
Exemplos:
CONVERSO
Comprimento
1 A = 1.10-10 m
1 mi = 1609 m
1 yd = 0,9144 m
1 in = 1 pol = 2,54 cm
1ft (p) = 0,3048 m
Massa
1 lb = 453,6 kg
1 oz = 28,35 g
Volume
1 ft3 = 28,316 L
(capacidade)
1 gl amer. = 3,786 L
1 in3 = 16,4 cm3 = 16,4 mL
UNIDADE
CONVERSO
Temperatura
onde:
A = Angstrom
lb = libra
yd = jarda
in = polegada
mi = milha
gl = galo
ft = p
oz = ona
2, 54.10 2 m
= 1
1 in
Se multiplicar 30 in por este fator no ir alterar a quantidade, j que o fator
vale 1:
30 in
2,54.10 2 m
= 76,2 .10 -2 m = 7,62 .10-1 m
1 in
28, 35 g
= 1
1 oz
Multiplicando 45 oz por este fator, obtemos ento:
45 oz
28, 35 g
= 1275,75 g
1 oz
e) 45 cm para m2
f) 822 km para cm
g) 45 m.s-1 para km.h-1
h) 72 km.h-1 para mm.s-1
i) 25,33 kJ para J
j) 7 cm3 para mL
2.
= 4,6.10-2 m
c) 9,3 ___________
= 0,0093 g
d) 12,5 __________
= 125 mm
= 8,5.10-3 cm3
e) 8,5 ___________
= 840 cm3
g) 60 ____________ = 6.104 cm3
f) 0,84 __________
4.
gua foi colocada dentro de um cilindro graduado at que o volume medisse 25,0 cm3.
Um pedao de metal de forma irregular, pesando 50,8 g, foi colocado dentro do cilindro
e submergiu completamente. O nvel da gua subiu at a marca de 36,2 cm3. Qual
a densidade do metal?
5.
7.
TEMPERATURA
9.
O metal glio tem a maior faixa lquida dentre os elementos. Ele funde a 30oC e ferve
a 2403oC. Qual seu ponto de fuso e ebulio, em Kelvin?
10.
11.
O dixido de carbono slido (gelo seco) sublima a 195 K. Qual a essa temperatura
tungstnio,
na escala Celsius?
MATRIA
12.
Complete as lacunas:
a) Se um determinado material constitudo por molculas iguais entre si, trata-se de
uma.......................................; caso suas molculas sejam diferentes entre si, tm-se
uma...............................
Representa-se
graficamente
uma
substncia
pura
atravs
de
uma
Mistura
homognea
ou
soluo
aquela
que
apresenta
14.
Li___________
F ___________
Cr _________
Sb ___________
Pt ____________
Mg __________
I _________
Ca ___________
Fe ____________
Au ___________
U ________
Na ___________
P ____________
Si ___________
Mn ________
Pb ___________
Cl ____________
Hg ___________
Zr ________
Al ___________
Ag ____________
He ___________
Cu________
B ____________
W ____________
K ___________
Ti _________
C ____________
As ____________
Ni ___________
Kr ________
Sn ____________
Br ____________
Ba ___________
S ________
Sc ____________
Cs ____________
Cd ___________
Nd ________
Sr ____________
O ____________
Y ____________
V _________
15.
16.
d) Acar comum
g) lcool
b) Vinho
e) gua pura
h) Sangue
c) Gs hidrognio
f) Leite
i) Ar (ar)
18.
Complete as lacunas:
a)
Numa
transformao
qumica
as
substncias
iniciais
transformam-se
S LID O
G A SO SO
SUBSTNCIA
SOLUBILIDADE EM GUA
SOLUBILIDADE EM ACETONA
SOLVEL
SOLVEL
INSOLVEL
SOLVEL
INSOLVEL
INSOLVEL
20.
10
22.
Dar uma justificativa para o fato de chamar-se nmero de massa a soma do nmero de
prtons e nutrons de um tomo.
23.
ELEMENTO
NMERO
QUMICO
ATMICO
Sdio
11
Fsforo
15
Estrncio
38
Chumbo
82
24.
SMBOLO
ESTRUTURA ELETRNICA
11
25.
26.
a)
massa do prton
=
massa do eltron
b)
dimetro atmico
=
dimetro nuclear
c)
massa do prton
=
massa do nutron
expressos,
respectivamente, por (3x + 5), (8x) e (6x - 30). Determine os nmeros de prtons e nutrons
deste tomo.
27.
234
91
233
92
234
92
238
92
82
38
82
37
79
36
D+
79 3
34
81 2
36
3x - 6
5x
2x + 4
5x - 1
30. Tem-se um tomo com nmero atmico 5 e nmero de massa 3x - 5. Este tomo istono
de um tomo B, que apresenta nmero de massa 2x + 1 e um prton a mais que A. Calcule os
nmeros de massa de A e B.
31. Trs tomos genricos A, B e C apresentam, respectivamente, nmeros de massa pares
e consecutivos. Sabendo-se que o tomo B possui 27 nutrons e o tomo C, 29 prtons,
determine os nmeros de massa desses tomos, de modo que A seja istopo de B e istono
de C.
12
32.
So dados os tomos A, B, C e D.
57
- A e C2+ so istonos e isoeletrnicos.
25
- B istopo de C e isbaro de A.
- D istono de B e isbaro de C.
Quantos prtons, nutrons e eltrons possuem o on D3-?
33.
17
8
16
8
O (massa atmica
de 15,9949);
18
8
35.
36.
O elemento cobre, de massa atmica 63,6, existe na natureza sob forma de dois
istopos, sendo 70% do istopo de massa 63. Qual a massa do outro istopo
existente?
13
Respostas
1.
a) 2,40.102 cm
b) 3,8 m
c) 4,85.10-1 dm3
d) 7,8.10-2 kg
e) 4,5.10-3 m2
f) 8,22.107 cm
g) 162 km/h
h) 2.104 mm.s-1
i) 2,533.104 J
j) 7 mL
2.
b) mm
e) mm3
f) dm3
c) mg
g) dm3 ou L
a) nm
d) cm
3.
4.
1,69 g.cm-3
4,54 g.cm-3
5.
4,54 g.cm-3
a) 6,70 cm3
6.
b) 14,92 g
7.
a) 9,647 cm3
8.
b) 0,8489 g.cm-3
927,8 cm3
9.
303 K e 2676 K
10.
11.
5933 K
-78oC
12.
14.
15.
Substncias puras: a, c, d, e e g.
Misturas: b e f
14
16.
Mistura heterognea: a.
Misturas homogneas: b, c, d e e.
17.
a) 3
b) 2
c) 3
d) 1
e) 2
18.
fuso
solidificao
vaporizao
LQ U ID O
condensao
G A SO SO
sublimao
19.
a) azul
b) incolor
21.
eef
22.
tm massa desprezvel).
23.
24.
Na
Sr
18
Pb
18
32
18
25.
quimicamente diferentes).
a) 1840
b) 105
26.
80 p+/ 120 n
27.
c) 1
28.
26 e 25
30.
10 e 11
31.
50, 52 e 54
32.
29, 30, 32
33.
15,9994
34.
75 % e 25 %
35.
24,3
36.
65
15
450 a.C
Leucipo
A matria pode ser dividida em partculas cada vez menores.
400 a. C
Demcrito
Denominao tomo para a menor partcula da matria. Considerado o pai
do atomismo grego.
60 a. C
Lucrcio
Autor do poema De Rerum Natura, atravs do qual foi consolidado o
atomismo de Demcrito.
1661
Boyle
Autor do livro Scepitcal Chemist, no qual defendeu o atomismo e deu o
primeiro conceito de elemento com base experimental.
1808
J. Dalton
Primeiro modelo atmico com base experimental. O tomo uma partcula
macia, indivisvel e eletricamente neutra. O modelo foi utilizado at 1897.
1834
Faraday
Estudo quantitativo da eletrlise, atravs do qual surgiu a idia da
eletricidade associada aos tomos.
1859
1874
1879
1886
Goldstein
Descargas eltricas em gases a presso reduzida com ctodo perfurado.
Descoberta dos raios canais ou positivos.
1891
Stoney
Deu nome de eltron a unidade de carga eltrica negativa.
1895
Descoberta do Raio X.
1896
Descoberta da Radioatividade.
Rentgen
Becquerel
16
1897
Thomson
Descargas eltricas de alto vcuo (tubos de Crookes) levaram descoberta
do eltron. O tomo seria uma partcula macia, mas no indivisvel. Seria
formado por uma gelia com carga positiva, na qual estariam incrustados
os eltrons (modelo do pudim de passas). Determinao da relao
carga/massa (q/m) do eltron = 1,76.108 C/g ou 1,76.1011 C/kg.
1898
Casal Curie
Descoberta do Polnio (Po) e do Radio (Ra).
1900
Max Planck
1905
Albert Einstein
Teoria da Relatividade. Relao entre massa e energia (E = m.c2).
Esclarecimento do efeito fotoeltrico. Denominao fton para o quantum
de energia radiante.
1909
Millikan
Determinao da carga do eltron. q(e-) = 1,602.10-19C. Da deduziu-se que
a massa do e- = 9,11.10-28 g ou 9,11.10-31 kg.
1911
Ernest Rutherford
O tomo no macio nem indivisvel. O tomo seria formado por um
ncleo muito pequeno, com carga positiva, onde estaria concentrada
praticamente toda a massa. Ao redor do ncleo ficariam os eltrons,
neutralizando sua carga. Este o modelo do tomo nucleado, um modelo
que foi comparado ao sistema planetrio, onde o Sol seria o ncleo e os
planetas seriam os eltrons.
1913
Niels Bohr
Modelo atmico fundamentado na teoria dos quanta e sustentado
experimentalmente com base na espectroscopia.
Distribuio eletrnica em nveis de energia.
Quando um eltron do tomo recebe energia, ele salta para outro nvel de
maior energia, portanto mais distante do ncleo. Quando o eltron volta
para seu nvel de energia primitivo (mais prximo do ncleo), ele cede
energia extra anteriormente recebida sob forma de uma onda
eletromagntica (luz).
1916
Sommerfeld
Modelo das rbitas elpticas para o eltron. Introduo dos subnveis de
energia.
1920
Ernest Rutherford
Caracterizao do prton como sendo o ncleo do tomo de hidrognio e a
unidade de carga positiva. Previso de existncia do nutron.
1924
De Broglie
Modelo da partcula-onda para o eltron.
17
1926
Heisenberg
Principio da incerteza. No se pode determinar simultaneamente a
posio e a velocidade de um eltron.
1927
Schrdinger
Equao de funo de onda para o eltron.
Conceito de Orbital: a regio mais provvel de se encontrar o eltron.
1932
Chadwick
Descoberta do nutron atravs de reao nuclear.
Be + He
C + n
Mn = 1,675.10-24 g ou 1,675.10-27 kg
Fonte: Fisica.net quimica, 2010
18
Carga Positiva
Eltron
Folha de ouro
Fonte de
Partculas
Feixe de
Partculas
Caixa de
Chumbo
Partculas
Tela
Fluorescente
Ncleo
tomos de ouro
Figura 2. Experincia de Rutherford - A maioria das partculas atravessa uma pelcula de
ouro, apenas algumas mudam de direo.
19
Massa (g)
Carga (C)
Unidade de
Carga
Eltron
Prton
Nutron
9,109510-28
-24
1,6725210
-24
1,6749510
1,602210-19
-1
-19
+1
1,602210
0
20
E
N
E
R
G
I
A
C
R
E
S
C
E
N
T
E
n de eltrons no subnvel
n quntico principal
Tipo de orbital (n quntico secundrio)
2.
b) 19K
c) 18Ar
d) 33As
e) 38Sr
g) 21Sc
h) 58Ce
i) 74W
j) 82Pb
l) 62Sm
n) 24Cr
o) 47Ag
p) 42Mo
q) 79Au
f)30Zn
m)92U
f) S2- (Z=16)
g) Cs+ (Z=55)
h) Ag+ (Z=47)
21
3.
4.
5.
b) n = 3
l=2
m = -2
ms = +1/2
c) n = 2
l=0
m=0
ms = -1/2
d) n = 5
l=1
m = +1
ms = -1/2
6.
7.
8.
9.
Qual dos eltrons a seguir, caracterizado por seus nmeros qunticos, est no estado
de menor energia? Coloque esses eltrons em ordem crescente de energia:
ELTRON
-2
+2
-1
22
10.
11.
12.
d) Zr2+ (Z=40)
1.
a) K L 3s1
b) K L M 4s1
c) K L 3s2 3p6
d) K L M 4s2 4p3
e) K L M 4s2 4p6 5s2
f) K L M 3d10 4s2
g) K L 3s2 3p6 3d1 4s2
h) K L M 4s2 4p6 4d10 4f2 5s2 5p6 6s2
i) K L M N 5s2 5p6 5d5 6s1
j) K L M N 5s2 5p6 5d10 6s2 6p2
l) K L M 4s2 4p6 4d10 4f6 5s2 5p6 6s2
m) K L M N 5s2 5p6 5d10 5f4 6s2 6p6 7s2
n) K L 3s2 3p6 3d5 4s1
o) K L M 4s2 4p6 4d10 5s1
p) K L M 4s2 4p6 4d5 5s1
q) K L M N 5p6 5d10 6s1
2.
a) K
b) K
c) K
d) K
e) K
f) K
g) K
h) K
2s2 2p6
L M 4s2
2s2 2p6
L 3s2 3p6
L 3s2 3p6
L 3s2 3p6
L M 4s2
L M 4s2
23
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10.
a) 19
b) 4
c) K L 3s2 3p6 4s1
a) 47
b) 25
c) 4
d) 52
n=3
l=2
m = +1
s=-
a) V
b) F (orbital uma regio de maior probabilidade de encontrar um e-)
c) F (o subnvel f apresenta 7 orbitais)
d) V
e) F (qualquer orbital apresenta no mximo dois eltrons)
a) K - L - M 4s2 4p6 4d8 5s2
b)
4s2
4p6
4d8
X = 7 prtons pois A = Z + N
X
10Ne
3-
5s2
l=1 m= 0 s = -
= 1s2 2s2 2p6
K L
2s
12.
Z = 25
D / D-A-B-E-C
n=2
11.
A K L
n=4
B K L
n=5
a)
Mn4+
2p6
3s2
3p6
3d3
K L
3s2
3p6
n = 3 l = 2 m = -2 s = +
3d5
24
c)
Cd2+
4s
4p
4d10
n = 4 l = 2 m = -2 s = -
d)
Zr2+
K L M
4s2
n = 4 l = 2 m = +1 s = +
4p6
4d2
25
Exemplos:
2 Na(s) + 1 H2O(l)
4 Na(s) + 1O2(g)
2 NaOH(aq) + H2(g)
2 Na2O(s)
Na(s)
+ Cl2(g)
26
REAES
M + H2O
MOH + H2
M + 2 H2O
M(OH)2 + H2
2 Li + O2
M + O2
Li2O
2 MO
2 Na + O2
Ba + O2
OBSERVAES
Na2O2
BaO2
3 Li + N2
Li3N
3M + N2
M3N2
temperatura elevadas
M + H2
MH
M + H2
MH2
2M+S
M2S
M+S
MS
M3 P
grupos I e II
Todos os metais alcalinos formam sulfetos
Todos os metais alcalinos formam fosfetos,
arsenetos, antimonetos, selenetos e teluretos
Todos os metais alcalinos formam fluoretos,
M + Cl2
MCl
M + Cl2
MCl2
nos grupos I e II
M + 2 HCl
MCl2 + H2
27
Ca(OH)2
c) Na + O2
d) K + H2
e) Li + N2
f)
Mg + H2
g) Rb + Cl2
h) Sr + O2
i)
K + Cl2
j)
Mg + 2 HBr
MgBr2 + H2
k) Ca + H2
l)
Ra + HCl
EXERCCIOS DE TABELA PERIDICA
Responda e justifique.
a) A (Z=6)
b) B (Z=17)
c) C (Z=20)
d) D (Z=34)
e) E (Z=23)
f) F (Z=60)
g) G (Z=47)
h) H (Z=25)
i) I (Z=30)
j) J (Z=2)
l) L (Z=40)
m) M (Z=15)
n) N (Z=58)
o) O (Z=29)
p) P (Z=13)
q) Q (Z=92)
b) grupo 1A e 5 perodo
c) halognio do 3 perodo
d) grupo 6B e 4 perodo
h) grupo 6A e 4 perodo
3- Os elementos a seguir pertencem ao grupo dos elementos representativos da tabela
peridica. Deduza, a partir de suas distribuies eletrnicas, o perodo, famlia e o bloco
que pertencem.
a) 6C;
b) 15P;
c) 34Se;
d) 53l;
e) 18Ar;
f) 20Ca;
28
PROPRIEDADES PERIDICAS
RAIO ATMICO
Relao de Tamanho
Em 1870 Lothar Meyer notou a variao peridica quanto ao tamanho do tomo.
Em virtude da nuvem eletrnica de um tomo no ter um limite definido, o tamanho de
um tomo no pode ser definido de forma simples, contudo a nica medida de tamanho o
parmetro de Lennard-Jones, que representa a distncia de maior aproximao dos
ncleos de dois tomos livres, gasosos do mesmo elemento qumico. Assim o Raio
Atmico definido como a metade da distncia internuclear entre os ncleos
de dois tomos vizinhos do mesmo elemento qumico.
RA =
d
2
29
Na
281
2881
Rb
2 8 18 8 1
NOS PERODOS: Quanto maior o nmero de eltrons na ltima camada, maior ser a
atrao ncleo-eletrosfera e, portanto devido ao efeito de blindagem, menor ser o raio
atmico. A Tabela 1 mostra o raio atmico dos elementos do 2 perodo da tabela.
Tabela 1 Raio Atmico dos Elementos do 2 Perodo da Tabela Peridica.
Elemento
qumico
Li
Be
+3
+4
+5
+6
+7
+8
+9
2 -1
2-2
2-3
2-4
2-5
2-6
2-7
157
112
88
77
74
66
64
Carga nuclear
(Z)
Distribuio
Eletrnica
Raio Atmico
(pm)
30
est mais prxima a uma carga +1 do que +11, devido ao efeito de blindagem das camadas
K e L.
RAIO INICO
Quanto ao Ction
O Raio do Ction sempre menor que o tomo correspondente no estado
fundamental, pois h perda de eltrons da ltima camada.
A carga nuclear fica maior que o nmero de eltrons, quando h perda de eltrons.
Exemplo:
12Mg
12Mg
282
2+
2-8
Quanto ao nion
O Raio do nion sempre maior que o tomo correspondente, no estado
fundamental, pois com a entrada de eltrons no orbital existe uma repulso entre eles. H
uma expanso do orbital, aumentando seu tamanho.
Exemplo:
16S
286
16S
2-
288
Na+ + 1e-
31
Unidades empregadas para medir a E.I. no S.I.- Joule (J), outros sistemas: calorias
(cal), kilocalorias (kcal), eltron volt (e-V). 1J = 1C.1V
NAS FAMLIAS: Quanto maior o nmero de nveis energticos, menor a atrao ncleoeletrosfera e, portanto mais facilmente os eltrons podero ser retirados.
NOS PERODOS: Quanto maior o nmero de eltrons na ltima camada, maior ser a
atrao ncleo-eletrosfera, menor ser o raio atmico e, portanto mais energia ser
necessrio para retirar eltrons da camada de valncia. (Figura 2)
E.I. (E-V)
E.I. (kcal.mol-1)
E.I. (kJ.mol-1)
Li
5,4
124
520
Be
9,3
215
899
8,3
191
801
11,3
260
1086
14,5
336
1402
13,6
314
1314
17,4
402
1681
Ne
21,6
498
2081
32
Elemento
Carga Nuclear
Configurao
E.I.(kJ.mol-1)
eletrnica
Li
+3
520
Be
+4
899
+5
801
+6
1086
+7
1402
+8
1314
+9
1681
Ne
+10
2081
Cl- + E
H = - 348 kJ.mol-1
Carga Nuclear
Configurao
A.E. (kJ.mol-1)
eletrnica
F
+9
- 333,0
Cl
+17
-348,0
Br
+35
-324,0
+53
-256,0
33
NOS PERODOS: Quanto mais prximos um elemento est do grupo dos gases nobres,
maior ser sua capacidade de atrair eltrons.
NAS FAMLIAS: Quanto maior o nmero de nveis energticos, os eltrons ficam mais
afastados do ncleo e, portanto a eletronegatividade ser menor. (Figura 4)
34
A Tabela 5 mostra a comparao entre os valores obtidos por Linnus Pauling e o mtodo
AVEE.
FILA DE ELETRONEGATIVIDADE
Cl
Br
L.Pauling
4,0
3,5
3,0
3,0
2,8
2,6
2,5
2,4
2,3
2,3
AVEE
4,19
3,61
3,07
2,87
2,69
2,59
2,54
2,36
2,25
2,3
AVEE: Average Valence Electron Energy Nova escala, foi recentemente proposta nas
E.N. das ligaes, obtida por espectroscopia fotoeltrica.
35
G - 1s2
n=
; l=
; m=
;s=
Z=
18Ar, 16S
-2
-1
17Cl
20Ca
+2
como esperado maior 1.956,24 kJ.mol-1. Com base na configurao eletrnica do Cu, Cu+
e Cu2+, explique porque a 2a E.I tantas vezes maior (2,5 vezes) que a 1a E.I.
7. A 1a (E1), 2a (E2), 3a (E3),......En energias de ionizao de um elemento qumico do 3o
36
9. Num computador foram armazenados dados sobre os elementos qumicos. Ele foi
alimentado com um programa que continha vrus e modificou o programa original, em
resposta, imprimiu a tabela:
I
II
III
Smbolo do
Nox
IV
Elemento
(A)
Energia
Ionizao
(kJ/mol)
Ba
+2
4,0
2,22
502,9
Ca
+2
2,5
1,97
589,8
Ni
+2 e +3
1,8
1,24
736,9
+4 a -4
1,0
0,91
1086,4
-1
0,7
0,71
1681,1
Sabe-se que o vrus causou a inverso total de apenas uma das colunas da tabela. Qual a coluna
que houve inverso? Justificar a resposta.
10. A variao da energia de ionizao dos elementos do 2 perodo se d, segundo a tabela:
Elemento
Li
Be
Ne
+3
+4
+5
+6
+7
+8
+9
+10
520
899
801
1086
1402
1314
1681
2081
qumico
Carga
nuclear
Energia de
Ionizao
(KJ/mol)
a) Como se explica a variao da energia de ionizao dos elementos Be e B e entre
N e O ? Justifique sua resposta.
b) Explique como varia o raio atmico dos elementos acima. Justifique.
37
Valncia IV
Valncia
III
Valncia II
Valncia I
Valncia
V
H+
Hidrognio
Be2+
Berlio
Bi3+
Bismuto
Sn4+
Estanho IV
As5+
Arsnio V
Li+
Ltio
Mg2+
Magnsio
Al3+
Alumnio
Pb4+
Chumbo IV
Sb5+
Antimnio
Na+
Sdio
Ca2+
Clcio
Fe +
Ferro III
Mn
4+
Potssio
Sr +
Estrncio
Co +
Cobalto III
Pt
Rb+
Rubdio
Ba2+
Brio
Ni3+
Nquel III
Si4+
Cs
Fr+
Au
Ag+
Cu
Hg+
Csio
Ra +
Rdio
Cr +
Crmio III
Frncio
Zn2+
Zinco
Au3+
Ouro III
Ouro I
Prata
Cobre I
Mercrio
I
Cd +
Fe2+
2
Co +
Ni2+
Cr2+
2
Cu +
Hg2+
2
Sn +
Pb2+
Mn2+
2
Pt +
Mangans
IV
V
3
Cdmio
Ferro II
Arsnio III
Antimnio
As +
Sb +
III
Cobalto II
Nquel II
Crmio II
Cobre II
Mercrio
II
Estanho II
Chumbo
II
Mangans
II
Platina II
4+
Platina IV
Silcio
38
Valncia I
Cl
Fluoreto
-
H2PO2
-
Hipofosfito
2-
Sulfeto
Fosfeto
Metafosfato
SO4
2-
3-
Sulfato
PO4
Sulfocianato
SO32-
Sulfito
BO33-
Cianeto
S2O32-
Tiossulfato
Fe(CN)63-
PO3
Hipoclorito
SCN
Clorito
CN-
Clorato
CNO
Cianato
S2O72-
Pirossulfato
AsO33-
Arsenito
Perclorato
OCN
Isocianato
S2O82-
Persulfato
ASS33-
Sulfoarsenito
Brometo
CNS
Tiocianato
S2O42-
Hipossulfito
ASO43- Arseniato
Acetato
S2O62-
Hipossulfato
ASS43-
Sulfoarseniato
Aluminato
CO32-
Carbonato
SbO33-
Antimonito
ClO2
ClO3
ClO4
-
BrO
BrO3
Hipobromito
Bromato
H3 C
-
C00
AlO2
Hipoiodito
IO3
Iodato
IO4
Periodato
NO2
Nitrito
NO3
Nitrato
SiO32-
IO
Valncia III
3-
Cloreto
ClO
Br
Valncia II
-
MnO4
H
OH
2-
Permanganato
C2O4
Hidreto
CrO42-
Hidrxido
Cr2O72- Dicromato
O22- Perxido
3-
(Orto) Fosfato
Borato
Ferricianeto
Oxalato
SbO4
Cromato
SbS33-
Sulfoantimonito
SbS43-
Sulfoantimoniato
MnO42- Manganato
Metassilicato
Antimoniato
Valncia IV
P 2O 74 -
Pirofosfato
HSO4
Bissulfato
MoO42- Molibdato
Fe(CN)64 -
Ferrocianeto
HSO3
Bissulfito
HPO32- Fosfito
Sb2O74 -
Piroantimoniato
Bissulfeto
SnO32- Estanito
Bicarbonato
SnO22- Estanato
HS
HCO3
SnS2ZnO2
O2-
SuIfoestanato
2-
Zincato
xido
LIGAES QUMICAS
SiO44 -
(Orto) Silicato
39
Um dos aspectos mais intrigantes da qumica o estudo das foras que agem entre
os tomos. As mais fortes destas foras, denominadas ligaes qumicas, so as foras que
unem tomos formando molculas, agrupamento de tomos ou slidos inicos.
uma propriedade que quase todos os tomos possuem a capacidade de se
combinar com outros tomos para produzir espcies mais complexas, atravs das foras
que agem entre os tomos que os mantm unidos. A maneira pela quais os tomos formam
essas ligaes est relacionada com suas estruturas eletrnicas.
Quando os tomos interagem para formar uma ligao, apenas suas pores mais
externas entram em contato. Para ressaltar a camada mais externa (tambm chamada de
valncia) de eltrons, usamos um tipo especial de notao chamada de smbolos de Lewis
(LEWIS, G, 1845-1946) (Tabela 6).
GRUPO
ELTRONS DE
ESTRUTURA DE
OBSERVAES
VALNCIA
LEWIS
Cede eltron
Geralmente cede
eltron
13
Idem
14
Cede ou Recebe
eltron
15
Recebe eltron
16
Recebe eltron
17
Recebe eltron
40
1s2 2s2
Li+(1s2) + 1e-
O eltron perdido pelo tomo de ltio recebido pelo tomo de flor, que passa a
on fluoreto, F-. Esse on passa a ter a configurao idntica ao gs nobre nenio.
F(1s22s22p5) + 1e-
F-(1s22s22p6)
41
1,6
47
3,2
92
42
Uma vez formado, os ons Li+ e F-, atraem-se um pelo outro, devido as suas cargas
opostas. Esta atrao constitui a ligao inica.
Quando uma reao entre o ltio e o flor ocorre, ela envolve um enorme nmero de
tomos, e igualmente, um enorme nmero de ons formado. Esses ons agregam-se para
formar o slido inico LiF. No cristal LiF, cada ction (Li+) cercado e igualmente atrado
por seis nions (F-) e cada nion igualmente atrado pelos seis ctions que o cercam.
O que causa a formao de uma ligao inica o decrscimo de energia das
partculas que se liga para formar o composto. Associa-se o decrscimo de energia de um
sistema a um aumento em sua estabilidade.
LIGAO COVALENTE OU MOLECULAR
a ligao que se faz entre tomos com tendncia a receber o par de eltrons,
atravs do compartilhamento de pares eletrnicos. Na ligao covalente o par sempre
formado por um eltron de cada tomo participante da ligao, isto , nenhum tomo cede
nem recebe eltrons. Esta ligao surge quando o par de eltrons de spins opostos torna-se
comuns aos tomos que se ligam.
Consideram-se dois tomos de H para formar H2
H tende a receber 1 eltron para se estabilizar. Uma forma que ambos adquirem
estabilidade atravs do compartilhamento do par de eltrons.
H e H
formando
H H
Assim,
1. Os dois tomos de H esto com configurao do gs nobre He (estvel);
2. O par de eltrons chamado de ligao covalente, pertence aos dois tomos;
3. Existe vinculo material prendendo os tomos atravs do par de eltrons;
4. A molcula eletricamente neutra.
Obs.: A notao eletrnica de G. Lewis escrever o smbolo do elemento
indicando o nmero de eltrons da camada de valncia.
A ELETRONEGATIVIDADE NA LIGAO COVALENTE
Quando dois tomos iguais (com a mesma eletronegatividade) se unem, o par de
eltrons que constituem a ligao fica distribudo simetricamente na molcula. H : H
O
par
de
eltrons
da
ligao
covalente
est
sendo
atrado
com
praticamente a mesma fora pelos dois tomos de H, por esse motivo, dizemos que a
distribuio de cargas eltricas nesse conjunto simtrica, isto , a distncia dos eltrons
ao ncleo em cada tomo a mesma. Mas nem sempre a distribuio de eltrons
43
honesta em algumas ligaes, como HCl, o par de eltrons, forma ligao covalente,
embora pertena aos dois tomos, est submetido a uma atrao maior por parte do cloro.
H : Cl
Diz-se neste caso que o cloro mais eletronegativo que o hidrognio. Este
fenmeno sempre ir ocorrer quando a ligao covalente for estabelecida entre tomos
com eletronegatividades diferentes. Neste caso temos uma ligao covalente polar. O
termo polar deve-se a formao de plos + e na ligao qumica.
H+ ...... ClDipolo eltrico
A letra (delta) representa a frao de carga. Quando a ligao covalente se estabelecer
entre tomos de mesma eletronegatividade, recebe o nome de ligao apolar.
F , O, N, Cl, Br, S, I, C, ...... P, H, B, Al, Mg, Ca, Sr, Li, Na, Ba, Ra, K, Rb, Cs, Fr
4,0 ; 3,5; 3,0; 2,8;
2,5;
1,0;
0,9;
0,8;
0,7
Obs.: A ligao inica surge quando a diferena entre eletronegatividades muito grande
entre os tomos. um caso de polarizao excessiva.
Ligao inica quando se tem diferena maior que 1,9 e
Ligao covalente quanto se tem diferena menor que 1,9.
Na prtica molculas simtricas so apolares e assimtricas so polares.
44
2. Construir as ligaes covalentes normais at que o tomo central fique com oito
eltrons;
3. Ligar os tomos restantes ao tomo central por ligaes coordenadas;
4. No existe dupla ou tripla coordenada entre dois tomos;
5. Geralmente a coordenada aparece entre tomos de elementos diferentes.
Ex. SO2 (gs sulfuroso); H2SO3 (cido sulfuroso)
SO3 (gs sulfrico); H2SO4 (cido sulfrico)
LIGAES METLICAS
Os metais apresentam algumas propriedades completamente diferentes daquelas
apresentadas por outras substncias. A maioria dos metais slida temperatura
ambiente (25C), com exceo do Hg, que lquido e tem brilho caracterstico que
chamado de aspecto metlico, de cor prateada, exceo do Cu que avermelhado e o Au
que dourado. A maior parte dos metais so bons condutores de calor e eletricidade, tanto
no estado slido como no lquido.
Atravs de raios-X pode-se observar que os retculos cristalinos dos metais slidos
consistem em agrupamento de ctions, rodeados por um mar de eltrons. Esses
eltrons so provenientes da camada de valncia dos respectivos tomos e no so atrados
por nenhum ncleo em particular, eles esto deslocalizados. Esses eltrons ocupam o
retculo cristalino do metal por inteiro e a liberdade que tm de se moverem atravs do
cristal responsvel pelas caractersticas dos metais.
As foras de atrao entre os eltrons livres e os ctions determinam a forma rgida
e cristalina dos metais. Veja quais eltrons esto deslocalizados e, consequentemente, so
suscetveis de mobilizao nos exemplos a seguir:
11Na
26Fe
47Ag
[Ne] 1s1
[Ar] 3d6 4s2
[Kr] 4d10 5s1
45
46
Composio
Aplicaes
Amlgama dental
Obturaes dentrias
Ao
Ao Inoxidvel
Ao 74% + Cr 18% +
8%)
Ni
Talheres, Utenslio de
cozinha, Peas de carro,
Brocas.
Bronze Comum
Lato Amarelo
Solda Eltrica
Ouro 18 quilates
12,5%)
Liga Wood
Explique as diferenas existentes entre uma ligao inica e uma ligao covalente.
2.
3.
4.
b) Mg (Z=12) e Cl (Z=17)
c) Ca (Z=20) e N (Z=7)
d) Al (Z=13) e Se (Z=34)
47
5.
b) 37Rb e 8O
d) 38Sr e 7N
e) 13Al e 8O
II) Escreva o on-frmula de cada um dos compostos acima.
6. Complete o quadro abaixo com as frmulas das substncias que podem ser obtidas
pelos ctions e nions indicados (veja os dois exemplos citados):
K+
Br1-
Sr2+
Al3+
Ba2+
H1+
SrBr2
PO4 3SO32OH1O2S2-
7.
8.
48
9.
11.
49
12.
13.
14.
b) N2O5
c) Cl2O7
d) SO3
e) B2O3
f) I2O5
b) H2S
c) HI
d) HCN
e) CO2
f) HNO3
g) HClO4
h) H2SO4
i) H3PO4
j) H3PO3
k) H3PO2
l) KIO3
m) H4P2O7
n) KNO3
o) Na2SO4
b) H2S
c) PBr3
d) CO2
e) CH4
f) BCl3
15.
Dadas as ligaes:
H - Cl; H - I; H - O; H - H; H - Br; H - N; H - F
Coloque-as em ordem crescente de polaridade.
16.
b) BCl3
c) CO2
d) Br2O
e) CF4
f) OF2
50
Este mtodo visa determinar a orientao mais estvel dos pares eletrnicos ao
redor do tomo central numa molcula e a partir disto, determinar a geometria da
molcula.
Baseia-se na idia de que pares eletrnicos da camada de valncia de um tomo
central estejam fazendo ligao qumica ou no, eles se comportam como nuvens
eletrnicas que se repelem, ficando com a maior distncia angular possvel uns dos outros.
Uma nuvem eletrnica pode ser representada por uma ligao simples, dupla, tripla ou
mesmo por um par de eltrons que no esto a fazer ligao qumica.
Essa teoria funciona bem para molculas do tipo AXnE , em que A o tomo
central, X chamado elemento ligante e E representa o par de eltrons solitrios de
A.
De acordo com essa teoria, os pares de eltrons da camada de valncia do tomo
central (A) se repelem, produzindo o formato da molcula. Assim, se houver 2 nuvens
eletrnicas ao redor de um tomo central, a maior distncia angular que elas podem
assumir 180o. No caso de trs nuvens, 120o, sendo que de extrema importncia analisar
se a ligao covalente ou inica.
51
Apolares:
eletronegatividades iguais.
ocorre
geralmente
quando
se
tm
tomos
com
52
53
Os trs tomos
54
EXERCCIOS
1. Faa as estruturas espaciais de Lewis das substncias abaixo, indicando os momentos
dipolares das ligaes e das molculas:
a) PBr3
b) BCl3
c) CO2
d) Br2O
e) CF4
f) OF2
b) H2
c) SF4
d) CS2
e) SOCl2
f) NH3
g) PCl3
h) Br2
i) CO
j) H2S
l) CH2Cl2
m) BF3
n) CHCl3
o)NO2F
p) PF5
q) CO32-
3. Construir a frmula eletrnica do tetracloreto de carbono CCl4. Imagine agora que, para
cada ligao qumica no CCl4 o par eletrnico seja cedido para o tomo mais
eletronegativo. Assim o tomo de carbono adquire uma carga igual a .........., e cada tomo
de cloro adquire uma carga formal igual a ......... Logo o Nox do carbono igual a ......... e o
cloro o Nox igual a ........ .
4. Dar o nmero de oxidao de cada elemento qumico nas seguintes molculas:
O2 ; S8 ; H2 ; P4 ; F2
5. Construir as frmulas eletrnicas dos seguintes compostos e radicais, determinando o
nmero de oxidao de cada tomo que neles comparece:
a) H3PO4
b) H3PO2
c) NaNO3
d) LiH
e) MgO2
g) OF2
h) NaHSO4
i) CH2O
j) K2O2
k) SO3
m) BrO3
1-
n) MnO4
2-
2+
o) Ca
p) NH4
2-
f) Ba(ClO4)2
l) H3AsO4
1+
1-
a) Cr2O7
b) NO2
c) H2S2O3
d) Na2O2
g) H4P2O7
h) C4H10
i) Na2P2O7
j) HPO3
n) CaO2
o) PuO2
2+
p) NH4
1-
1+
2-
q) CaSnO2
1-
1-
e) K2MnO4
f) MgO
l) Ca3(BO3)2
m) NaH
r) Cd(NO3)2
s) HgI4
1-
2-
7. Qual das seguintes espcies F , BrO , ClO3 , ClO4 , apresenta o tomo de halognio
com maior nmero de oxidao?
8. Dar o nmero de oxidao de cada tomo de carbono nos compostos:
55
CH3
CH2
OH
(a)
CH3
(b)
O
H
CH3
CH2
Cl CH3 C
(c)
CH3
(d)
INTERAES INTERMOLECULARES
Nos compostos inicos, os ons (+) ctions e (-) nions, esto agregados por foras
de coeso muito intensas, de carter eltrico, so responsveis pela natureza slida e pelos
altos pontos de fuso e ebulio que caracterizam os compostos inicos, tambm chamados
de retculos inicos.
J nos compostos moleculares, as foras de coeso aparecem nos trs estados
fsicos da matria, uma vez que existe uma diferena de intensidade nas interaes entre as
molculas. No estado gasoso as molculas se encontram bastante separadas,
movimentando-se com grande liberdade, indicando que no existem interaes entre essas
molculas. No estado lquido elas se encontram mais prximas e unidas, movimentando-se
com menor liberdade, indicando que ocorre uma interao entre as molculas. No estado
slido j temos molculas bem organizadas e ainda mais prximas com movimento muito
restringido, isto indica que a interao muito grande.
Para ocorrer mudana de estado nos compostos moleculares, preciso fornecer
certa quantidade de energia que dever ser proporcional intensidade das foras
intermoleculares.
Quanto maior for a intensidade das foras intermoleculares, maior ser
a
energia
necessria
para
provocar
mudana
de
estado,
56
Este tipo de fora ocorre somente em molculas apolares. Neste tipo de molcula
no ocorrem diferenas de eletronegatividade entre os tomos, portanto os tomos no
apresentam polaridade. Assim, uma molcula no estado slido ou lquido possui uma
maior proximidade entre seus tomos e ocorrer uma deformao momentnea nas
nuvens eletrnicas, originando plos (+) e (-). Exemplos: H2, O2, F2, Cl2, Br2, I2, CO2, CH4,
C2H6, etc...
Mesmo as molculas sendo apolares, elas so formadas por muitos eltrons que se
movimentam rapidamente. Pode acontecer, num dado instante, de uma molcula estar
com mais eltrons de um lado do que de outro, esta molcula estar, ento,
momentaneamente polarizada e por induo eltrica, ir provocar polarizao de uma
molcula vizinha (dipolo induzido), resultando uma atrao fraca entre ambas, chamada
de foras de van der Waals.
por esse motivo que as substncias apolares tm PF e PE menor do que as
substncias polares. A fora de interao de London depende da polarizabilidade, isto ,
facilidade com a qual a nuvem eletrnica deformada.
Exemplos:
57
PF (C)
PE(C)
F2
38
- 223
-187
Cl2
71
- 102
- 35
Br2
160
- 7
+ 59
I2
254
+113
+184
tomo e quanto mais prximas do ncleo, mais intensas sero as interaes entre os
dipolos induzidos.
2. A massa molecular: quanto maior a massa molecular, maior ser o tamanho das
molculas e, portanto mais intensas sero as interaes entre os dipolos. Por exemplo, ao
se fundir um slido, tem que agitar suas unidades, o que ser mais difcil quanto mais
pesada elas forem, devido ao gravitacional.
3. Foras Dipolo-Dipolo ou Dipolo Permanente-Dipolo Permanente - Molculas
Polares.
Este tipo de fora ocorre em molculas polares. Neste tipo de molcula ocorre uma
interao parecida com a que ocorre entre as ligaes inicas, porm com menor
intensidade.
Exemplos: HCl, HBr, H2S, CO, HCCl3, SO2, etc...
4. Ligao de Hidrognio
A ligao de Hidrognio por ser muito intensa, um exemplo extremo de interao
dipolo-dipolo, ocorre comumente em molculas que apresentam os tomos de hidrognio
ligados a tomos altamente eletronegativos como F, O e N, com um solitrio par de
eltrons isolado, originando dipolos muito acentuados.
Exemplos: (HF)n , H2O e NH3
As ligaes de hidrognio podem ser:
- intermoleculares: a ligao ocorre entre duas molculas distintas. Ex. H2O; (HF)n;
NH3
- intramoleculares: a ligao ocorre entre os grupos doador e receptor de uma mesma
molcula. Ex. o-nitrofenol; H2CF-COOH.
58
A ligao de hidrognio, que ocorre quando tomos de hidrognio esto ligados entre
tomos de O, N e F o tipo mais forte de fora intermolecular. Ela responsvel pelos altos
pontos de fuso, ebulio, entalpia de vaporizao e entalpia de sublimao da substncia.
OBS.: ESTA LIGAO APROXIMADAMENTE 10 VEZES MAIS FRACA QUE
UMA LIGAO COVALENTE, MAS CERCA DE 10 VEZES MAIS FORTE DO QUE
AS FORAS DE VAN DER WAALS.
Tipos de Interao
on on
250 (100-1000)
Somente ons
on dipolo
15 (1-70)
Dipolo dipolo
2 (0,1-10)
0,3
Molculas polares
Disperso de London
2 (0,1-2,0)
Ligao do hidrognio
20 (10-40)
N, O e F, a ligao um tomo de
H compartilhado.
P.E.(C)
CH4
-162
16
SiH4
- 112
32
GeH4
- 90
76,6
SnH4
- 50
123
J nos hidretos das famlias 5A, 6A e 7A , as molculas NH3, H2O e HF, possuem
seus P.E. bem maiores que o esperado em compostos correlatos. Isto ocorre devido as
ligaes do hidrognio existentes nestas molculas. (Tabelas 12 a 14) e Comparao das
Tabela 15.
59
P.E.(C)
NH3
-33
17
PH3
- 88
34
AsH3
- 62
78
SbH3
- 17
125
Substncia
P.E.(C)
H2O
+100
18
H2S
- 61
34
H2Se
- 41
81
H2Te
- 2,2
130
Substncia
P.E.(C)
HF
+20
20
HCl
- 85
36,5
HBr
- 67
81
HI
- 36
128
Substncia
P.E.(C)
Estado
NH3
-33
17
Gs
H2O
+100
18
Lquido
HF
+20
20
Gs
60
2.
H2O
H2S
Muito polar
Forma ligaes de
hidrognio
Pouco polar
No forma ligaes
de hidrognio
Menos voltil
Mais voltil
+ 100C
- 61C
Em comparao entre os quatro halognios do H (HF, HCl, HBr e HI), dos quais o
HF o que possui maior ponto de ebulio (PE) devido as Ligaes de Hidrognio.
3.
4.
A gua possui outra propriedade anmala, o gelo bia sobre a gua lquida. Isto
ocorre porque a densidade no estado slido menor do que no estado lquido. No
estado slido a gua confere uma organizao reticular quase cristalina, com um
maior espao entre as molculas, ou seja, uma menor densidade.
5.
Quanto maior for a rea de contato entre as molculas, maior ser a interao
molecular.
b) BCl3
c) CO2
d) Br2O
e) CF4
b) H2
c) SF4
d) CS2
e) SOCl2
f) NH3
g) PCl3
h) Br2
i) CO
j) H2S
l) CH2Cl2
m) BF3
n) CHCl3
o) CH3Cl
p) CO32-
61
b) H3PO2
c) NaNO3
d) LiH
e) HClO2
g) OF2
h) BaSO4
i) CH2O
j) H2O2
k) SO3
m) BrO3
1-
n) MnO4
2-
o) H3O
p) NH4
-2
f) Ba(ClO4)2
l) NaHCO3
1+
cido, segundo Arrhenius (1887), toda substncia que, em soluo aquosa, libera
nica e exclusivamente ons H+ ou H3O+. Alguns anos mais tarde, em 1923 Brnsted e
Lowry propuseram a idia de que cido uma substncia que pode ceder prtons (ons
H+).
Esta ltima definio, generaliza a teoria de cidos de Arrhenius. A teoria de
Brnsted e Lowry de cidos tambm serve para dissolues no aquosas; as duas teorias
so muito parecidas na definio de cido, mas a de Brnsted-Lowry muito mais geral.
Lewis em 1923 ampliou ainda mais a definio de cidos, teoria que no obteve
repercusso at alguns anos mais tarde. Segundo a teora de Lewis um cido aquela
espcie qumica que, em qualquer meio, pode aceitar um par de eltrons. Desta forma
incluem-se substncias que se comportam como cidos, mas no cumprem a definio de
Brnsted e Lowry, sendo denominadas cidos de Lewis. Visto que o prton, segundo esta
definio, um cido de Lewis (tem vazio o orbital 1s, onde pode alojar-se o par de
eltrons), pode-se afirmar que todos os cidos de Brnsted-Lowry so cidos de Lewis, e
todos os cidos de Arrhenius so de Brnsted-Lowry.
62
CIDOS
Conceito segundo Arrhenius: cidos so substncias que em soluo aquosa se
ionizam, produzindo ons H+ (ou H3O+) como nicos ctions:
2 H+1 + SO4-2
2 H3O+1 + SO4-2
H2SO4
H2SO4 + 2 H2O
Nomenclatura
CIDO ___________DRICO
Hidrcidos:
HF - fluordrico
H2S - sulfdrico
hipo...oso
HCllO
hipocloroso
...oso
..ico
per...ico
H3PO2
hipofosforoso
HCllO2
HNO2
H2SO3
H3PO3
cloroso
nitroso
sulfuroso
fosforoso
HCllO3
HNO3
H2SO4
H3PO4
H2CO3
H3BO3
HOCN
clrico
ntrico
sulfrico
fosfrico
carbnico
brico
Cinico
HCllO4
perclrico
(Os oxicidos do bromo e do iodo se assemelham aos do cloro )
63
Exemplo
HSCN - c. tiocinico
Nos nions derivados dos cidos, os sufixos drico, ico e oso so substitudos pelos sufixos
eto, ato e ito:
CIDO
H+
NION-
DRICO
ETO
ICO
ATO
OSO
ITO
Classificao
Quanto presena de oxignio:
hidrcidos: HCl, HCN, H2S, etc.
oxicidos: HNO3, H3PO4, etc.
Quanto ao nmero de hidrognios ionizveis:
monocidos: HBr, HClO3, H3PO2, etc.
dicidos: H2SO3, H2S, H3PO3, etc.
tricidos: H3PO4, H3BO3, etc.
Quanto volatilidade:
volteis: HF, HCl, HBr, HI, HCN, H2S e HNO3.
fixos: restantes
64
se
ou (HO)xEOn
onde
n = 3 muito fortes (HClO4)
y-x = n
cido fraco
cidos instveis
H2CO3
H2SO3
H2S2O3
H2O + CO2
H2O + SO2
H2O + S + SO2
65
Reagem com os hidrxidos (bases), produzindo sal e gua. O cido clordrico, por exemplo,
reage com o hidrxido de sdio (soda custica), formando cloreto de sdio e gua. Veja:
BASES
Ca2+ + 2 OH-1
NH4+1 + OH-1
Nomenclatura
HIDRXIDO DE ____________
Exemplos:
Notao de Stock
Notao antiga
Fe (OH)2
hidrxido ferroso
Fe(OH)3
hidrxido frrico
Classificao
Quanto ao nmero de hidroxilas:
monobases: NaOH, NH4OH, etc.
dibases: Ca(OH)2, Fe(OH)2, etc.
tribases: Fe(OH)3, Al(OH)3, etc.
Quanto ao grau de dissociao ():
fortes: bases de metais alcalinos, Ca(OH)2,, Sr(OH)2 e Ba(OH)2
fracas: restantes
Quanto solubilidade em gua:
solveis: bases de metais alcalinos e NH4OH
parcialmente solveis: bases de metais alcalino-terrosos
66
insolveis: restantes
Base instvel
NH4OH
H2O + NH3
SAIS
So compostos obtidos junto com gua em reaes entre cidos e bases (reaes de
neutralizao):
CIDO
BASE
GUA
SAL
Ex.:
H2SO4 + 2 KOH
H3PO4 + 3 NH4OH
2 H2O + K2SO4
3 H2O + (NH4)3PO4
Nomenclatura
Modificam-se os prefixos DRICO, ICO e OSO dos cidos de origem para ETO, ATO e ITO,
respectivamente.
Ex.:
NaBr
K3PO4
brometo de sdio
fosfato de potssio
CuHPO3
Classificao
Sais normais: So sais obtidos em reaes de neutralizao total entre cidos e bases,
no possuindo portanto nem hidrognios ionizveis nem hidroxilas em sua estrutura:
CaCl2
cloreto de clcio
NH4H2PO2 hipofosfito de amnio
Al2(SO4)3
sulfato de alumnio
67
Ca(HSO3)2
(O prefixo hidrogeno dos nions derivados de dicidos pode ser substitudo pelo prefixo
bi)
Hidrxissais - so sais que possuem hidroxilas em sua estrutura:
Bi(OH)2NO3 diidrxinitrato de bismuto
Sais duplos - so sais que possuem dois ctions ou dois nions diferentes:
KNaCO3
carbonato de potssio e sdio
CaICl
Tm sabor salgado. O cloreto de sdio, por exemplo, uma substncia que apresenta essa
propriedade.
Conduzem bem a eletricidade, quando em soluo.
So obtidos pela reao de cido com bases. Essa reao denominada de reao de
neutralizao ou de salificao. Exemplo: o cido clordrico reage com o hidrxido de
alumnio, produzindo cloreto de alumnio e gua.
XIDOS
xidos so compostos binrios do oxignio: ExOy
Classificao
xidos cidos (anidridos) so os xidos capazes de reagir com bases, produzindo sais:
SO2, SO3, CO2, SiO2, P2O5, P2O3, N2O5, B2O3, Cl2O, Cl2O7, I2O5, Br2O, ClO2, Cl2O6 e
NO2.
Ex.:
68
69
Exemplo:
Na2O2 + H2O 2 NaOH + 1/2 O2
Na2O2 + 2 HCl 2 NaCl + H2O2
HIDRETOS
Os compostos binrios do hidrognio com os elementos so designados hidretos. O
tipo de hidreto formado por um elemento depende de sua eletronegatividade, portanto, do
tipo de ligao formada. Embora no haja uma distino ntida entre ligao inica,
covalente e metlica, conveniente separar os hidretos em trs classes. Hidretos inicos
ou salinos; Hidretos covalentes ou moleculares e Hidretos metlicos.
Hidretos inicos ou salinos
A altas temperaturas, os metais do Grupo 1 (metais alcalinos) e os metais mais pesados
do Grupo 2 (metais alcalino-terrosos) Ca, Sr e Ba formam hidretos inicos como NaH e
CaH2. Esses compostos so slidos com elevados pontos de fuso e so classificados como
hidretos inicos (salinos). So as seguintes as evidncias de que se trata de compostos
inicos:
1.
2.
Os demais hidretos inicos se decompem antes de se fundir, mas eles podem ser
dissolvidos em haletos alcalinos fundidos.
3.
demais metais. Assim, se o LiH for essencialmente inico, os demais hidretos tambm
devem ser inicos e devem conter o on hidreto, H-. A densidade desses hidretos maior
que a do correspondente metal de que so formados.
Esse tipo de hidreto s formado por elementos que tenham eletronegatividades
significativamente menores que o valor 2,1 do hidrognio, de modo a favorecer a abstrao
de um eltron do metal pelo hidrognio, com formao de M+ e H-.
Os hidretos do Grupo 1 so mais reativos que os correspondentes hidretos do Grupo 2.
Alm disso, a reatividade aumenta de cima para baixo dentro do grupo.
Com exceo do LiH, os hidretos inicos se decompem gerando os elementos, quando
aquecidos a temperaturas de 400 -500oC.
O on hidreto (H-) no um on muito comum e instvel . Todos os hidretos inicos
70
LiOH + H2
CaH2 + 2HzO
Ca(OH)2 + 2H2
Eles so agentes redutores fortes, especialmente a elevadas, embora sua reatividade com
a gua limite sua utilidade.
2CO + NaH
H COONa + C
SiCl4 + 4NaH
SiH4 + 4NaCl
O NaH apresenta diversos usos como agente redutor sinttica. Ele utilizado para se
obter outros antes, especialmente o hidreto de alumnio e o borohidreto de sdio Na[BH4] .
Ambos so muito utilizados como agentes redutores tanto em snteses orgnicas como
inorgnicas.
Hidretos Covalentes
Os hidretos dos elementos do bloco p so covalentes. Isso de se esperar, visto que a
diferena de eletronegatividade entre esses tomos e o hidrognio pequena. Os
compostos em questo geralmente so constitudos por molculas covalentes discretas, as
quais so mantidas unidas apenas por foras de van der Waals fracas. Por isso, normalmente so volteis e apresentam baixo ponto de fuso e de ebulio. Eles no conduzem a
corrente eltrica. Esses hidretos podem ser obtidos por diversos mtodos de sntese:
Alguns poucos podem ser obtidos por combinao direta dos elementos.
3H2 + N2
2H2 + O2
H2 + Cl2
(centelha - exploso)
(combusto - preparo de HCl puro)
EXERCCIOS
1.
71
2.
3.
k. Ni(ClO3)2
b. (NH4)3BO3
l.Bi(OH)3
c. Na2S
m. K2O2
d. FeCO3
n. (NH4)2Cr2O7
e. Cr(NO3)2
o.Mn(NO2)2
f.
p. H2SO4
Ag2S2O3
g. BaO2
q. Cr2O3
h. Fe2(SO3)3
r. Ni(OH)3
i.
Al2(SO4)3
s. KMnO4
j.
H2CrO4
t. K3PO4
a. fosfato de magnsio
f) hipoclorito de clcio
b. xido de csio
g) hidrxido de estrncio
c. fosfito de amnio
h) cido arsnico
d. carbonato de alumnio
e. perxido de sdio
j) borato de potssio
72
6. Na noite de 21 de agosto de 1986, uma nuvem txica de gases saiu do fundo de um lago
vulcnico, o lago de Nios, na frica. Tcnicos concluram que a nuvem de gases continha
sulfeto de hidrognio, monxido de carbono, dixido de carbono e dixido de enxofre.
Determine as frmulas dos gases citados.
73
3 aerao e adio de cloro para formao do cido hipocloroso (Z), que elimina bactrias.
Quais as frmulas qumicas representadas pelas letras X, Y e Z?
11. Quais solues cidas e bsicas voc poderia usar para preparar nitrato de rubdio?
Escreva a equao qumica para a neutralizao.
12. Escreva a equao qumica para a reao de neutralizao na qual fosfato de clcio
produzido.
13. Selecione um cido e uma base para uma reao
formao de:
a) brometo de potssio;
b) nitrito de zinco;
d) fosfato de potssio;
e) sulfeto de brio;
g) sulfato de zinco;
h) fosfato de alumnio;
j) fosfato de magnsio.
14. Selecione um cido e uma base que, quando misturadas em soluo, produzam:
a) Ba(NO3)2(aq);
b) Na2SO4(aq);
c) KClO4(aq);
d)NiCl2(aq)
e) CaCO3 + HCl
74
75
H 2O
H3O+
cido 1
NH3
+
base 2
H 2O
cido 2
NH4+
base 2
HCO3-
cido 1
OH-
cido 2
H 2O
cido 1
HCO3- +
base 2
H 2O
cido 2
H2CO3
base 2
cido 1
cido 2
HCl
Cl-
base 1
OH-
base 1
CO32-
base 1
OHbase 1
H 2O
H3O+
Cl-
cido 1
base 2
(forte) (forte)
(fraco)
cido 2
(fraca)
HCN
H 2O
H3O+
base 2
(fraca)
cido 2
base 1
(forte) (forte)
cido 1
(fraco)
base 1
CN-
Obs.: Quanto mais forte um cido, mais fraca ser sua base conjugada e vice-versa.
76
+ F
AlCl3 + Cl
BF4
AlCl4
4+
Be(H2O)4 2+
[Ag(NH3)6
]+
Hexamimplatinato IV
Tetraquoberilato
Hexamimprata
REFERNCIA
BASOLO, F., JOHNSON, R. Qumica de los compuestos de coordinacin. Barcelona:
Reverte S.A. 1976.
77
1. Classifique as reaes abaixo pelo conceito cido-base que mais as caracteriza (BrnstedLowry ou Lewis):
a) KHSO4 + KOH
b) NaOH + H3BO3
c) Pt4+ + 6 NH3
1d) BeF2 + 2 F
e) H3O+ + NH3
f) Be2+ + 4 H2O
g) HCO3- + HI
h) H2O + Hi) NH2
1-
+ H 2O
j) HCN + KOH
1-
k) OH + CO2
1l) Hg2+ + 4 I
2.
1-
H2CO3 + I
OH
1-
+ H2
1NH3 + OH
H2O + KCN
CO32HgI42-
d) HSO4
e) HCO3
f) H2S
NH4+
H3O+
1-
g) H2NO3+
h) CH4
i) NH3
3.
H2O + K2SO4
H2O + NaH2BO3
[Pt(NH3)6]4+
1BeF4
NH4+ + H2O
Be2+.4H2O
1-
m)NH2
1-
78
2 H2O(l)
2 H2(h) +
(1 membro)
1 O2(g)
(2 membro)
reagente
produto
Coeficientes: 2, 2 e 1
Equao Inica a equao qumica onde aparecem ons, alm de tomos e molculas.
H+(aq) +
Ex.:
OH-(aq)
H2O(l)
Sntese Total
Quando se tem apenas de substncias simples
2H2(g) + O2(g) 2 H2O(v)
2.2
Sntese parcial
Quando pelo menos uma das substncias composta
2CO(g) + O2(g) 2 CO2(g)
79
2 KCl(aq) + I2(s)
Zn
H2SO4
Au
HCl
Cl2
Na2S
I2
NaCl
ZnSO4 +
H2
2 NaCl +
FILA DE ELETROPOSITIVIDADE
Rb, K, Na, Li, Ba, Sr, Ca, Mg, Al, Mn, Zn, Cr, Fe, Co, Ni, Sn, Pb, H, Bi, As, Cu, Hg, Ag, Pt,
Au.
FILA DE ELETRONEGATIVIDADE
F, O, N, Cl, Br, S, I, C, P, H
CB
+ AD
80
NaCl(aq)+
AgNO3(aq)
Fe3+(aq) +
3 OH-(aq)
AgCl(s)
NaNO3(aq)
Fe(OH)3(s)
2H+
S2-
H2S(g)
Na2CO3(aq)
Na2SO3(aq)
+
+
2 HCl(aq)
2 HCl(aq)
2 NaCl(aq) +
2 NaCl(aq) +
H2O
H2O
+
+
CO2(g)
SO2(g)
NaOH(aq)
NH4Cl(aq)
NaCl(aq)+
NH3(g) +
H2O(l)
HCl(aq) +
NaOH(aq)
NaCl(aq)
H2O
Na2CO3(aq)
2 NaCl(aq)
H2O
Na2SO4(aq)
2 HNO2(aq)
Acido Moderado
2 HCl(aq)
H2SO4(aq) + 2 NaNO2(aq)
Acido Forte
CO2
81
anidrido sulfuroso
KOH + H2SO4
2.
Mg +2 HCl
3.
Na2O2 + H2O
4.
CaO + H2SO4
5.
CaO + CO2
6.
NO2 + H2O
7.
I2O5 + 2 NaOH
MgCl2 + H2
2 NaIO3 + H2O
82
8.
NaI + NaOH
9.
Zn + HClO3
10.
N2O5 + KOH
11.
CO2 + KOH
12.
CaCO3 + HBr
13.
BaO2 + 2 HNO3
14.
NaH + H2O
15.
K2O + SO2
16.
AgNO3 + NaCl
17.
NaOH + Cr2(SO4)3
18.
Ca(OH)2 + HClO4
19.
Cu + HCl
20.
Al2O3 + NaOH
21.
Ni + AgNO3
22.
Cr(NO3)3 + Ag
23.
Na2SO3 + HNO3
24.
NaF + H2SO4
25.
BaO + HI
26.
Hg(NO3)2 + Cr
27.
CO2 + 2 NaOH
28.
NH4OH + Al(NO3)3
29.
SO3 + Sr(OH)2
30.
NO2 + KOH
31.
I2O5 + 2 KOH
32.
ZnO + HClO3
33.
KOH + Co(NO3)3
34.
Ba(OH)2 + HCl
35.
KBr + I2
36.
K2O2 + HNO3
37.
Cl2O7 + NaOH
38.
CaO + H2O
39.
SO2 + H2O
40.
CaO2 + 2 HCl
Ba(NO3)2 + H2O2
NaAlO2 + H2O
Na2CO3
2 KIO3 + H2O
CaCl2 + H2O2
83
Cl2 + P4
2.
H2
N2
3.
F2
S8
4.
O2
Al
5.
C2H6
6.
C3H8O
7.
NH3
8.
Cr
9.
C4H10O
10.
KOH
11.
PCl5
NH3
Al2O3
O2
+
SF6
CO2
O2
O2
N2
+ Fe(NO3)2
+
H 2O
H 2O
Fe
Cr(NO3)3
H 2O +
CO2
Al2(SO4)3
K2SO4
C3H8O3
CO2 +
12.
PH3
O2
13.
14.
C8H18
15.
Pb(NO3)2
16.
H3BO3
17.
C2H6
18.
C7H5(NO2)3 (TNT)
19.
Al2(SO3)3
20.
Fe +
21.
CH4
SO2
O2
22.
CS2
Cl2
CCl4
23.
Al(OH)3
24.
Ca3(PO4)2
25.
BCl3
26.
C2H2Cl4
27.
HClO4
28.
C6H5Cl
29.
Na2CO3
30.
FeS2
O2
H 2O
CO2
O2
PbO
O3
P4
SiO2
+
SiCl4
O2
+
N2
CO2
H 2O +
H 2O
N2
H 2O
H 2O
CO2
H 2O
CaSiO3
BP
HCl
C2HCl3
H3PO4
Na
Fe2O3
H 2O
SO2
H2
Al4(SiO4)3
+
S2Cl2
Ca(OH)2
CO2 +
CS2
+
O2
H 2O
O2
Al(ClO3)3
H2
P4O10
O2
H4SiO4
+
Fe3O4
N2
Mg3(BO3)2
CO2
+ NO2
HClO3
H 2O
H 2O
CO2
Al(OH)3
H 2O
H2O
MgCO3
P2O5
O2
CaCl2
SO2
CO
CO
H 2O
Cl2O7
(C6H5)4Si
NaCN
+
NaCl
84
85
5a regra: Sobre a soma algbrica dos Nox em uma espcie qumica eletricamente
neutra (molcula)
Uma molcula uma espcie eletricamente neutra. Assim a somatria das cargas
positiva e negativa se anula e a molcula neutra. Isto , a somatria das cargas em uma
molcula sempre zero. Exemplos: H2SO4, Fe2O3, Na2O, CaSO4, etc.
6a regra: Sobre a soma algbrica dos Nox em um on poliatmico
Um on uma espcie qumica eletricamente carregada, ons poliatmicos, tais como:
NO3-,
SO42-, PO43-, NH4+, etc., a soma de todos os Nox deve resultar na carga eltrica dessa
espcie qumica. Isto , a somatria das cargas em um on sempre igual carga desse
on.
86
EXERCCIOS
Ajuste os coeficientes das equaes abaixo pelo processo de xido-reduo, indicando
em cada caso o oxidante e o redutor:
1.
P4
2.
Cu
3.
SO2 +
KMnO4
4.
5.
HNO3
HNO3
Cl2 +
+
H 2O
H3PO4
NO
HBr
KBr
6.
7.
Cu
H 2O
SO2
H2SO4
87
Na2S + Na2SO4
3.
ZnCl2(aq) + H2(g)
3 Cu(NO3)2(aq) + 2 NO(g) + 4 H2O
I2 + H2O
b) KMnO4 + H2SO3 K2SO4 + MnSO4 + H2SO4 + H2O
c) KMnO4 + FeSO4 + H2SO4 K2SO4 + MnSO4 + Fe2(SO4)3 + H2O
K2SO4
88
1-
1-
89
1p) MnO41- + SnO22- + H2O MnO2 + SnO32- + OH
q) Co2+ + BrO1- + H+ Co3+ + H2O + Br2
1r) MnO4 + SO32- + H+ Mn2+ + SO42- + H2O
111s) Cr(OH)3 + IO3 + OH CrO42- + I + H2O
1t) Cr3+ + MnO2 + OH
CrO42- + Mn2+ + H2O
u) AsO43- + Zn + H+ Zn2+ + H2O + AsH3
1v) Zn + NO3 + H+ Zn2+ + NH4+ + H2O
x) MnO41- + H2C2O4 + H+ Mn2+ + CO2 + H2O
Sn4+ + Cr3+
Fe(NO3)3 + NO2
S4O62- + Fe2+
H2SO4 + H2O
5.
90
CONCEITOS FUNDAMENTAIS
M.A., M, MOL, FRMULA MNIMA E FRMULA MOLECULAR
UNIDADE DE MASSA ATMICA (u)
Esta unidade equivale a 1/12 da massa de um tomo de 12C. representada pela
letra minscula u.
MASSA ATMICA
A massa atmica (MA) representa o quanto mais pesado que 1/12 de um tomo de
carbono-12 um tomo de elemento qumico qualquer .
Por exemplo, o Oxignio tem massa atmica de 16u, pois mais pesado 16 vezes em
relao a 1 parte de 12 de um tomo de carbono-12.
O tomo de Helio possui 4u, ou seja, ele 3 vezes mais leve que um tomo de 12C. Obs:
muitas vezes o u da unidade omitido em tabelas peridicas
MASSA ATMICA DE UM ELEMENTO QUMICO
Os elementos qumicos podem possuir vrios istopos (mesmo nmero atmico,
porm massa diferente), mas no seria vivel represent-los todos na tabela peridica. Por
isso, as massas atmicas nas tabelas, so mdias ponderadas das massas dos diversos
istopos estveis existentes no universo que esse elemento qumico possui.
Por exemplo, o oxignio possui trs istopos estveis:
16O
17O
18O
Como era previsto, a mdia ponderada deu um valor prximo a 16, j que 99,7% dos
tomos de oxignio possuem essa MA.
91
37
MASSA MOLECULAR
A massa molecular (MM ou M) a soma das massas atmicas dos tomos que
compem a molcula.
Exemplo 1 - A molcula de gua (H2O)
H = 1 u, como so dois hidrognios = 2 u
O = 16 u
Portanto a Massa molar da H2O = 2u + 16u = 18u
Exemplo 2 - A molcula de CuSO4.5H2O
Cu = 63,5 u;
S = 32 u;
O = 16u como so quatro hidrognios = 64u
H = 1 u, como so dois hidrognios = 2 u
O = 16 u
Massa molar da H2O = 2u + 16u = 18u
Portanto a Massa Molar do CuSO4.5H2O = 158,5u
92
molculas, elementos, ons, eltrons, etc. Exemplo: M(KCl) = 74,56 g/mol, M(Cu) = 63,54
g/mol; M(H) = 1,0074 g/mol; M(Cl2) = 70,916 g/mol.
O nome e o smbolo da unidade mol so idnticos. O plural do nome, muito usado
no Brasil, denominado mols e no moles, embora esse plural no se ajuste s normas
gramaticais da lngua portuguesa. Entretanto, importante lembrar que o smbolo da
unidade no muda no plural como, por exemplo, 2 mol.
O emprego desta definio de mol tornou-se obsoleto e em desuso como diversos
termos como nmero de mols, nmero de molculas-grama, nmero de tomos-grama
(todos substitudos por quantidade de matria); peso atmico e peso molecular
(substitudos por massa molar) e molaridade e normalidade (substitudos por
concentrao em quantidade de matria ou, simplesmente, concentrao).
Os termos massa nucldica, massa atmica e massa molecular, todos com smbolo
m, tm um significado diferente daquele muitas vezes utilizado no passado. Eles se referem
massa de um dado nucldio, tomo, ou molcula (ou frmula unitria).
A unidade unificada de massa atmica (u), definida como 1 u = 1 g/No, onde No o
nmero de Avogadro (6,022 x 1023), pois a unidade grama muito grande para expressar a
massa nucldica, atmica ou molecular.
Exemplos: mCl = 35,45 u ou 5,887 x 10-23 g; mNaCl = 58,44 u ou 9,704 x 10-23 g.
FRMULAS QUMICAS
As frmulas qumicas so formas abreviadas de representar a composio qumica
das substncias atravs de smbolos qumicos.
FRMULA MNIMA
Indica a menor relao dos tomos presentes num composto. Esta relao e quase
sempre expressa atravs de nmeros inteiros e pequenos, dando o nmero relativo de
tomos no composto.
a frmula que apresenta apenas a composio qualitativa e quantitativa de uma
molcula. Exemplos:
A frmula mnima da gua oxigenada HO. Esta frmula expressa quais os
elementos que participam de uma substncia e em que proporo.
93
A frmula mnima do etileno CH2. Atravs desta frmula pode-se afirmar que o
etileno formado pelos elementos carbono e hidrognio e que suas molculas apresentam
uma proporo de dois tomos de hidrognio para um tomo de carbono.
FRMULA MOLECULAR
a frmula que apresenta a composio qualitativa e quantitativa da molcula e
sua extenso. Voltando ao exemplo da gua oxigenada, que apresenta frmula H2O2: esta
constituda de hidrognio e oxignio, a proporo dos elementos de 1:1 e cada molcula
formada por dois tomos de hidrognio e dois tomos de oxignio.
Assim, na frmula molecular, alm da composio qualitativa e quantitativa, o
nmero de tomos de cada elemento que compem a substncia. De maneira semelhante,
a molcula do gs etileno formada por dois tomos de carbono e quatro de hidrognio
(C2H4). Alm da composio qualitativa e quantitativa, o nmero de tomos de carbono e
hidrognio que formam a molcula.
FRMULA CENTESIMAL
Na composio centesimal de uma substncia so apresentadas as percentagens,
em
massa,
dos
elementos
participantes
da
frmula
da
mesma.
H 2O H : 1 x 2 = 2
O :16 x 1 = 16
Massa Molar = 18 g/mol
94
18 g de H 2 O ................. 16 g de oxignio
100g de H 2 O .................
X = 88,88 %
100 g - 88,88 = 11,11 % de hidrognio
CLCULO
DA
COMPOSIO
CENTESIMAL
PARTIR
DE
DADOS
EXPERIMENTAIS DE ANLISE
Considerando o seguinte problema: Na anlise de 5,33 g de sal foram encontrados:
1,955 g de potssio, 1,775 g de cloro e 1,6 g de oxignio. Qual a composio centesimal do
sal analisado?
Para a resoluo, estabelecem-se regras de trs entre a massa total da substncia
analisada (no lugar da massa molar) e as massas de cada elemento encontrado na anlise,
comparando-se com 100%.
95
96
Na =
1,88
=2
0,94
C=
0,94
=1
0,94
O=
2,82
=3
0,94
Diviso pelas
Dados
massas
atmicas
Frmula
nmero obtido
Mnima
Na = 43,4 %
C = 11,3 %
Na2CO3
O = 45,3 %
Exemplo:
97
Diviso pelas
Dados
massas
Frmula
nmero obtido
Mnima
atmicas
C = 39,92 %
CH2O
H = 6,70 %
O = 53,8 %
n=
n=
60
30
Portanto tm-se como frmula molecular a frmula mnima multiplicada por dois.
Logo, a frmula molecular do composto ser: C2H4O2.
98
de gs carbnico
nas CNTP?
mols
em
123,2
de
monxido
de
carbono
nas
CNTP?
14. Determinar o volume ocupado por 5,12.1024 molculas de hidrognio nas CNTP?
R: 190,5 L
15. Qual a massa de 20 molculas de gua?
R: 6.10-22 g
16. Quantos mols correspondem 9,3.1024 molculas de sacarose?
15,5 mol
17. Num recipiente h 80 g de metano. Determinar:
R:
99
a) o no de molculas;
b) o no de mols;
c) o no de tomos de C e H;
d) o no de mols de tomos de C e H contidos neste recipiente.
R: a) 3.1024 molculas; b) 5 mols; c) 1,5.1025 tomos;
d) 25 mol de tomos
100
3- Uma assinatura mdia escrita a lpis pesa cerca de 1 mg. Supondo que o material preto
seja carbono, calcule o nmero aproximado de tomos necessrios para escrever essa
assinatura. Resp.: 5,02.1019 tomos de C.
4- A anlise da clorofila mostra que ela contm 2,6% em massa de magnsio. Quantos
tomos de Mg haver em 1 g de clorofila? Resp.: 6,44.1020 tomos de Mg
101
ESTEQUIOMETRIA
importante saber a quantidade de produto que pode ser obtido a partir de uma
determinada quantidade de reagentes. fundamental, tambm numa indstria qumica,
saber antecipadamente qual a quantidade de reagentes que deve ser utilizada para se obter
uma determinada quantidade de produto.
O objetivo econmico de toda indstria que envolve processos qumicos produzir
substncias em quantidade suficiente, usando a menor quantidade possvel de
reagentes e com menor custo, obtendo-se assim, a melhor relao custo /
benefcio.
2 Fe2O3(s)
Representa uma reao na qual o ferro reage com o oxignio para formar xido de ferro III.
102
23
tomos de Fe)
3 O2(g)
3 molculas
2 Fe2O3(s)
2 ons frmula
3 mols molculas de O2
3x (6,02.10
23
103
H2O(l)
40g
H2 = 2 u;
O2 = 32 u;
H2O = 18 u
32 gO2
40 gH 2
4 gH 2
4 gH 2
40 gO2
32 gO2
40g
2 H2O(l)
45g
(Lei de Lavoisier)
NO(g) + H2O(l)
104
Existem inmeros motivos para justificar esta diferena como, por exemplo, muitas
reaes so reversveis, de modo que no se processam 100%, reaes complexas formando
outros produtos ou ainda quando os reagentes no so puros.
Para determinar a % de rendimento de uma reao, utiliza-se a equao:
% rendimento =
rendimento real
x100
rendimento terico
Ti(s) + MgCl2(l)
1Ti(s) + 2 MgCl2(l)
3,54.10 7 g de TiCl 4 =
187,7g TiCl 4 1 mol TiCl 4
= 1,87.10 5 mol Ti
1 mol Mg 1 mol Ti
= 2,32.10 5 mol Ti
1,13.10 7 g de Mg =
24,31
g
Mg
1
mol
Mg
Assim conclu-se que TiCl4 o reagente limitante, pois aquele que produz a menor
quantidade de Ti. Assim a massa de Ti obtida :
47,88 g Ti
6
1,87.105 mol Ti =
= 8,95.10 g Ti
1 mol Ti
b) A porcentagem de rendimento ser:
105
% rendimento =
rendimento real
x100
rendimento terico
7,91.10 6
% rendimento =
x 100 %
8,95.10 6
% rendimento = 88,4%
Exerccio de Fixao:
Uma massa 30 g de hidrognio e 70 g de nitrognio so misturadas e reage de modo a
fornecer 51 g de gs amnia. Qual o rendimento dessa reao de sntese?
106
107
12. Tratou-se 4,22 g de uma mistura de CaCl2 e NaCl para precipitar todo o clcio na forma
de CaCO3, que foi ento aquecido e transformado em CaO puro. A massa final do CaO foi
0,959 g. Qual a % em massa de CaCl2 na mistura original?
Resp.: 44,95%
13. Uma massa de 50 g de uma amostra de zinco impuro reage com 0,129 L de cido
clordrico, cuja densidade igual a l,2 g/mL e que contm 35% em massa do cido. Qual a
porcentagem de zinco metlico na amostra? Considere que a impureza inerte ao cido.
Resp.: 96,48%
GASES PERFEITOS
Grficos PV = f ( V ) , P = f ( V ) e P = f ( 1/V )
1 Lei de Charles e Gay-Lussac
Para uma quantidade de gs constante a uma dada presso (transformao isobrica),
o volume e a temperatura absoluta de uma amostra gasosa so grandezas diretamente
proporcionais:
V1 / V2 = T1 / T2
108
Grficos V = f ( T ) e V = f ( q )
2 Lei de Charles e Gay-Lussac
Para uma quantidade de gs constante num dado volume (transformao isocrica ou
isovolumtrica), a presso e a temperatura absoluta de uma amostra gasosa so
grandezas diretamente proporcionais:
P 1 / P 2 = T 1 / T2
Esta lei pode ser descrita pelas seguintes representaes grficas:
Grficos P = f ( T ) e P = f ( q )
Lei de Avogadro
A presso e temperatura constantes, o volume de uma amostra gasosa diretamente
proporcional ao nmero de mols existentes na amostra gasosa:
V1 / V2 = n1 / n2
Esta relao demonstra que a percentagem, em volume, de uma amostra gasosa ideal
igual respectiva percentagem molar:
%(V/V)=%(n/n)
109
Grfico V = f ( n )
Lei de Dalton
As leis anteriores tambm se aplicam as misturas de dois ou mais gases considerados
ideais. Nestes casos, a lei de Dalton diz que a presso total da mistura gasosa a soma das
presses parciais dos gases constituintes dessa mistura:
Ptotal = P1 + P2 + ... + Pn
A presso parcial de um gs pode ser traduzida pelas expresses:
PiV = ni R T ou Pi = xi . Ptotal
Sendo xi a frao molar do gs i na mistura:
xi = ni / ntotal
A soma das fraes molares de todos os constituintes da mistura gasosa igual unidade.
PV = nRT
n=
m
M
PV =
m
M
RT
PM = dRT
110
Onde:
Unidades (SI):
Pa
m3
mol
g/mol
8,32 Pa.m3.mol-1.K-1
K
P = Presso do gs
V = Volume ocupado pelo gs
n = Nmero de mols do gs
M = Massa molar do gs
R = Constante Universal dos gases
T = Temperatura absoluta do gs
ESTEQUIOMETRIA DE GASES
1. Uma amostra de 32 g de uma soda comercial (carbonato de sdio) tratada com cido
clordrico, havendo desprendimento de certo gs cujo volume de 2,8 L, medido
temperatura de 20oC e presso de 0,947 atm. Qual o grau de pureza da soda?
R = 0,082 atm. L.mol-1.K-1. Resp.:36,43%
2. Um carbeto de clcio (CaC2) comercial reage com gua, formando 0,2 L de acetileno
(C2H2), quando se usa uma amostra de 0,72 g . Sabe-se que o gs foi medido nas
CNTP. Determinar:
a) a massa em gramas de carbeto puro, necessria para formar este volume; Resp.: 0,572 g
b) a porcentagem de carbeto de clcio na amostra; Resp.: 79,36%
CaC2
+ H2O Ca(OH)2
C2H2
ZnSO4 + H2(g)
111
S +
K2SO4 + N2 +
CO
SOLUES
INTRODUO
Soluo a denominao ao sistema em que uma substncia est distribuda ou
disseminada, numa segunda substncia sob forma de pequenas partculas, isto , um
soluto est dissolvido em um solvente.
Soluo = Soluto + Solvente
Dissolvendo-se sal na gua, forma-se uma soluo de ons sdio (Na+) e ons cloreto
(Cl-). Misturando-se cal na gua, obtm-se uma soluo onde predominam as partculas de
cal (CaO) no dissolvidas. Nos dois exemplos o sal e a cal a fase dispersa, o disperso ou
soluto e a gua a fase de disperso, dispersante, dispergente ou solvente.
CLASSIFICAO DAS SOLUES
A classificao das solues pode ser feita sob diferentes critrios:
De acordo com o tamanho das partculas dispersas
Classificao
Soluo verdadeira
At 1 nm (nanmetro)
Soluo coloidal
de 1 nm a 100 nm
Suspenses
112
Soluo
Caractersticas
verdadeira
Homogeneidade
Homognea
Soluo coloidal
Suspenses
Heterognea
Heterognea
Visvel em
Visvel em microscpio
ultramicroscpio
comum
da soluo
No visvel em
Visibilidade do
nenhum
disperso
aparelho
Sedimenta apenas
Sedimentao do No sedimenta
disperso
No retido
Reteno do
por nenhum
disperso em filtros
tipo de filtro
por meio de
ultracentrfuga
Sedimenta
espontaneamente ou
por meio de centrfuga
comum
retido somente
por ultrafiltros
comuns
SOLUES VERDADEIRAS
A soluo verdadeira a denominao mais simples de soluo, uma disperso
homognea de duas ou mais espcies de substncias.
Nas solues, a fase dispersa e a fase dispersante recebe os nomes de soluto e
solvente, respectivamente. O soluto geralmente o componente que se apresenta em
menor quantidade na soluo, enquanto que o solvente se apresenta em maior quantidade.
A gua, no entanto, sempre considerada como solvente, no importando a proporo
desta na soluo.
113
SOLUBILIDADE
A solubilidade a propriedade que as substncias tm de se dissolverem
espontaneamente numa outra substncia denominada de solvente. A quantidade de
substncia que se dissolve em determinada quantidade de solvente varia muito de
substncia para substncia. O lcool, por exemplo, possui solubilidade infinita em gua,
pois gua e lcool se mistura em qualquer proporo. Grande parte as substncias, por sua
vez, possui solubilidade limitada, ou so insolveis.
COEFICIENTE DE SOLUBILIDADE
114
NaCl
36,0
Br
64,0
KNO3
31,6
CaSO4
0,20
AgCl
0,0014
Mg2SiO4
Praticamente zero
REGRA DE SOLUBILIDADE
Tabela de solubilidade de compostos inorgnicos em gua:
Compostos
xidos de metais alcalinos
e alcalino-terrosos
xidos de no-metais
xidos de outros
Solubilidade
a
a
Observaes
Reagem com gua e formam
bases e liberando H2
Reagem com gua e formam
cidos
Insolveis
cidos
Solveis
Solveis
Parcialmente
terrosos
Solveis
Insolveis
elementos
a
a
115
Compostos
Sais: Nitratos, Cloratos,
Acetatos
Sais: Cloretos, Brometos,
Iodetos
Solubilidade
Observaes
Solveis
a
So insolveis: Ag, Cu, Hg2+,
Solveis
Sais: Sulfatos
Solveis
Sais: Sulfetos
Insolveis
Outros nions
Insolveis
CURVAS DE SOLUBILIDADE
Normalmente a solubilidade de uma substncia varia com a temperatura. O grfico
que representa a solubilidade de uma substncia em funo da temperatura denominado
de curva de solubilidade.
Existem trs tipos de curvas:
Curvas Ascendentes: representam as substncias cujo coeficiente de solubilidade
aumenta com a temperatura. So substncias que se dissolvem com a absoro de calor,
isto , a dissoluo endotrmica.
116
H + + Cl
H 2O
NaOH
Na + + OH
2
H 2O
Na2 SO4
2 Na + + SO4
117
SOLUO INSATAURADA
toda soluo que contm uma quantidade de soluto inferior definida pelo
Coeficiente de Solubilidade nas condies de temperatura e presso.
So, geralmente, consideradas como solues diludas aquelas que apresentam
menos de 0,1 mol de soluto por litro de soluo. Exemplos: soluo 0,1 molar de NaCl;
soluo 2% de HCl; soluo 10 g/l de H2SO4.
SOLUES SATURADAS
So solues que apresentam grande quantidade de soluto em relao quantidade
de solvente. As solues concentradas apresentam, porm, menor quantidade de soluto
que a soluo saturada. Exemplos: soluo de HCl 25%; soluo 1000 g/l de H2SO4.
So solues estveis que apresentam quantidade mxima de soluto possvel de
dissolver numa determinada quantidade de solvente, a uma dada temperatura.
Exemplos:
SOLUO SUPERSATURADA
uma soluo instvel, que contm uma quantidade de soluto superior definida
pelo Coeficiente de Solubilidade nas condies de temperatura e presso.
Exemplo:
Coeficiente de sol. do NaCl em H2O a 80 oC e 1 atm = 38,4 g em 100 g de gua.
a 60 oC e 1 atm = 37,3 g em 100 g de gua.
118
dois gramas de NaCl que a soluo contm em excesso permanecem dissolvidos, obtendose desta maneira uma soluo supersaturada.
As solues supersaturadas so muito instveis, com uma pequena agitao, ou
adicionando-se um pequeno cristal do soluto, ocorre precipitao imediata do soluto em
excesso, voltando soluo saturada.
CONCENTRAES EM SOLUES
Concentrao a denominao dada a qualquer soluo entre a quantidade de
soluto e solvente, ou entre a quantidade de soluto e soluo.
Definies e unidades utilizadas para expressar concentrao de solues:
Definio
Notao
Unidade
Aplicao
Concentrao
g/L, g/mL
Geral
Ttulo
Geral
Porcentagem
Geral
Molaridade
M, molar ou mol/L
Qumica
Densidade
g/L, g/mL
Qumica
Molalidade
molal
Qumica e Fsica
Frao Molar
FM
mols
Qumica e Fsica
Conceito:
a razo entre a massa de soluto, em gramas, e o volume de soluo em litros.
Expresso matemtica
Concentrao =
Onde:
C = concentrao (g/L);
m1 = massa do soluto (g);
V = Volume de soluo (L).
Unidade: gramas por litro, g/L
massa.soluto
m
C = 1
volume.soluo
V
119
Significado
A concentrao nos indica a quantidade de soluto, em gramas, que existe em um litro ou
em um mL de soluo.
Exemplo:
Uma soluo 1 g/L possui um grama de soluto dissolvido em um litro de soluo; uma
soluo 20 g/L possui 20 gramas de soluto dissolvidos em um litro de soluo.
1 g/L............1 g de soluto..........1 L de soluo;
20 g/L..........20 g de soluto..........1 L de soluo;
30 g/mL........30 g de soluto..........1 mL de soluo.
Conceito
a razo entre a massa de soluto e a massa de soluo.
Expresso matemtica
Titulo ( ) =
massa.de.soluto
m1
ou =
massa.de.soluo
m1 + m2
Onde:
ou T = ttulo
m1 = massa do soluto
m2 = massa do solvente
m1 + m2 = m (massa da soluo).
Unidade
O ttulo de uma soluo ou a porcentagem em massa um nmero sem unidades,
maior que zero e menor que um. Geralmente utiliza-se o ttulo expresso em porcentagem.
Para isso, multiplica-se o ttulo em massa por 100.
Titulo ( ) =
m1
m
ou = 1 .100
m1 + m2
m
120
Significado
O ttulo d a porcentagem em massa de uma soluo, ou seja, a quantidade em
gramas de soluto que existe em 100 gramas de soluo. Representa-se por % p/p
Exemplo:
Uma soluo de KCl a 10 % possui 10 g de KCl em 100 g de soluo ou seja 90 g de
gua.
2% ........2 g de soluto.......100 g de soluo ou 98 g de solvente;
10 %......10 g de soluto......100 g de soluo ou 90 g de solvente;
30 %......30 g de soluto......100 g de soluo ou 70 g de solvente.
O uso de porcentagem (%, partes por cem), partes por mil, partes por milho (ppm)
e partes por bilho (ppb)
unidades SI.
O principal problema com estes termos a ambigidade, pois eles podem se referir
as relaes massa/massa, massa/volume, volume/volume ou volume/massa. Assim, se o
seu uso for necessrio, preciso dar referncia relao de comparao (ex.: 2% m/V).
O uso de porcentagem aceitvel quando em eventos que no possam ser descritos
com unidades SI ou ento quando se trata de uma comparao fracional bem definida.
Alguns dos casos possveis so: coeficiente de variao, composio de produtos
comerciais, umidade relativa e tomo-porcento de abundncia de istopos estveis, etc.
Expresso matemtica
Molaridade.( ) =
como
n=
m1
Mol
assim:
nmero.de.mol.soluto
volume.soluo
m1
Mol.V
ou
n1
V
121
Onde:
M = Concentrao em mol/L;
n1 = nmero de mols de soluto;
V = volume de soluo (litros);
m1 = massa de soluto (gramas);
Mol = massa molar do soluto.
Conceito
a razo entre o nmero de mols de soluto e a massa de solvente, dada em kg.
Expresso matemtica
n=
W=
m1
M
W=
m1
M .m2
n1
m2
122
Esta equao, no entanto, deve ser multiplicada por mil (1000), porque a molalidade
expressa em nmero de mols por quilograma de solvente. Com isso, tm-se:
W=
1000.m1
M .m2
Onde:
W = molalidade;
m1 = massa de soluto (gramas);
m2 = massa de solvente (quilogramas);
Mol = massa molar.
Unidade: molal
Significado
A concentrao molal nos indica o nmero de mols de soluto que existe em um
quilograma de solvente. Exemplo: Uma soluo um molal, possui um mol de soluto
dissolvido em um quilograma de solvente. Uma soluo quatro molal possui 4 mols de
soluto em um quilograma de solvente.
1 molal.......1 mol de soluto.......1000 g (1kg) de solvente;
2 molal........2 mol de soluto........1 kg de solvente;
0,3 molal.....0,3 mol de soluto......1 kg de solvente.
FRAO MOLAR
Conceito
A frao molar de uma soluo a relao entre o nmero de mols deste componente e o
nmero total de mols da soluo.
Expresso matemtica
Se a soluo apresenta apenas um tipo de soluto, a expresso da Frao Molar ser:
Frao molar do soluto:
FM 1 =
n1
n1 + n2
123
FM 2 =
n2
n1 + n2
Onde:
FM1 = frao molar do soluto;
FM i =
n1
n1 + n2 + n3 + ... + ni
Para obter a percentagem molar de uma soluo, multiplica-se a frao molar por 100.
%M = FM x 100
Onde: %M = porcentagem molar.
Unidade
A frao molar no tem unidade, um nmero maior que zero e menor que um,
quando multiplicado por 100 (porcentagem molar) se expressa o resultado em mols %.
Significado
A porcentagem molar nos indica o nmero de mols de um componente de uma
soluo, que existem em 100 mols de soluo. A frao molar nos indica a frao de mols
de um componente por mol de soluo.
Uma soluo de NaCl que tem uma porcentagem molar de 5%, possui 5 mols de
NaCl dissolvidos em 95 mols de gua, ou 100 mols de soluo. Esta mesma soluo teria
frao molar igual a 0,05 ou 0,05 mols em 0,95 mols de gua.
FM1 = 0,1.....0,1 mol de soluto.....1 mol de soluo;
% M = 10%.....10 mols de soluto.....100 mols de soluo.
124
A soma das fraes molares de todos os componentes de uma soluo igual a uma
unidade, e a soma das porcentagens molares igual a 100.
FM = 1 e a Soma % M = 100
DENSIDADE (d ou )
Conceito
a razo da massa da soluo pelo volume da soluo, dada em L ou mL.
Expresso matemtica
Densidade.( ) =
massa.soluo
m
=
volume.soluo
V
Onde:
= densidade;
m = massa da soluo;
V = volume da soluo, dada em L ou mL.
Unidade: g/L ou g/mL.
Significado
A densidade indica a massa, em gramas, encontrada em um litro (gases) ou mililitro de
soluo.
Exemplos: Uma soluo de densidade 1 g/mL possui massa de 1 g por ml de soluo, ou
seja, 1mL de soluo apresenta massa igual a 1 g. Uma soluo de densidade 980 g/L
possui massa 980 g por 1 L de soluo, ou seja, 1 L de soluo apresenta massa igual a 980
g.
C=
m1
V
Titulo( ) =
m1
m1 + m2
125
m1
C
C m ( m + m2 )
V
=
= 1 1
m1
T
T
V .m1
m1 + m2
Simplificando a massa, tm-se:
C m1 + m2
=
T
V
A densidade de uma soluo igual massa da soluo dividida pelo volume.
m
V
m1 + m2
V
Logo:
C
= C = D.T
T
Para obter-se a concentrao em g/L, deve-se multiplicar a expresso obtida por 1000
(mil) porque a densidade expressa em g/mL. Com isso, a relao entre a concentrao e o
ttulo fica:
C = . .1000
CONCENTRAO E MOLARIDADE
C=
m1
V
m1
Mol.V
m1
C
C m1.V .Mol
= V
=
m1
M
M
m1 .V
Mol.V
Simplificando a massa e o volume, tm-se:
126
C
= Mol C = M .Mol
M
NORMALIDADE (NO USUAL)
Ainda como conseqncia da definio de mol, as expresses equivalente-grama
(e), normal (N) e normalidade tornaram-se obsoletas e esto em desuso. Por definio, o
equivalente de uma espcie versus aquela entidade que, para uma determinada reao,
combinar com:
a) Uma entidade de ons hidrognio ionizveis, nas reaes que no envolve mudana no
nmero de oxidao, como nas reaes cido-base;
b) Uma entidade de eltrons, nas reaes de xido-reduo. Nestes casos, preciso levar
em conta o conceito de Fator de Equivalncia.
N=
neq
V
N=
m1
E1.V
E=
M1
K
Onde:
N = Concentrao em neq/L;
neq = m1/E = nmero de equivalentes de soluto;
V = volume de soluo (litros);
m1 = massa de soluto (gramas);
E1 = equivalente do soluto
Mol = massa molar do soluto.
K = constante que depende da substncia
Produtos
127
2H2O
Deve-se notar que no caso de reaes de cidos poliprticos, como o H3PO4, com
bases monohidroxiladas, como o NaOH, os valores de feq podem assumir valores
fracionrios como por ex: 1/2 ou 1/3, alm do unitrio, dependendo da quantidade de base
adicionada, em relao ao cido poliprtico. Isto corresponde formao majoritria das
espcies H2PO4- (feq = 1), HPO42- (feq = 1/2) ou PO43- (feq = 1/3). Assim, as concentraes em
termos de massa/volume de uma soluo 1N de cido fosfrico poderiam ser 0,098 kg/L,
0,049 kg/L ou 0,033 kg/L, respectivamente, dependendo do valor de feq. Desse modo, para
se usar inequivocamente o termo "normalidade" preciso explicitar a reao e o fator de
equivalncia. Assim expressa, a concentrao normal igual concentrao em
quantidade de matria e, portanto, redundante.
2. Para as reaes de xido-reduo, o Fator de Equivalncia estar associado aos nmeros
de eltrons envolvidos nas semi-reaes. Na reao usada para a determinao de ferro.
5Fe2+
5Fe3+ + 5e-
Mn2+ + 4H2O
sdio.
CO2 + 2e- (x 5)
Mn2+ + 4H2O (x 2)
5CO2 + 2Mn2+ + 8H2O,
2-)
= n(2/5 MnO4-) de modo que uma mesma espcie poder apresentar diferentes
128
DILUIO DE SOLUES
C1.V1 = C2.V2
MISTURA DE SOLUES
Soluo 1
Soluo 2
Soluo 3
m1 = massa de soluto
m2 = massa de soluto
mr = m1 + m2
M1 = molaridade
M2 = molaridade
Mr = ?
C1 = concentrao
C2 = concentrao
Cr = ?
129
mr = m1 + m2
pode escrever-se que: C r =
Vr = V1 + V2,
m1 + m2
V1 + V2
130
Uma amostra de sulfato de amnio comercial, pesando 3,2 g, foi dissolvida em gua
destilada. A soluo obtida tratada com cloreto de brio forneceu um precipitado branco
que pesou 5,5 g. Calcular a porcentagem de pureza do produto analisado.
R.: 97,16%
R.: 6,83 g
6. Qual a massa de alumnio que reage com 100 mL de cido sulfrico em soluo 0,1M?
R.: 0,18 g
7. 50 mL de soluo de hidrxido de amnio consomem, na titulao, 15 mL de cido ntrico 2
molar. Pede-se calcular:
a) A molaridade
R.: 0,6 M
b) A concentrao em gramas por litro da soluo de NH4OH.
R.: 21 g/L
131
132
17. Que volume (em litros) de xido de enxofre IV que se forma 20oC e 770 mmHg por
aquecimento de 15,2 g de mercrio com excesso de cido sulfrico concentrado? R.: 1,8L
Hg + H2SO4 SO2 + HgSO4 + H2O
18. Uma soluo de iodeto de potssio tratada com 0,2 g de uma mistura de cloro e bromo. O
iodo resultante titulado com 25,5 mL de tiossulfato de sdio 0,1 M. Qual a porcentagem
de cloro na mistura? R.: 22,63%
KI + Br2 + I2 KBr + KI +I2
19. So necessrios 18,1 mL de KMnO4 0,1023 M para titular 1 mL de perxido de hidrognio
de densidade 1,01 g.cm-3. Calcular a porcentagem de H2O2 na amostra. R.: 15,6%
EQUILBRIO QUMICO
1.
2.
Mg
MgCl2 + H2
+ 2 H Cl
1.2 Reao Reversvel: so parciais, jamais se completam. So aquelas que podem ocorrer
nos dois sentidos.
Ex.
H2
I2
2 HI
2 HI
H2
H2
+ I2
2 HI
I2
+ bB
v1
cC
+ dD
v2
2. Velocidade de uma reao
a razo entre a parcela de massa transformada (m) e o intervalo de tempo ( t)
exigido nessa transformao.
133
v=
m
t
v = k.[P]
onde k (s-1) constante que depende da temperatura.
Suponha a reao: aA
bB
v1
cC
+ dD
v2
Reagentes
Produtos
ou
Equao de Velocidade
Equao Qumica
V1
A + B v1
C + D
v1 = k1.[A].[B]
C + D
v1 = k1.[A]2.[B]
C + D
v1 = k1.[A]3.[B]2
v2
2A + B
v1
v2
3A + 2B
v1
v2
Veloc.
V1
v1=v2
k1=k2
V2
t (s)
134
t=0
[A]
t=1
t = equil.
[A] n
[B]
[B] n
= temperatura do sistema
sistema
termodinmica tem
Go =
qumico
alcanou
estado
de
reversibilidade
0 e est em equilbrio.
PRINCPIO DE LE CHATELIER
135
v1
v2
1. CONCENTRAO
Considere o equilbrio: C(s) + CO2(
2 CO(g)
g)
Kc =
[ CO ] 2
[ CO 2 ]
136
RESUMO
aX + bY
cZ
- Z,
desloca o equilbrio para a esquerda ( )
Diminuio de concentrao em:
- X e/ou Y, desloca o equilbrio para a esquerda ( )
- Z,
Cr2O72-(aq) + H2O(l)
(alaranjado)
H+ + Ind-
137
Quando o indicador est no ionizado (Hind), ele apresenta uma colorao que
caracterstica de cada indicador; quando est ionizado (Ind-), apresenta uma nova colorao.
Exemplo: Fenolftaleina em meio cido incolor
Fenolftaleina em meio bsico rsea
2. PRESSO
A uma determinada temperatura (T) constante, quando se aumenta a presso sobre o
equilbrio gasoso, h um deslocamento no sentido da reao capaz de diminuir essa presso e
vice-versa.
Considere o equilbrio qumico entre as substncias gasosas (Processo de Haber-Bosh):
1 N2(g) + 3H2(g)
4 mols
2 NH3(g)
2 mols
RESUMO
aX + bY
cZ
Aumento de presso:
-
Provoca expanso de volume, desloca o equilbrio para o lado de maior volume (maior
nmero de mols).
Variao de presso:
-
138
A temperatura o nico fator responsvel por alteraes na constante de equilbrio (Kc), alm
de provocar um deslocamento do equilbrio.
Em um sistema em equilbrio, tm-se:
Reaes endotrmicas, que absorvem calor e exotrmicas, que liberam calor. Quando se
aumenta a temperatura em um sistema em equilbrio, este deslocado no sentido em que h
absoro de calor, a fim de minimizar seus efeitos.
Considere a reao:
1 N2(g) + 3H2(g
2 NH3(g) H 91,96 kJ
A reao direta exotrmica, isto , libera calor, consequentemente a reao inversa, absorve
calor, ou seja, endotrmica.
Se deseja relacionar a variao da temperatura com a constante de equilbrio Kc, deve-se
considerar que uma elevao da temperatura favorece a reao endotrmica. Ento, [N2] e [H2]
aumentam e [NH3] diminui.
Kc =
[ NH 3 ] 2
[ N 2 ][ H 2 ]
Temperatura
RESUMO
Aumento de Temperatura:
-
Diminuio de Temperatura:
- Desloca o equilbrio no sentido da reao exotrmica para a direita ( )
N2(g) + O2(g)
2 NO(g)
H + 90,25 kJ
139
4. CATALISADOR
Os catalisadores no deslocam o equilbrio. A adio de um catalisador aumenta as velocidades
direta e inversa na mesma proporo e, consequentemente, o equilbrio da reao no
deslocado.
1.
Dado o equilbrio:
2 H2(g) + O2(g)
2 H2O(g)
2 SO2(g) + 1 O2(g)
II) 2 NO2(g)
N2O4(g) + calor
III) 2 HI(g)
Pede-se:
Cl2(g) + CO(g)
1 COCl2(g) + calor
PCl3(g) + Cl2(g)
140
Que absorve 39,5 kcal/mol quando a reao ocorre da esquerda para a direita.
Descreva os seguintes fatores:
a) Aumento de presso;
b) Decrscimo da temperatura;
c) Acrscimo de certa quantidade de cloro.
5. Considere a reao realizada num sistema fechado, representada pela equao:
4 HCl(g) + 1 O2(g)
2 H2O(v) + 2 Cl2(g)
H = - 27 kcal
Para aumentar a concentrao de gs cloro no equilbrio, qual das mudanas abaixo a mais
indicada?
a) aumentar a temperatura do sistema;
b) adicionar um catalisador;
c) diminuir a concentrao de oxignio;
d) aumentar a presso total;
e) aumentar o volume do sistema.
2 C.
2 SO3 .
Admitindo-se que no incio, misturou-se 5 mol de SO2 e 3 mols de O2, e que, no equilbrio
formaram-se 4 mols de SO3. Pedem-se as concentraes em mol/L de SO2, O2 e SO3
equilbrio. Resp.: 3 mol/L de SO2; 2 mol/L de O2; 2 mol/L de O2
no
141
mols por litro de hidrognio, 0,69 mols por litro de gs carbnico, 1,45 mols por litro de gua e
1,45 mols por litro de monxido de carbono. Qual o valor da constante de equilbrio?
R: Kc = 4,416 mol/L
2. Num recipiente de 20 litros esto em equilbrio 0,856 mols de pentacloreto de fsforo, 26,4
mols de tricloreto de fsforo e 0,01452 mols de cloro. Calcular a constante de equilbrio da
PCl3(g) + Cl2(g)
reao: PCl5(g)
2H2S
H2(g) + I2(g)
142
H2(g) + I2(g)
2HI(g)
Resp: a) Kc = 59,5
b) Kp = 59,5
c) P = 1,66 atm
0,1709 atm
0,1709 atm
1,318 atm
12. Aquecendo-se SO3 a 600oC obtm-se uma mistura em equilbrio que contm por litro,
0,0106 mols de SO3, 0,0032 mols de anidrido sulfuroso e 0,0016 mols de oxignio. Calcular:
a) O valor da constante Kc.
b) O valor da constante Kp.
Dada a reao: 2SO2 + O2
Resp.: a) Kc = 6857,91 (mol/L)
2SO3
b) Kp = 95,79 (atm)
143
Resp: Kp = 0,23
14. Num recipiente fechado, mantido a 727oC tem-se 0,102 mol/L de amnia, 1,03 mol/L de
nitrognio e 1,62 mol/L de hidrognio em equilbrio. Pede-se calcular o valor das constantes
Kc e Kp na temperatura mencionada.
Dado:N2(g) + H2(g)
NH3(g)
2 NO2 .
PCl3(g) + Cl2(g).
Kp = 1,816 atm
18. Em um frasco de um litro de capacidade colocam-se 6,0 g de PCl5 slido. Faz-se vcuo,
fecha-se o frasco e aquece-se a 250 oC . O PCl5 torna-se vapor e dissocia-se parcialmente, a
presso 2,078 atm. Calcular o grau de dissociao do PCl5 em PCl3 e Cl2 e a constante Kp
nas condies acima.
Resp.: grau de dissociao = 0,683 (68,3%)
Kp = 1,816 atm
19. Um frasco contm um pouco de NaHCO3 e aps Ter sido feito vcuo aqueceu-se o sal a
100oC. A presso de equilbrio 0,962 atm. Calcular:
a) A constante de equilbrio Kp para a decomposio do NaHCO3 segundo a equao:
144
2 NaHCO3(s)
Na2CO3(s) + CO2(g)
b) 5,29 g de NaHCO3
kc =
[ H 3O + ][OH ]
[ H 2O]2
H3O+ + OH-
Kc.[H2O]2 = [H3O+].[OH-] = KW
d = Vm
portanto,
nH 2O = 1000
= 55,5 mol
18
Em 1 litro tm-se M =[H2O] = 55,5 mol/L
M = n / V = 55,5 mol/L
145
n o mols ionizados
no mols inicialmente dissolvidos
= [HM ] .100
100
[H ] = .M
50% 5%
< 5%
Pela estequiometria da reao para cada mol de H+ formado, produz 1 mol de OH-.
Portanto no equilbrio temos: [H+] = [OH-].
Se denominarmos a [H+] de x:
Kw = x .x = x2 como
x2 = 1.10-14
assim: x = 10-7.
pX = log10 [ X1 ] = log10 X
pH = log10 [H1+ ]
ou
[ ]
pH = log10 H +
146
HA + H2O
[ H 3O + ].[ A ]
[ H 2 O].[HA]
[ H 3O + ].[ A ]
K c [ H 2 O] =
[HA]
Kc =
Ka =
[ H 3O + ].[ A ]
[HA]
[
[
[ H 3 O + ].[ A ] OH
Ka =
[HA]
OH
]
]
Como: KW = [H3O+].[OH-]
Temos:
K w .[ A ]
Ka =
[HA] OH
Como
Ento:
Ou
Kb
[
HA ][OH ]
=
[A ]
Kw
Ka =
Kb
Kw
Kb =
Ka
147
HCl
H2O
cido 1 base 2
NH3
+
H2O
cido 2
base 2 cido 1
H3O+
Cl-
base 1
NH4+
OH-
cido 2
base 1
[nionizados ] = . M
Sendo V = 1L
HA
H3O+
n Incio t = 0
n Reage t = 1
.n
.n
.n
n EQ t = equil.
n .n
.n
.n
A-
[ H 3O + ].[ A ]
Ka =
[HA]
Ka =
[ .n] / V .[ .n] / V
n .n / V
Ka =
( .n )2 / V 2
n.(1 ) / V
148
2
Ka =
M
(1 )
149
EXERCCIOS EXTRAS EQ E pH
1. Seja a reao: N2 (g) + O2 (g) 2 NO (g)
Se colocarmos em um recipiente de 1 litro 4,2 mols de N2 e a mesma quantidade de O2,
e se o valor da constante de equilbrio for 102, qual a concentrao do NO (mol/L)
quando o equilbrio for atingido?
2. Colocam-se em um recipiente de 2 litros 8 mols de HBr gasoso. Atingido o equilbrio,
observa-se a formao de 2 mols de Br2 gasoso.Qual o Kc?
2HBr(g) H2(g)+Br2(g)
3. Calcule o pH da soluo resultante da adio de 100mL de soluo aquosa
0,2mol/L de NaOH a 150mL de soluo aquosa 0,1 mol/L de HCl.
4. Uma mistura analisada no equilbrio, a certa temperatura:
NO(g) + SO3(g)
NO2(g) + SO2(g)
Verificou-se que a concentrao molar de cada componente era: [NO2] = 0,10; [SO2] =
0,30; [NO] = 2,00; [SO3] = 0,60. Se 0,5 mols de SO2 forem introduzidos temperatura
constante, pergunta-se:
a) Qual ser a nova concentrao dos reagentes e produtos quando o equilbrio for
restabelecido?
b) Para que lado da reao ser deslocado o equilbrio, aps a adio de SO2?
Justifique.
5. Um tanque de 10.000 litros usado para reproduo de peixes foi contaminado
acidentalmente com 490 g de cido sulfrico. Para neutralizar o cido, um tcnico
sugere a adio imediata de 350 g de hidrxido de amnio.
a) Calcule o pH do lquido presente no tanque logo aps a contaminao com o cido
sulfrico;
b) Verifique se a ao sugerida pelo tcnico eficiente para deixar novamente a
soluo do tanque neutra (aproximadamente pH = 7,0).
6. Observaes calorimtricas mostram que a reao exotrmica:
SO2(g) + O2(g)
2SO3(g);
De acordo com essa informao, assinale o processo que pode ser empregado para
aumentar, com certeza, a concentrao do SO2 no equilbrio:
a) aumento da presso;
b) adio de O2;
c) aumento da temperatura;
d) adio de um catalisador.
8. Um dos impactos ambientais estudados a chuva cida onde um dos cidos
responsveis o enxofre e seus derivados. O equilbrio envolvido na formao do cido
sulfrico na gua da chuva representado atravs das equaes:
150
SO2(g) + O2(g)
SO3(g) + H2O
SO3(g) H< 0
H2SO4(g)
Responda:
a) Calcule o valor da constante de equilbrio reagindo-se 6 mols/L de SO2 com 5
mols/L de O2, obtm-se 4 mols/L de SO3 quando o sistema atinge o equilbrio.
b) Construa um grfico para este equilbrio, representando as concentraes em
mol/L (ordenadas) versus tempo em segundos (s) nas abscissas. Indique ainda o
ponto onde ocorreu o equilbrio qumico.
c) Com base no item b, mostre como ficaria o novo grfico com o aumento da
concentrao de SO2(g);
d) Ainda com base no item b, mostre como ficaria o novo grfico com a diminuio da
presso.
9. So colocados 8,0 mols de amnia num recipiente fechado de 5,0 litros de capacidade.
Acima de 450C estabelecem-se, ps algum tempo, o equilbrio:
2NH3(g)
3H2(g) + N2(g)
Sabendo que a variao do nmero de mols dos participantes est registrada no grfico a
seguir, pergunta-se qual a constante de equilbrio, Kc, nessas condies?
151
R
RE
EF
FE
ER
R
N
NC
CIIA
AS
S
ATKINS, P., JONES, L. Princpios de Qumica Questionando a vida moderna e o meio
ambiente 1 ed. So Paulo: Bookman, 2006.
ATKINS, P., SHRIVER, D.F. Qumica Inorgnica. 3 ed. So Paulo: Bookman, 2003.
BACCAN, N. et al. Qumica Analtica Quantitativa Elementar, 2.ed, So Paulo: Edgard
Blcher, 1979.
BRADY, J.E., HUMISTON, G.E. Qumica Geral, 2 ed. Rio de Janeiro: LTC,1996.
BRADY, J.E.; RUSSEL, J.W.; HOLUM, J. R. Qumica - A Matria e suas Transformaes,
v 1 e 2, 3 ed. Rio de Janeiro: LTC, 2002.
BROWN, L. S.; HOLME, T. A. Qumica Geral Aplicada Engenharia. So Paulo:
Cengage Learning Edies Ltda., 2009.
BROWN, T.L.; LEMAY JR, H. E.; BURSTEN, B.E. Qumica A Cincia Central. 9 ed.,
So Paulo:Person Education do Brasil, 2007.
CHANG, R. Qumica Geral Conceitos Essenciais. 4 ed. So Paulo: Mc Graw Hill, 2006.
JOLLY, W.L. Modern Inorganic Chemistry, Singapure:Mac Graw-Hill, 1986.
KAIM, W & SCHWEDERSKI B. Bioinorganic Chemistry: Inorganic Elements in the
Chemistry of Life, Sussex:John Willey, 1991.
KOTZ J. C.; TREICHEL P. M.; WEAVER, G. C. Qumica Geral e Reaes Qumicas, 6
ed, So Paulo: Cengage Learning Edies Ltda., v. I e II, 2009.
LEE, J. D., Qumica Inorgnica no to Concisa, 4 ed., So Paulo:Edgard Blcher,
1999.
MAIA, D. J.; BIANCHI, J.C. A. Qumica Geral Fundamentos. 1 ed. So Paulo: Person
Education do Brasil, 2009.
MAHAN, B.M.; MYERS, R.J. Qumica um Curso Universitrio, 4 ed. So Paulo: Edgard
Blcher, 1995.
QUAGLIANO, J.V.;VALLARINO, L.M., Qumica. Rio de Janeiro:Guanabara Dois, 1979.
152