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Balances de energa
Al disear un proceso no solo se requiere hacer un estudio de materiales, capacidad de las
unidades, conectividad y dems aspectos involucrados e imprescindibles para ello. Es
preciso tomar en consideracin las cantidades de materia que sern tratadas en dichas
unidades y que sern transformadas en otros productos, as como el consumo o produccin
energtica asociados al proceso en cuestin. Este ltimo aspecto gana relevancia en esta
poca pues a nivel mundial, por diversas razones, se viene buscando el ahorro de energa,
ms aun cuando la misma proviene de recursos naturales no renovables (gas, petrleo, otros)
de alto costo para la mayora de pases.
Es por esta razn que un ingeniero debe conocer y saber determinar los
requerimientos energticos de algn proceso que est diseando o estudiando. Para ello,
debe recurrir a los balances de energa de manera anloga a como se plantean los balances
de materia.
Procesos en los cuales el objetivo es la recuperacin mxima del calor (por ejemplo,
en el calentamiento o enfriamiento de un fluido), en la produccin efectiva de calor en
hornos y calderas (que conlleva el clculo de prdidas energticas y aislamientos), en el
clculo del consumo de combustible de una maquinaria para producir trabajo y calor, o en
refineras industriales (para la fabricacin de olefinas o para la sntesis de amoniaco, por
ejemplo), es imprescindible el anlisis energtico.
En este captulo se provee al estudiante que sigue el curso de Introduccin a los
Procesos Qumicos, de los conocimientos bsicos requeridos para llevar a cabo anlisis de
procesos sencillos que requieren de balances de energa as como de balances de materia y
energa en conjunto.
Los aspectos aqu ilustrados se basan principalmente en los textos clsicos
del rea difundidos a nivel de estudios de pregrado: Felder y Rousseau (2004) y Himmelblau
(1997).
148
149
dW F ds W F ds .
(4.1)
W F ds F S B A .
(4.2)
estado 2
estado 2
2
F
W F ds
A ds P A ds P dV .
A
estado1
estado1
estado1
V1
(4.3)
W 0,500 atm.m3
1J
50,7 10 -3 J .
-6
3
9,87 10 atm.m
Claudia S. Gmez Quintero
150
(4.4)
(4.5)
W dA .
(4.6)
A1
cerveza dA 0,0480
N
1 m2
25,0 mm 2 6
1,20 10 6 N.m 1,20 10 6 J .
m
10 mm 2
Trabajo elstico: Este tipo de trabajo tiene que ver con la deformacin que
151
x2
x2 x2 k
W F dx k s x dx k s 2 1 s x22 x12 .
2 2
2
x1
x1
(4.7)
menos relevantes para el contenido de este texto. Entre estos, est el trabajo
magntico, cuya expresin depende del desplazamiento de la magnetizacin en
un campo magntico de intensidad dada, siempre y cuando exista un campo
magntico actuando sobre el sistema; el trabajo de flecha, cuando el sistema pone
en movimiento el eje de un motor o compresor; y el trabajo qumico, realizado
por las molculas y partculas atmicas en un sistema mientras se experimentan
cambios en dicho sistema (por ejemplo, el trabajo realizado cuando se ioniza sal
en agua o cuando se lleva a cabo algn tipo de reaccin qumica).
La segunda forma de energa en trnsito es el calor, el cual es una forma de energa
que fluye como resultado de la diferencia de temperatura entre el sistema y el entorno. La
direccin de flujo es siempre desde el de mayor temperatura hacia el de menor temperatura.
Al igual que el trabajo, el calor se manifiesta solo cuando hay un cambio de estado
en el sistema. Por convencin de signos, el calor es positivo cuando se transfiere al sistema y
es negativo cuando se transfiere del sistema al entorno. Hay tres formas de transferencia de
calor: por conduccin, conveccin y radiacin.
Supngase, por ejemplo, que se colocan dos bloques en contacto, ambos del mismo
material y con masas idnticas (vase la figura 4.1). Uno est a una temperatura T1 y el otro
a una temperatura T2 ( T1 T2 ). Despus de cierto tiempo, la temperatura final del conjunto
152
de bloques ser T f , la cual tendr un valor intermedio entre T1 y T2 . El calor que pierde un
bloque (el de mayor temperatura) lo gana el otro (el de menor temperatura).
T1
Bloque A
T2
Bloque B
Tf
Tf
t
(T1 > T2)
Bloque B
Bloque A
(4.8)
(4.9)
m A C A (T f T1 ) mB C B (T f T2 ) .
(4.10)
(T f T1 ) T f T2
Tf
T1 T2
.
2
(4.11)
153
ma
dv
dx
dx, donde a
yv
.
gc
dt
dt
(4.12)
m dv
m
dx m
dx
dv
v dv.
g c dt
gc
dt g c
(4.13)
m
m
W v dv
g
gc
v1 c
Si se define la energa cintica como Ek
W
v22 v12
.
2
2
(4.14)
m v2
, entonces:
gc 2
m v22 m v12
Ek2 Ek1 Ek .
gc 2 gc 2
(4.15)
154
la misma se desconozca se toma el valor de 1,00 kg.m.N-1.s-2 (en el sistema CGS equivale a
1,00 g.cm.dina-1.s-2 32,174 lbm.pie.lbf-1.s-2 en el sistema ingls).
La energa potencial ( E p ) es la que se debe a la posicin del sistema en estudio
respecto de un campo de potencia (gravitacional o electromagntico). En este texto, solo se
considera dicha energa respecto de un campo gravitacional.
La energa potencial se define como la capacidad que tienen los cuerpos para realizar
un trabajo W, dependiendo de la configuracin que tengan en un sistema de cuerpos que
ejercen fuerzas entre s. Puede pensarse como la energa almacenada en un sistema, o como
una medida del trabajo que un sistema puede entregar.
Supngase que se aplica una fuerza al sistema para variar su posicin, y que la
trayectoria de su desplazamiento es paralela a la fuerza aplicada para moverlo. El trabajo
realizado sobre el sistema para llevarlo desde una posicin inicial (o de referencia) z1 hasta
una posicin final z2 se puede describir como:
z2
W F dz F ( z 2 z1 ).
(4.16)
z1
mg
mg
mg
( z 2 z1 )
z2
z1 Ep2 Ep1 Ep.
gc
gc
gc
(4.17)
Ek E p 0,
(4.18)
es decir:
m 2
m 2 m g
mg
v2
v1
z2
z1 0 .
2
2
g
g
g
g
c
c
c
c
(4.19)
155
una sola fase o estado de agregacin. Para calcular la energa interna por unidad de masa
( U ) o energa interna especfica se toma la derivada como sigue:
U
U
dT
dU
V dV .
^
T
(4.20)
U
dT .
dU
(4.21)
Integrando esta ltima ecuacin, se puede calcular los cambios en la energa interna
especfica del sistema:
T2
U 2 U 1 U Cv dT .
(4.22)
T1
U m U m(U 2 U 1 ) mU 2 mU 1 U 2 U 1 ,
(4.23)
donde m es la masa del sistema (en la misma unidad de masa definida para la constante de
capacidad calorfica).
La entalpa ( H ) o contenido de calor es otra forma de energa que se define como la
combinacin de dos variables que frecuentemente aparecen en los balances de energa de
sistemas termodinmicos:
H U PV
(4.24)
156
dH
P dP .
(4.25)
H 2 H 1 H C p dT .
(4.26)
T1
(4.27)
157
C p a bT cT 2 cT 3 ,
(4.28)
C p a bT cT 2 ,
(4.29)
(4.30)
donde R es la constante universal de los gases. Para gases monoatmicos como el helio, el
argn, el nen y muchos vapores metlicos como el sodio, el cadmio y el mercurio, todos a
bajas presiones, puede suponerse que la nica forma de energa interna es debida a la
energa de traslacin de las molculas. En este caso, se obtiene que Cv
3
R , por lo que Cp
2
3
5
RR R.
2
2
5
5
7
R y, en consecuencia, C p R R R . Sin embargo, estos valores aumentan
2
2
2
con la temperatura haciendo que las expresiones de las capacidades calorficas cambien.
Para los gases poliatmicos como el CO2, NH3, Cl2, Br2, por ejemplo, las
capacidades calorficas tambin varan con la temperatura y de manera diferente para cada
gas. Siempre es posible encontrar una relacin aproximada de esta variacin en funcin del
nmero de tomos en la molcula y de su estructura molecular (lineal o no lineal), pero este
caso no est considerado en este texto.
Apuntes de Procesos Qumicos para Ingeniera de Sistemas
158
dm (U E k E p )
me E e (U , E k , E p ) ms E s (U , E k , E p ) Q W
,
dt
(4.31)
o, preferiblemente, a travs de la ecuacin (4.32), una vez que se han reordenado los
trminos de la ecuacin (4.31):
Q W E k E p E .
(4.32)
se tendra que:
Q W E k E p .
(4.33)
Q W U E p Ek E ,
(4.34)
159
Q W U E p Ek .
(4.35)
quiere enfriar 1000 kg de dicho gas, de 67 C (340 K) a 22 C (295 K). (a) Si el proceso
ocurre a volumen constante, determinar la variacin de energa interna cuando se lleva a
cabo el enfriamiento. (b) Calcular la variacin de entalpa, suponiendo ahora que el proceso
se lleva a cabo a presin constante.
Solucin: Para llevar a cabo los clculos de variacin de energa interna y entalpa, es
necesario conocer, de las literatura correspondiente, los valores de las capacidades
Apuntes de Procesos Qumicos para Ingeniera de Sistemas
160
calorficas
presin
constante
volumen
constante
para
el
helio:
22 273
T1
67 273
U m U m Cv dT m
kJ
0,54 m [kJ].
El valor de la masa molar de helio que se enfria se obtiene de la siguiente manera:
m 1000 kg
1000 g 1 gmol He
2,498 105 gmol He .
1 kg 4,0026 g He
295
T1
340
H m C p dT m
kJ
gmol.K kJ
(295 340)
gmol.K
- 2,361 105 kJ .
A presin constante, el proceso pierde mayor energa para enfriar el helio que a volumen
constante.
Ejemplo 4.2: En la figura 4.2 se muestra un proceso estacionario en el cual se han
161
Tramo A-B:
Q 0; W 0; Ek 0 H E p 0 .
Tramo B-C:
Q 0; E p 0; Ek 0 H W .
Tramo A-C:
Q 0; Ek 0 H E p W .
Tramo D-E:
W 0; E p 0; Ek 0 H Q .
Tramo A-E:
de la tubera no son iguales, por lo tanto E p 0 . Si lo fueran, este trmino sera nulo.
Ejemplo 4.3: Desde un pozo subterrneo, a 20 metros por debajo del nivel del suelo, se
bombea agua por una tubera hasta un tanque que se encuentra a 5 metros sobre el nivel del
suelo, a una tasa de 0,5 m3.s-1 (vase la figura 4.3). Asuma que no hay friccin del lquido en
la tubera ni transferencia de calor entre el agua y el entorno. Calcular la potencia elctrica
requerida por la bomba, si la eficiencia de la misma es del 60%.
Agua
Nivel del
suelo
5m
20 m
Agua
0,5 m3/s
162
kg
500 kg.
m3
m
(h2 h1 )[m] 500 9,81 [5 (20)] J
s2
1,226 105 J .
Como W E p , entonces: W 1,226 105 J . Este valor corresponde al trabajo
elctrico de la bomba si la misma fuera 100% eficiente. Pero solo el 60% de su potencia es
aprovechable. La potencia, que viene dada como trabajo por unidad de tiempo, ser:
Potencia 1,226 105 J s
100%
2,043 105 J/s 204,3 kW .
60%
Ejemplo 4.4: En el quinto piso de un edificio (sin contar la planta baja), en una ventana que
da hacia la calle, se asoma una persona y accidentalmente hace que un matero, que estaba
all colocado, se caiga. Mientras tanto, por la acera del edificio va caminando un seor, de
unos 175 cm de estatura, sin percatarse del objeto que viene cayendo amenazante hacia su
despoblada cabeza.
Resulta que el matero, de aproximadamente 900 g de masa, golpea al seor en su cabeza y el
mismo cae desmayado en la acera.
Considerando que: el edificio tiene una planta baja, cada piso tiene 2,5 m de altura, la
ventana se encuentra a unos 120 cm del nivel inferior de cada piso, la gravedad terrestre es
de 9,81 m.s-2, la constante gravitacional es de 1 kgm/(s2N), calcular: (a) Cul es la energa
(impacto) del golpe?; (b) Con qu velocidad impacta el materito la cabeza del pobre
hombre?
163
(4.36)
100
cm
PB 4 pisos
altura de la ventana
h2 175 cm
1m
1,75 m .
100 cm
1 0,900
0 0
2 1
Ek2 105,5 J .
Parte (b). La velocidad v2 con que impacta el matero la cabeza del hombre se puede
determinar a partir de la energa cintica en el punto 2.
Ek2
1 m 2
v2 105,5 J v2
2 gc
2 1 105,5 m 2
15,31 m/s.
0,900 s 2
4.3 Termoqumica
En esta seccin se consideran algunos aspectos bsicos de la termoqumica, que ayudan a
explicar los cambios energticos (en forma de calor) en procesos en los que ocurre cambio
qumico. Hagamos la aplicacin de estos conceptos a sistemas en que no se considera la
contribucin de la energa mecnica (variaciones de energa potencial y cintica
despreciables) y que no intercambian trabajo con el medio.
Toda reaccin qumica involucra desprendimiento o absorcin de energa en forma
de calor. Las reacciones qumicas pueden llevarse a cabo a presin constante (en atmsfera
abierta a presin atmosfrica aproximadamente igual a 1 atm) o a volumen constante (el
Apuntes de Procesos Qumicos para Ingeniera de Sistemas