Processamento de

Materiais
Reviso sobre ligao qumica
Classificao dos Materiais
Aplicaes de materiais biomdicos

Mestrado em Engenharia
Biomdica

tomo de BOHR
Orbital de electres:
n = nmero
quntico principal
1
2
n=3

Ncleo: Z = # protes
= 1 para hidrognio a 94 para plutnio
N = # neutres
Massa atmica A Z + N

tomo de BOHR
Mproto = Mneutro = 1.66x10-24g = 1 amu
amu = atomic mass unit (unidade de massa atmica)

Num grama teremos

1g / 1.66x10-24g = 6.023 x1023 amu

NA= Nmero de Avogadro

Melectro = 0.911x10-27g
Mproto = 1822 Meletro

praticamente toda a massa do

tomo est no ncleo.

Exerccio
Comparar o nmero de areais que existem nas praias
portuguesas com o nmero de tomos na cabea de um
alfinete (Fe)
Dados:
Costa portuguesa ~1000 km
Largura das praias ~0,2 km
Profundidade de areia ~50 m
Forma do gro de areia ~ cubo de 1 mm de lado
Cabea de um alfinete ~ esfera de 1 mm de raio
Densidade do Fe ~ 8 gr/cm3
Massa atmica do Fe ~ 56 u.m.a
Resultado:
Existem cerca de 40 x mais tomos que areias

Onde se movimentam os electres?

3 orbitais p
1 orbital S
(esfrica)

5 orbitais d

7 orbitais f

Estados de energia dos electres

Electres...
tm nveis de energia discretos

Tendem a ocupar os nveis de energia mais baixos

No podem assumir nveis intermedirios
Para trocar de nvel, tem que receber ou libertar energia exata
A energia funo da sua distncia ao ncleo
Quanto mais perto do ncleo maior energia de ligao
Se recebe energia suficiente, arrancado, e o tomo ionizado

ESTRUTURA ATMICA

Configuraes estveis
ter as subcamadas s e p completas
tendem a ser no reactivos.

Elemento

He

10
18

Ne
Ar

36

Kr

Configurao
1s 2
1s 2 2s 2 2p 6
1s 2 2s 2 2p 6 3 s 2 3 p 6
1s 2 2s 2 2p 6 3 s 2 3 p 6 3 d 10 4 s 2 4 p 6

Exemplos de elementos
A maioria dos elementos: No tm configuraes
electrnicas estveis
Electron configuration
1s 1
1s 2
(stable)
1s 22s 1
1s 22s 2
1s 22s 22p 1
1s 22s 22p 2
...
1s 22s 22p 6
(stable)
1s 22s 22p 63s 1
1s 22s 22p 63s 2
1s 22s 22p 63s 23p 1
...
1s 22s 22p 63s 23p 6
(stable)
...
1s 22s 22p 63s 23p 63d 10 4s 24 6
(stable)

Valncia - camada exterior no est completamente preenchida

TABELA PERIDICA
Colunas: Estrutura de Valncia similar

Elementos electropositivos:
Fcilmente fornecem electres
para se tornarem ies +.

Elementos electronegativos:
Fcilmente recebem electres
para se tornarem ies -.

Caracter inico e electronegatividade

- (X anion - X cation )2

4
% caracter inico = 100 * 1 - e

H
2.1
Li
1.0
Na
0.9
K
0.8
Rb
0.8
Cs
0.7
Fr
0.7

NaCl
MgO
CaF 2
Cs Cl

Be
1.5

2.5

Mg
1.2
Ca
1.0
Sr
1.0

1.8
Ti
1.5

Cr
1.6

Fe
1.8

Ni
1.8

Zn
1.8

As
2.0

Ba
0.9
Ra
0.9

O
3.5

F
4.0
Cl
3.0
Br
2.8
I
2.5

Ar
Kr
Xe
-

At
2.2

Rn
-

ELECTRONEGATIVIDADE

Fornecem electres

He
Ne
-

Recebem electres

Processamento de
Materiais

LIGAO QUIMICA

Mestrado em Engenharia
Biomdica

LIGAO INICA

Ocorre entre ies + e -.

Requer transferncia de electres.
Ligao predominante nos materiais cermicos.
Requer grande diferena de electronegatividades.
Exemplo: NaCl

Na (metal)
instvel

Cl (no metal)
instvel
electro

Na (catio)
estvel

Atraco
de Coulomb

Cl (anio)
estvel

Anies provm de tomos com grandes valores de electronegatividade; os caties

no.
Os Caties provm de tomos que fornecem electres, os anies dos que recebem
electres

Caties so pequenos, os anies so grandes.

LIGAO INICA

LIGAO INICA

Z1 e Z2 Nmero de electres recebidos ou transferidos

e carga do electro
r distncia internuclear
A,B, n - constantes

Regras para slidos inicos

Num slido deve manter-se neutralidade elctrica

A ligao inica no direccional
A fora de ligao igual em todas as direces
Para formar um material 3D necessrio que cada io
de um tipo esteja cercado de ies do outro tipo
Para formar estruturas estveis necessrio maximizar
nmero de vizinhos - Nmero de Coordenao (NC)
Estabilidade da estrutura

instvel

estvel

+
-

estvel

COORDENAO E RAIOS INICOS

NC aumenta com:

r catio
r anio

Binario
Trigonal

Tetraedrico
Octadrico

Cubic

Adapted from Table 12.2,

Callister 6e.

EXEMPLOS DE SLIDOS INICOS

NC = 6 NaCl, FeO

NC = 8 CsCl

Regra de Pauling
- (X anion - X cation )2

% caracter inico = 100 * 1 - e

Energia da ligao
X Electronegatividades
Z1, Z2 N de electres do
ou para o io
e carga do electro
R distncia internuclear
A,B,n - constantes

El versus Tf
Slido

Energia
(KJ/mole)

Tf (C)

NaCl

766

801

KCl

686

776

CsCl

649

649

MgO

3932

2800

CaO

3583

2580

BaO

3127

1923

Caracter inico e electronegatividade

- (X anion - X cation )2

4
% caracter inico = 100 * 1 - e

H
2.1
Li
1.0
Na
0.9
K
0.8
Rb
0.8
Cs
0.7
Fr
0.7

NaCl
MgO
CaF 2
Cs Cl

Be
1.5

2.5

Mg
1.2
Ca
1.0
Sr
1.0

1.8
Ti
1.5

Cr
1.6

Fe
1.8

Ni
1.8

Zn
1.8

As
2.0

Ba
0.9
Ra
0.9

O
3.5

F
4.0
Cl
3.0
Br
2.8
I
2.5

Ar
Kr
Xe
-

At
2.2

Rn
-

ELECTRONEGATIVIDADE

Fornecem electres

He
Ne
-

Recebem electres

LIGAO COVALENTE
Requer partilha de electres
Elementos similarmente electronegativos
Exemplo: CH4
C: tem valncia 4 e necessita de mais 4
H: tem valncia 1 e necessita de mais 1
So ambos electronegativos e de valores similares.

CH 4
H

Electres partilhados
do tomo de C

H
Electres partilhados
do tomo de hidrognio

EXEMPLOS: LIGAO COVALENTE

H2

column IVA

H2O
C(diamond)

H
2.1
Li
1.0
Na
0.9
K
0.8

Be
1.5
Mg
1.2
Ca
1.0

Rb
0.8
Cs
0.7

Sr
1.0

Fr
0.7

Ra
0.9

SiC

Ba
0.9

Ti
1.5

Cr
1.6

Fe
1.8

F2
He
-

O
2.0
3,5

C
2.5
Si
1.8
Ni
1.8

Zn
1.8

Ga
1.6

Ge
1.8

As
2.0

Sn
1.8
Pb
1.8

GaAs

Molculas de no metais
Molculas de metais e no metais
Slidos de elementos simples
Slidos de compostos ( volta da coluna IVA)

F
4.0
Cl
3.0

Ne
-

Br
2.8
I
2.5

Kr
-

At
2.2

Rn
-

Ar
-

Xe
-

Cl2

LIGAO COVALENTE
Molculas simples

LIGAO COVALENTE

LIGAO COVALENTE

LIGAO METLICA
- A ligao metlica ocorre entre elementos electropositivos, que
fcilmente perdem um electro
- Pode ser imaginada como um aglomerado de ies positivos
rodeados por uma nuvem de electres
- Os electres no ligados especificamente a um determinado
tomo so livres, electres de conduo.
- Estes electres so partilhados por todos os tomos em geral,
formando uma nuvem eletrnica, responsvel pela elevada
condutividade elctrica e trmica destes materiais.
- A ligao metlica no direccional, semelhante ligao
Inica, podendo os ies serem empilhados sem restries de
posio.
- As energias de ligao so tambm da ordem de centenas de
kJ/mol.

LIGAO METLICA

LIGAO SECUNDRIA
- possvel obter ligao sem troca ou partilha de
electres nas denominada ligaes secundrias ou de van
der Waals.
- A ligao gerada por pequenas assimetrias na
distribuio de cargas nos tomos, que criam dipolos.
-Um dipolo um par de cargas opostas que mantm uma
distncia entre si.
1. Dipolo permanente
2. Dipolo induzido

LIGAO SECUNDRIA

Instantaneamente pode existir assimetria na distribuio

dos electres e criar um dpolo

Elemento

Tf (C)

Te (C)

Hlio

-272

-269

Non

-249

-246

rgon

-189

-186

Crpton

-157

-153

Xnon

-112

-107

Rdon

-71

-62

Substncia

Tf (C)

Te (C)

Etileno (C2H4)

-169

-103

CH3Cl

-98

-24

H2O

100

C3H6

-128

-32

Polietileno

150

280

LIGAO SECUNDRIA

Exerccio
Em relao a cada um dos compostos seguintes, indique
qual o tipo de ligao predominante:
-Ni
-ZrO2
-Grafite
-Kr slido
-Si
-BN
-SiC
-Fe2O3
-MgO
-W
-H2O na molcula
-H2O entre as molculas

Exerccio

H
2.1

He
-

Li
1.0

Be
1.5

Na
0.9

Mg
1.2

K
0.8

Ca
1.0

Rb
0.8

O
3.5

F
4.0

Ne
-

Cl
3.0

Ar
-

Br
2.8

Kr
-

Sr
1.0

I
2.5

Xe
-

Cs
0.7

Ba
0.9

At
2.2

Rn
-

Fr
0.7

Ra
0.9

2.5

1.8
Ti
1.5

Cr
1.6

Fe
1.8

Ni
1.8

Zn
1.8

ELECTRONEGATIVIDADE

As
2.0

Bandas electrnicas
Num tomo isolado cada electro tem um nvel de energia definido
Num slido, h tantos electres que h interaco entre eles com
nveis de energia muito prximos dando origem s denominadas
bandas de energia

tomos isolados

Diagrama de bandas

Slido

Bandas electrnicas
Energia

4p vazia
(conduo)
vazia
(conduo)

Band gap

4s
parcialmente E
f
preenchida
(conduo)

Ef,
nvel
Fermi
Band gap

Band gap

Band gap

Ef
preenchida
(valncia)

preenchida
(valncia)
Band gap

Band gap
3p, 2p, 2s,
1p, 1s
cheias
(valncia)

Metal (Cu)

vazia
(conduo)

preenchida
(valncia)

Semicondutor (Si)

preenchida
(valncia)

Isolador (Al2O3)

Processamento de
Materiais

CLASSIFICAO DOS MATERIAIS

Mestrado em Engenharia
Biomdica

Metais
Bons condutores de ee calor
Resistentes e
deformveis
Opacos
Pouca resistncia
qumica
Densidade elevada

Fe, Ao, Cu, Al,

Lato

Cermicos &
Vidros

Polimeros

Isoladores de e- e calor

Isoladores de e- e calor

Duros, frgeis e no
deformveis

Flexveis, facilmente
deformveis, baixa resistncia

Muitos so translcidos ou
transparentes

Muitos so translcidos ou
transparentes

Boa resistncia qumica

Boa resistncia qumica

Boa resistncia trmica

Baixa resistncia trmica

SiC, Si3N4, Al2O3, BaTiO3, Baixa densidade

YBCO Supercondutores Todos os plsticos,
Nylon, Borracha

Compsitos
Materiais de Engenharia que combinam as melhores propriedades dos
Metais, Cermicos e polmeros (ex. PRFV, PRFC, WC+Co
So muitas vezes considerados na classificao anterior
Semi-Condutores
Propriedades entre condutor e isolante que podem ser modificadas com
a adio de elementos dopantes, tais como, Si, GaAs
Materiais Inteligentes
Ligas de memria de forma (NiTi), ligas com efeito piezoelctrico (PZT)
Materiais Avanados
Magnticos, LCDs, fibras pticas, filmes finos, materiais
nanoestruturados

Processamento de
Materiais
APLICAO DE MATERIAIS
BIOMDICOS

Mestrado em Engenharia
Biomdica

Materias e aplicaes biomdicas

Materias e aplicaes biomdicas

Metais e ligas
Reparao do esqueleto :
- Osteosintese (fixao interna de fracturas)
- Prteses de articulaes (anca, joelho)
- Cirurgia vertebral
Prteses e implantes dentrios.
- Stents
Polmeros
Fios de sutura
Vasos artificiais,
Lentes de contacto, crnea artificial.
Cermicos
Prteses de articulaes
Revestimentos de implantes metlicos
Reparao do esqueleto
Ouvido interno
Prteses oculares: Olho de vidro".
Hidrogis
Encapsulao :
- Clulas
- Medicamentos.

Materias e aplicaes biomdicas

Materias e aplicaes biomdicas

Desenvolvimentos relacionados com biomateriais:

Ano
1790-1810
1860-1870
1886
1893-1912
1912

Investigadores

Desenvolvimento

Fe, Au, Ag, and Pt metal devices for fracture fixation

J. Lister
Aseptic surgical techniques
H. Hansmann
Ni-plated steel bone fracture plate
W.A. Lane
Steel screws and plates (Lane fracture plate)
W.D. Sherman
Vanadium steel plates lower stress concentration and
corrosion (Sherman Plate)
1924
A.A. Zierold
Introduced Stellites (Co-Cr-Mo alloys)
1926
M.Z. Lange
Introduced 18-8sMo SS (better than standard 18-8 SS)
1926
E.W. Hey-Goves
Used carpenters screws for femoral neck fracture
1931
M.N. Sith-Petersen
First femoral neck fracture device made of SS
1936
C.S. Venable, W.G. Stuck Introduced Vitallium (19-9SS) became Co-Cr alloys
1938
P. Wiles
First total hip replacement prosthesis
1939
J.C. Burch, H.M. Carney
Introduced tantalum (Ta)
1946
J. Judet, R. Judet
First biomechanically designed femoral head replacement;
first plastics (PMMA) used in joint replacement
1940s
M.J. Dorzee, A. Franceschetti
First used acrylics (PMMA) for corneal replacement
1947
J. Cotton
Introduced Titanium and its alloys
1952 A.B. Voorhees, A. Jaretzta, A.B. Blackmore First successful blood vessel replacement made of cloth
for tissue in-growth
1958
S. Furman, G. Robinson
First successful direct heart stimulation
1958
J. Charnley
First use of acrylic bone cement in total hip replacement on
the advice of Dr. D. Smith
1960
A. Starr, M.L. Edwards
First commercial heart valves
1970
W.J. Kolff
Total heart replacement

Propriedades de materiais biolgicos:

Material
Tecidos moles
Parede arterial
Cartilagem
Pele
Tendo, ligamento
Tecidos duros (osso)
Osso cortical
Osso esponjoso
Polimeros
Borracha sinttica
Termoplstico amorfo
Termoplstico cristalino
Metais
Ao
Aos ao cobalto
Ligas de Ti
Cermicos
Alumina, zircnia
Hydroxyapatite

Resistncia rotura
[MPa]
0.501.72
1.301.80
2.516
30300
30200
20200
1012
25100
2240

Mdulo de elasticidade
[MPa]
1.0
0.419
640
652'500
16'00020'000
4'60015'000
4
1610'000
1510'000

480655
6551'400
550860

193'000
195'000
100'000105'000

9003800
600

160000-400000
19'000