Introduccin

La materia de Temodinmica Quimica es una asignatura terico prctica

de ah deriva la importancia de las experiencias en el laboratorio.
Se toma como referencia a desarrollar un marco terico que involucra a las
reacciones qumicas de un proceso, de donde queremos obtener distintas
componentes como es el punto de equilibrio de la reaccin, avance de la reaccin,
concentracin de productos y reactivos donde llevaremos la aplicacin directa de
conocimientos de qumica general en conjunto a nuevos y previos conocimientos
de termodinmica.
Nos daremos cuenta como acta la intervencin de la temperatura, presin,
concentracin en lo que es referente a que nuestra reaccin tenga un
desplazamiento benfico para nuestra reaccin para obtener mayor cantidad de
conversin de reaccin.
Para ampliar nuestro conocimiento en el campo en el cual se desarrollaron las
experiencias se presenta una marco terico para tener una idea ms apropiada de
cmo se encuentra nuestra reaccin qumica s. Donde se manejan temas como
Equilirio qumico, Esterificacin del cido actico,y dimerizacin del cido
benzoico, para obtener una mejor comprensin de estos temas y el marco terico
presentado se mostrarn experiencias desarrolladas en el laboratorio usando
modelos ya establecidos por otros autores, permitindonos obtener una visin
clara y concisa de los temas estudiados.

Prlogo
El presente documento es una recopilacin de los fundamentos
tericos de las prcticas de laboratorio del curso de Termodinmica
Qumica II, en la carrera de Ingeniera Quimica Industrial as mismo
se presenta una investigacin de la teora implicada as como
tambin los conceptos que pueden ser aplicables y necesiten
detallarse para cada uno de los temas que rigen el funcionamiento
de las prcticas vistas en el laboratorio.
Con la ayuda de algunos artculos cientficos que tienen como
principio terico el uso de nuestros temas tericos estudiados en la
parte de teora y laboratorio de nuestro curso de termodinmica
qumica II, con lo cual se desarrolla en el alumno un mejor
aprendizaje pues tiene el conocimiento terico-prctico y ya con el
artculo se reafirma el conocimiento y aplicacin del principio
termodinmico en un mbito ms organolptico y de relacin con la
vida cotidiana.
Haciendo un anlisis mucho ms profundo de lo que es la
termodinmica a nivel de nuestra vida cotidiana y en relacin con
procesos industriales podemos observar muchas cosas que se
obtienen a partir de sus principios donde podemos involucrar la
industria de alimentos, la industria petrolera, industria farmacutica.
De las cuales tenemos la mayora de los artculos de consumo y
que tal vez para estos tiempos pueden llegar a ser indispensables.
Al enunciar lo anterior se puede decir que la termodinmica es una
ciencia la cual se encuentra involucrada en muchas cosas de
nuestra vida cotidiana y ha tenido un desarrollo junto con el
desarrollo del hombre.

mmmm Qu es un equilibrio qumico?

Debemos comenzar repasando el concepto de equilibrio qumico. Un equilibrio qumico
es el estado en el que las concentraciones de los reactivos y los productos de una
reaccin qumica permanecen constantes en el tiempo.
En esta experiencia se va a estudiar el equilibrio entre el in Fe3+ y el ion sulfucianuro
para formar un compuesto:

Si en un recipiente se introduce in hierro e in sulfocianuro (presentes en la disolucin

acuosa de sus sales solubles), inicialmente slo tendr lugar la reaccin directa (de
izquierda a derecha), pero tan pronto como se forme algo del complejo, tambin tendr
lugar la reaccin inversa (de derecha a izquierda). Al pasar el tiempo, la reaccin directa
va disminuyendo su velocidad porque disminuyen las concentraciones de los reactivos,
mientras que la reaccin inversa va aumentando su velocidad al ir aumentando la
concentracin de complejo. Necesariamente se llegar a un instante en que ambas
velocidades tengan el mismo valor y la mezcla de reaccin alcanza una situacin de
equilibrio dinmico.
Una consecuencia de esta situacin de equilibrio es que las concentraciones de reactivos
y productos permanecern constantes en el tiempo. A nivel macroscpico, lo que nosotros
podramos observar es que todo parece estar parado. Sin embargo a nivel molecular,
que nosotros no podemos ver, existir un alto grado de actividad porque se estn
produciendo simultneamente los dos sentidos de la reaccin, pero con la misma
velocidad con lo cual no hay conversin neta de materia.

La constante de equilibrio qumico equivale al producto de las concentraciones de las

sustancias formadas en una reaccin qumica reversible en la que se ha alcanzado el
equilibrio, dividido entre el producto de las concentraciones de las sustancias que
reaccionan,
elevada cada una a un exponente igual al coeficiente que precede a su respectiva
frmula en la ecuacin qumica ajustada.
Sea la reaccin reversible entre los reactivos A y B para dar los productos de reaccin C
y D, segn:

siendo [A], [B], [C] y [D] sus concentraciones respectivas de equilibrio (no los valores

iniciales!) expresadas en mol/litro. Cuando se alcanza el equilibrio, la velocidad de las

dos reacciones (la directa de izquierda a derecha y la inversa de derecha a izquierda)
ser la misma y, por tanto se podr escribir:

Los valores de las constantes cinticas k1 y k-1 slo dependen de la temperatura y por
tanto Kc tambin ser un valor constante, siempre que la temperatura se mantenga
constante. El smbolo de la constante de equilibrio, Kc, se ha situado intencionadamente a
la derecha de la igualdad para destacar que es el cociente de las concentraciones, para
una temperatura dada, el que deber evolucionar hasta el valor del cociente de las
concentraciones de equilibrio.
Cmo podemos determinar experimentalmente la constante del equilibrio que
estamos estudiando?
Hemos de advertir en este punto que en realidad el ion tiocianato puede reaccionar con
el in frrico en disolucin cida formando una serie de complejos:

Para determinar experimentalmente el valor de la constante de equilibrio de la reaccin

dada, aprovecharemos una propiedad de las sustancias, el color. El complejo formado es
una especie qumica que tiene color rojo, mientras que los iones hierro y sulfocianuro en
disolucin acuosa son incoloros.

Es fcil comprender que cuanto mayor sea la concentracin del complejo coloreado,
mayor ser la intensidad del color rojo adquirida por la mezcla de reaccin. La
determinacin exacta de la concentracin de complejo se puede realizar con un
colormetro tal y como se explicar en el apartado siguiente. La concentracin de in
hierro e in sulfocianuro se puede calcular sabiendo que para formarse 1 mol por litro de
complejo, habrn tenido que consumirse necesariamente 1 mol por litro de in hierro y 1
mol por litro de sulfocianuro

Una vez determinada la concentracin de FeSCN2+ en el equilibrio y como las

concentraciones iniciales de Fe3+ y SCN- son conocidas, ser posible averiguar las
concentraciones finales o de equilibrio de los reactivos, segn las expresiones
siguientes:

Ley de BeerLambert
Toda sustancia tiene la capacidad de absorber ciertas longitudes de onda caractersticas
de radiacin electromagntica. En este proceso, la
radiacin es transferida
temporalmente a la especie qumica y, como consecuencia, disminuye la intensidad de la
radiacin. Dicha disminucin puede ser cuantificada empleando la magnitud Absorbancia,
A, que se define por el logaritmo de la relacin entre la intensidad de luz entrante y la
intensidad de luz saliente de una muestra que contiene la especie qumica en cuestin.

La ley de Beer-Lambert relaciona la concentracin de una sustancia en disolucin, con la

disminucin en la intensidad de la luz que la atraviesa. La cantidad de luz de una
determinada longitud de onda, absorbida por una muestra, depende de la concentracin
de especie absorbente con la que se encuentra la luz al pasar por dicha muestra y de
otros factores como ahora veremos:

Siendo:
A = absorbancia
E = absortividad (L/cm.mol)
c = concentracin de la especie absorbente en la disolucin (mol/L)
l = longitud de la celda (cm)
La absortividad (E) es la capacidad de una sustancia para absorber la luz y es constante
para una sustancia dada. Equilibrio qumico.

En la tabla anterior, el trmino "color" se refiere a la parte del espectro que es absorbida
por la sustancia, mientras que el trmino "color complementario" se refiere a la parte de
radiacin electromagntica que no absorbe la muestra y que es por tanto la transmitida y
observada como color de la disolucin. De tal forma que una disolucin de color rojo
absorbe la radiacin de color verde-azulado y por tanto es esperable que tenga un
mximo de absorbancia en la zona de la longitud de onda de la banda de 490-500 nm.
Criterio Para El Equilibrio Qumico En Fase Lquida
Considere una cmara de reaccin que contiene una mezcla de CO, O2 y CO2 a una
temperatura y presin especificadas. Se intenta predecir lo que suceder en esta cmara.
Es probable que lo primero en que se piense sea en una reaccin qumica entre el CO y
O2 para formar ms CO2:
CO+ 12O2CO2
Esta reaccin es una posibilidad aunque no la nica. Tambin es posible que un poco de
CO2 en la cmara de combustin se disocie en CO y O2. Una tercera posibilidad sera
que no hubiera reacciones de ningn tipo entre los tres componentes: es decir, que el
sistema est en equilibrio qumico.
Suponga que la mezcla mencionada antes, est en equilibrio qumico a la temperatura y
presin especificadas.la composicin qumica de esta mezcla no cambiar a menos que
la temperatura o presin de la mezcla cambie. Es decir, una mezcla reactiva, tendr
diferentes composiciones de equilibrio a diferentes presiones y temperaturas. Por tanto,
cuando se desarrolla un criterio general para el equilibrio qumico, se considera un
sistema reactivo a una temperatura y presin fijas.
El principio del incremento de entropa para un sistema reactivo o no reactivo se expresa
como:
dSsisQT

(1)

Para sistemas adiabticos se reduce a dSsis 0, una reaccin qumica en una cmara
adiabtica procede en la direccin de la entropa creciente. Cuando la entropa alcanza un

mximo, la reaccin se detiene. La entropa es una propiedad muy til en el anlisis de

sistemas adiabticos reactivos.
Ahora considere un sistema compresible simple y reactivo (o no reactivo) de masa fija
slo con modos de trabajo de cuasiequilibrio a una temperatura T y presin P
especificadas. Al combinar las relaciones de la primera y de la segunda leyes se obtiene
para este sistema:
dU+PdV-TdS 0Q-PdVdSQT

(2)

La diferencial de la funcin de Gibbs (G = H - TS) a temperatura y presin constantes es:

dGT,P=dH-TdS-SdT
=d+PdV+VdP
=dU+PdV-TdS

(3)

De las ecuaciones 2 y 3, se obtiene (d G)T,P 0. Una reaccin qumica a una

temperatura y presin especificadas seguir en la direccin de una funcin de Gibbs
decreciente. La reaccin se interrumpir y el equilibrio qumico se establecer cuando la
funcin de Gibbs alcance un valor mnimo. El criterio para el equilibrio qumico puede
expresarse como:
dGT,P =0

(4)

Una reaccin qumica a una temperatura y presin especificadas no puede continuar en la

direccin de la funcin de Gibbs creciente, pues violara la segunda ley de la
termodinmica. Advierta que si cambian la temperatura o la presin, el sistema reactivo
asumir un estado de equilibrio diferente, el cual es el estado de funcin de Gibbs mnima
a la nueva temperatura o presin.
Considere una mezcla de cuatro componentes qumicos A, B, C, D que existe en
equilibrio a una temperaturas y presin especificadas. Sea el numero de moles de los
componentes NA, NB, NC, ND. ahora considere una reaccin que sucede a un grado
infinitesimal durante el cual cantidades diferenciales de A y B (reactivos) se convierten en
C y D (productos) mientras la temperatura y la presin permanecen constantes:
dNAA+dNBB dNCC+dNDD
El criterio de equilibrio (ec. 4) requiere que el cambio en la funcin de Gibbs de la mezcla
durante este proceso sea igual a cero. Esto significa

(dG)T,P=(dG)T,P=(gidNi)T,P=0

(5)

gCdNC+gDdND+gAdNA+gBdNB=0

(6)

Donde las g son las funciones de Gibbs molares (potenciales qumicos) a la temperatura y
presin especificadas, y las dN son los cambios diferenciales en el numero de moles de
las componentes.

Para encontrar una relacin entre las dN, se escribe la reaccin estequiometrica
correspondiente:
vAA+vBBvCC+vDD

(7)

Donde las v son los coeficientes estequiometricos, los cuales se evalan fcilmente una
vez que se especifica la reaccin. La reaccin estequiometrica desempea un papel
importante en la determinacin de la composicin de equilibrio de las mezclas reactivas,
debido a que los cambios en los nmeros de moles de las componentes son
proporcionales a los coeficientes estequiometricos; es decir:
dNA= -vA

dNC= -vC

dNB= -vB

dND= -vD

(8)

Donde es la constante de proporcionalidad que representa el grado de una reaccin. Se

aade un signo menos a los dos primeros trminos debido a que el numero de moles de
los reactivos A y B disminuye a medida que progresa la reaccin.
Al sustituir las relaciones de la ecuacin 8 en la ecuacin 6 y cancelando , obtenemos:
vCgC+vDgD-vAgA-vBgB=0

(9)

Esta ecuacin incluye los coeficientes estequiometricos y las funciones molares de Gibbs
de los reactivos y los productos, y se conoce como criterio para el equilibrio qumico. Es
vlida para cualquier reaccin qumica sin importar las fases que comprende.
La Constante De Equilibrio Para Mezclas De Gases Ideales
Considere una mezcla de gases ideales en equilibrio a temperatura y presin
especificadas. Como la entropa, la funcin de Gibbs de un gas ideal depende tanto de la
temperatura como de la presin. Los valores de la funcin de Gibbs suelen listarse contra
la temperatura a una presin de referencia fija Po, la cual se toma igual a 1 atm. La
variacin de la funcin de Gibbs de un gas ideal con la presin a una temperatura fija se
determina con la definicin de la funcin de Gibbs ( g= h-Ts )y la relacin de cambio se
produce para procesos isotrmicos s=-Ruln(P2P1). Esto produce:

(g)T=h-Ts=-Ts=RuTlnP2P1

De modo que la funcin de Gibbs de la componente i de una mezcla de gases ideales a

su presin parcial Pi y temperatura T puede expresarse como:
giT,Pi= gi*T+ RuTlnPi

(10)

Donde gi*(T) representa la funcin de Gibbs de la componente i a 1 atm de presin y

temperatura T y Pi representa la presin parcial de la componente i en atmosferas. Al
sustituir la expresin de la funcin de Gibbs para cada componente en la ecuacin 9 se
obtiene:
vCgC*T+ RuTlnPC +vDgD*T+ RuTlnPD -vAgA*T+ RuTlnPA -vBgB*T+ RuTlnPB =O

Por conveniencia, se define el cambio de la funcin de Gibbs de estado estndar como:

G*T=vCgC*T+vDgD*T-vAgA*T-vBgB*T

(11)

Al sustituir se obtiene:
G*T=-RuTvClnPC+vDlnPD-vAlnPA-vBlnPB

=-RuTlnPCvCPDvDPAvAPBvB

(12)

Ahora se define la constante de equilibrio Kp para el equilibrio qumico de mezclas de

gases ideales como:
KP=PCvCPDvDPAvAPBvB

(13)

Al sustituir la ecuacin 12 y rearreglando, se obtiene:

KP=e-G*(T)(RuT)

(14)

Una vez que se dispone de la constante de equilibrio, sta puede emplearse para
determinar la composicin de equilibrio de mezclas de gases ideales reactivos. Esto se
logra al expresar las presiones parciales de los componentes en trminos de sus
fracciones molares:
Pi=yiP=NiNTOTALP

Donde P es la presin total y NTOTAL es el nmero total de moles presentes en la

cmara de reaccin, incluyendo cualesquiera gases inertes. Al sustituir las presiones
parciales en la ecuacin 13 por la relacin anterior, se obtiene:
KP=NCvCNDvDNAvANBvB PNTOTALv

(15)

Donde v = vC + vD vA vB

Algunas Aclaraciones Importantes Acerca De La Kp De Mezclas De Gases Ideales

1.- La Kp de una reaccin depende slo de la temperatura, es independiente de la presin
de la mezcla de equilibrio y no es afectada por la presencia de gases inertes.
2.- La Kp de la reaccin inversa es 1/Kp, es muy claro en la ecuacin 13. En reacciones
inversas los productos y los reactivos intercambian lugares, por lo que los trminos en el
numerador se cambian al denominador y viceversa. En consecuencia, la constante de
equilibrio de la reaccin inversa se convierte en 1/Kp.
3.-Cuanto mas grande es la Kp tanto ms completa ser la reaccin, esto es evidente en
la ecuacin 9 y 13. Si la composicin de equilibrio se compone principalmente de gases
producto, las presiones parciales de los productos sern considerablemente mayores que
las presiones parciales de los reactivos, lo cual producir un valor grande de Kp. En el
caso limite de una reaccin completa, Kp se acercar al infinito. De modo inverso, valores
muy pequeos de Kp indican que una reaccin no alcanzar ningn grado apreciable. De
manera que las reacciones con valores muy pequeos de Kp a una temperatura
especificada pueden ignorarse.
4.- La presin de la mezcla influye en la composicin de equilibrio, el nmero de moles de
los reactivos y de los productos debe cambiar para contrarrestar cualquier cambio en el
trmino de la presin. La direccin del cambio depende del signo de v. Un aumento en la
presin a una temperatura especificada aumentar el nmero de moles de los reactivos y
disminuir el nmero de moles de los productos si v es positiva, tiene el efecto opuesto
si v es negativa y no tiene efecto si v es cero.
5.- La presencia de gases inertes afecta la composicin de equilibrio, el signo de v
determina cmo la presencia de gases inertes influenciar en la composicin de equilibrio.
Un aumento en el nmero de moles de gases inertes a la temperatura y presin
especificadas reducir el nmero de moles de los reactivos e incrementar el nmero de
moles de los productos si v es positiva; tiene efecto opuesto si v es negativa y no tiene
efecto si v es cero.
6.-Cuando los coeficientes estequiometricos se duplican, el valor de Kp se eleva al
cuadrado, cuando se emplean valores de Kp de una tabla, los coeficientes
estequiometricos utilizadas en un problema deben ser exactamente las mismas que

aparecen en la tabla a partir de la cual se eligieron los valores de Kp. Multiplicar todos los
coeficientes de una ecuacin estequiometrica no afecta el balance de masa, pero s
afecta los clculos de la constante de equilibrio porque los coeficientes estequiometricos
aparecen como exponentes de presiones parciales en la ecuacin 13.
7.- Los electrones libres en la composicin de equilibrio pueden tratarse como un gas
ideal, a elevadas temperaturas, las molculas de gas empiezan disociarse en atomos no
enlazados y a temperaturas aun mayores los atomos empiezan a perder electrones y a
ionizarse.
8.- Los clculos de equilibrio proporcionan informacin acerca de la composicin de
equilibrio de una reaccin no sobre la relacin de reaccin, algunas veces puede incluso
tomar aos alcanzar la composicin de equilibrio indicada. Cuando se emplea un
catalizador adecuado la reaccin prosigue ms bien rpido hasta completarse y llegar al
valor predicho.
Equilibrio Qumico Para Reacciones Simultneas
En estos casos es necesario aplicar el criterio de equilibrio a todas las posibles reacciones
que pueden ocurrir en la cmara de reaccin. Cuando una especie qumica aparece en
ms de una reaccin, la aplicacin del criterio de equilibrio, con el principio de la
conservacin de la masa para cada especie qumica, produce un sistema de ecuaciones
simultneas a partir de las cuales puede determinarse la composicin de equilibrio. Se
mostr que un sistema reactivo a una temperatura y presin especificadas alcanzar el
equilibrio qumico cuando su funcin de Gibbs alcance un valor minimo. Cuando estn
implicadas dos o ms reacciones, esta condicin se satisface slo cuando (dG)T,P= 0
para cada reaccin.
Para determinar la composicin de equilibrio de una mezcla reactiva son necesarias
tantas ecuaciones como incgnitas, donde las incgnitas son el nmero de moles de cada
especie qumica presente en la mezcla de equilibrio.

Variacion De Kp Con La Temperatura

La constante de equilibrio Kp de un gas ideal depende slo de la temperatura, y se
relaciona con el cambio de la funcin de Gibbs de estado estndar G*(T) por medio de la
relacin (ec. 14)
lnKP=-G*(T)RuT
Se desarrolla una relacin para la variacin de Kp con la temperatura en trminos de otras
propiedades termoqumicas.
Al sustituir G*(T) = H*(T) TS*(T) en la relacin anterior y al diferenciar respecto de la
temperatura, se obtiene

d(lnKP)dT=H*(T)RuT2-dH*(T)RuTdT+dS*(T)RudT
A presin constante la segunda relacin Tds, Tds = dh vdP se reduce a Tds = dh.
Tambin T d(S*) =d(H*) puesto que S*y H* se componen de trminos de entropa y
entalpia de los reactivos y de los productos. Los dos ltimos trminos en la relacin
anterior se cancelan y se reducen a:
d(lnKP)dT=H*(T)RuT2=hR(T)RuT2

(16)

Esta es una ecuacin de la variacin de Kp con la temperatura en funcin de hR(T) y se

conoce como ecuacin de vant Hoff. Para integrarla, se necesita conocer como varia hR
con T. La ecuacin 16 puede integrarse para producir :
lnKP2KP1hRRu1T1-1T2

(17)

Esta ecuacin tiene dos implicaciones importantes. La primera brinda un medio para
calcular la hR de una reaccin a partir del conocimiento de Kp, la cual se determina con
ms facilidad. La segunda muestra que las reacciones exotrmicas, como los procesos de
combustin, sern menos completas a temperaturas ms altas, puesto que en estas
reacciones Kp disminuye con la temperatura.
Equilibrio De Fase
El estado de equilibrio de un sistema a una temperatura y presin especificadas es el
estado de la funcin de Gibbs minima, y el criterio de equilibrio para un sistema reactivo o
no reactivo se expres como:
(dG)T,P = 0
Se sabe por experiencia que una camiseta hmeda que cuelga en un rea abierta se
seca, a la larga, que un poco de agua dejada en un vidrio se evapora y que la locin para
despus de afeitar desaparece rpidamente en una botella abierta. Estos ejemplos
sugieren que hay una fuerza accionadora entre las dos fases de una sustancia que obliga
a que la masa se transforme de una fase a otra. La magnitud de esta fuerza depende, de
las concentraciones relativas de las dos fases. Una camiseta hmeda se secar mucho
ms rpido en aire seco que en aire hmedo. No habr transformacin de la fase liquida a
la fase de vapor y las dos fases estarn en equilibrio de fase. Las condiciones del
equilibrio de fase cambiaran si cambia la presin o la temperatura.
Equilibrio De Fase Para Un Sistema De Una Sola Componente
El criterio de equilibrio para las dos fases de una sustancia pura como el agua, por
ejemplo, se desarrolla fcilmente a partir de una mezcla de liquido saturado y de vapor
saturado en equilibrio a una temperatura y presin especificadas.la funcin de Gibbs total
de esta mezcla es:
G = mf gf + mg gg

Donde gf y gg son las funciones de Gibbs de las fases liquida y de vapor por unidad de
masa, respectivamente. Imagine ahora una perturbacin durante la cual una cantidad
diferencial de liquido dmf se evapora a temperatura y presin constantes. El cambio en la
funcin de Gibbs total durante esta perturbacin es
(dG)T,P = gf dmf + gg dmg
Puesto que gf y gg permanecen constantes a temperatura y presin constantes. En
equilibrio (dG)T,P = 0. Adems de acuerdo con la conservacin de la masa dmg= - dmf .
Al sustituir, se obtiene:
(dG)T,P =( gf - gg) dmf
Que debe ser igual a cero en el equilibrio. Ello produce:
gf = gg

(18)

En consecuencia, las dos fases de una sustancia pura estn en equilibrio cuando cada
fase tiene el mismo valor de la funcin de Gibbs especifica. Adems en el punto triple (el
estado en el cual coexisten las tres fases en equilibrio) la funcin de Gibbs especifica es
igual en cada una de las tres fases.
Qu sucede si gf > gg? las dos fases, evidentemente, no estarn en equilibrio en ese
momento. La segunda ley requiere que (dG)T,P =( gf - gg) dmf 0. Asi dmf debe ser
negtiva, lo cual significa que algo de liquido debe evaporarse hasta que gf = gg. por lo
tanto, la diferencia de la funcin de Gibbs es la fuerza accionadora para el cambio de
fase, del mismo modo que la diferencia de temperatura es la fuerza motriz para la
transferencia de calor.

La Regla De Fase
En un sistema de dos fases de un solo componente puede existir en equilibro a diferentes
temperaturas(o presiones). Pero una vez que se fija la temperatura, el sistema quedar en
un estado de equilibrio y todas las propiedades intensivas de cada fase sern fijas. En
consecuencia, un sistema de dos fases de un solo componente tiene una propiedad
independiente, la cual puede ser la temperatura o la presin.
En general, el nmero de variables independientes asociadas con un sistema multifase y
multicomponente est dado por la regla de fase de Gibbs, expresada como:
IV= C F+ 2

(19)

Donde IV = al nmero de variables independientes, C = al nmero de componentes y F=

al nmero de fases presentes en equilibrio. Para el sistema de dos fases (F =2) y de una
sola componente (C =1) analizado antes, una propiedad intensiva independiente. Se

necesita especificar dos propiedades intensivas independientes para fijar el estdo de

equilibrio de una sustancia pura en una sola fase.
Equilibrio De Fase Para Sistemas Multicomponente
Un sistema multifase multicomponente a una temperatura y presin especificadas estar
en equilibrio de fase cuando no hay fuerza accionadora entre las diferentes fases de cada
componente. De modo que para el equilibrio de fase, la funcin de Gibbs especifica de
cada componente debe ser la misma en todas las fases. Es decir:
gf,1 = gg1 + g1

para la componente 1

gf,2 = gg2 + g2

para la componente 2

gf,N = ggN + gN

para la componente N

Algunos componentes pueden existir en ms de una fase slida a la temperatura y

presin especificdas. En este caso. A funcin de Gibbs especfica de cada fase slida de
un componente tambin debe ser la misma para el equilibrio de fase.
En un sistema bifsico de dos componentes tiene dos variables independientes, y ese
sistema no estar en equilibrio al menos que se fijen dos propiedades intensivas
independientes.
En general, las dos fases de un sistema de dos componentes no tendrn la misma
composicin en cada fase. Es decir, la fraccin molar de un componente ser un valor
diferente en fases diferentes.
Una vez que se especifica la temperatura y la presin de una mezcla bifsica de dos
componentes, la composicin de equilibrio de cada fase puede determinarse a partir del
diagrama de fase, el cual se basa en mediciones experimentales. En algunos casos es
posible calcular la composicin de equilibrio de una mezcla bifsica si se supone que
cada fase ser una solucin ideal. A partir de esta suposicin, se considera que la fase
gaseosa se comportar como una mezcla de gases ideales, por lo que:

Pi = yg,iPTOTAL

(20)

La presin de vapor Pi tambin se relaciona con la presin de saturacin de la

componente i a la temperatura de la mezcla mediante:
Pi = yf,iPsat(T)

(21)

Donde yf,i e yg,i son las fracciones molares en las fases liquida y de vapor. PTOTAL es la
presin total de la mezcla. Con la ecuacin 21, conocida como la ley de Raoult, se
obtienen resultados razonablemente buenos a bajas presiones.
Por tanto:

Se dice que un sistema aislado est en equilibrio qumico si no suceden cambios en la

composicin qumica del sistema. El criterio para el equilibrio qumico se basa en la
segunda ley de la termodinmica, y para un sistema a una temperatura y presin
especificadas puede expresarse como:
dGT,P =0
Para la reaccin
vAA+vBBvCC+vDD
Donde las v son los coeficientes estequiometricos, el criterio de equilibro puede
expresarse en trminos de las funciones de Gibbs como
vCgC+vDgD-vAgA-vBgB=0
Que es valida para cualquier reaccin qumica con independencia de la fase implicada.
Para sistemas reactivos que se componen nicamente de gases ideales, la constante de
equilibrio Kp puede expresarse como:
KP=e-G*(T)(RuT)
Donde el cambio de la funcin de Gibbs de estado estndar G*(T) y la constante de
equilibrio se definen como:
G*T=vCgC*T+vDgD*T-vAgA*T-vBgB*T
KP=PCvCPDvDPAvAPBvB
En este caso las Pi son las presiones parciales de las componentes. La Kp de mezclas de
gases ideales tambin pueden expresarse en funcin de los nmeros molares de las
componentes

La constante de equilibrio de mezclas de gases ideales depende slo de la

temperatura.es independiente de la presin de la mezcla de equilibrio, y no influye en ella
la presencia de gases inertes.
La variacin de Kp con la temperatura se expresa en funcin de otras propiedades
termoqumicas por medio de la ecuacin de vant Hoff
d(lnKP)dT=H*(T)RuT2=hR(T)RuT2
Para pequeos intervalos de temperatura, la ecuacin 16 puede integrarse para producir
lnKP2KP1hRRu1T1-1T2

Esta ecuacin muestra que un proceso de combustin ser ms cmpleto a temperaturas

ms altas pues Kp disminuye con la temperatura en reacciones exotrmicas.
Se dice que dos fases estarn en equilibrio de fase cuando no hay transformacin de una
fase a otra. Dos fases de una sustancia pura estn en equilibrio cuando cada fase tiene el
mismo valor de la funcin de Gibbs especifica. Es decir:
gf = gg
En general, el nmero de variables independientes asociadas con un sistema multifase y
multicomponente esta dado por la regla de fase de Gibbs, expresada como:
IV= C F+ 2
Donde IV = al nmero de variables independientes, C = al nmero de componentes y F=
al nmero de fases presentes en equilibrio.
Un sistema multifase multicomponente a una temperatura y presin especificadas estar
en equilibrio de fase cuando la funcin de Gibbs especificada de cada componente es la
misma en todas las fases. La composicin de equilibrio de una mezcla bifsica a
bajaspresiones puede determinarse de
Pi = yg,iPTOTAL
Pi = yf,iPsat.(T)
Donde yf,i e yg,i son las fracciones molares en las fases liquida y de vapor. PTOTAL es la
presin total de la mezcla.

Esterificacin Por El Mtodo De Fisher

La obtencin de la metilamina a partir de acido actico es una sntesis en tres fases. Se
va adedicar una sesin integra de laboratorio a cada fase. La primera de ellas
consiste en laobtencin del acetato de etilo por el mtodo de esterificacin de Fischer.
ACETATO DE ETILO.

La reaccin de un acido carboxlico con un alcohol para dar un ster mas

agua seconoce como reaccin de esterificacin de Fisher. Un acido mineral,

generalmente esreversible, se puede aplicar la Ley de accin de las masas. Esta ley
dice que
cuando sealcanza el equilibrio en una reaccin reversible a temperatura
constante, el productode las concentraciones de las sustancias formadas,
dividido por el producto de lasconcentraciones de las sustancias reaccionantes
(estando elevada cada concentracina una potencia cuyo exponente es el coeficiente de
la sustancia en la ecuacin qumica)es constante.

En la mayora de las reacciones de esterificacin de Fisher

K vale aproximadamente cuatro (k=4). Por tanto, si se emplean concentraciones iguales
para el alcohol y para el acido carboxlico, el rendimiento en ster, cuando se alcanza el
equilibrio, es del 67 por 100 aproximadamente. Este rendimiento puede
aumentarse empleando un exceso de una de las sustancias reaccionantes o
eliminando el agua a medida que se forma. L e s e r t i l d e n u e v o l a d i s c u s i n
s o b r e e l r e n d i m i e n t o e n t a n t o p o r c i e n t o d e u n a reaccin que se hizo
anteriormente.

Conversion de los acidos carboxilicos en anhidridos deacido.

Los anhdridos de acido se pueden obtener fcilmente a partir de dos
molculas deacido carboxlico al utilizar un fuerte calentamiento para eliminar
un equivalente deagua. Sin embargo, debido a que se necesitan altas
temperaturas, por lo general solo puede prepararse anhdrido actico a travs de
esta manera.

Conversin de los acidos carboxilicos en esteres.

Quiz la reaccin de los cidos carboxlicos ms til es su conversin
en steres.Existen muchos
mtodos
para efectuar
la transformacin,
incluyendo la reaccin SN2de un anin carboxlico con un haluro de alquilo primario

Los steres tambin pueden sintetizarse por una reaccin de sustitucin nucleofilica enel
grupo acilo catalizada por acido de un acido carboxlico con un alcohol, un
procesollamado reaccin de esterificacin de Fisher. Desafortunadamente, la
necesidad deutilizar un exceso de alcohol liquido como disolvente limita el
mtodo a la sntesis deesteres de metilo, etilo, propilo y butilo.

Llevaremos a cabo el desarrollo de una experiencia en el laboratorio la cual

consiste en obtener la constante de equilibrio a partir de determinacion de la
concentracion de soluciones por medio de los fenomenos de cambio en el
sistema que son detectados por espectrofotometria.
Desarrollo Experimental.
1. Preparar una solucin diluida de Tiocianato en una probeta del 100 ml.,
agregando 10 ml de una solucin de Tiocianato de potasio 0.002 M. 25 ml.,
de cido ntrico 2 M y diluir a 100 ml., con agua destilada. Vaciar la solucin
a un matraz de 250 ml.
2. Emplear una bureta para adicionar porciones sucesivas de 1 ml de solucin
0.1 M de nitrato frrico, el cual contiene cido ntrico con una concentracin
0.5 M.
3. Despus de cada adicin, agitar y tomar una muestra en la celda del
espectrofotmetro previamente calibrado a 600 m.
4. Regresar la muestra al matraz original, teniendo cuidado de no perder la
solucin.
5. Repetir la adicin de solucin de nitrato frrico hasta haber completado 12
ml de solucin.
6. Con estas lecturas de A, se genera un total de 10 juegos de valores A. C1
como de C2.

X
V [ml]
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10

400
Absorbancia
0.05054
0.088289
0.12001
0.14487
0.16329
0.17833
0.19343
0.20353
0.21282
0.22094

425
0.08263
0.144
0.19459
0.23536
0.26446
0.28849
0.313
0.32872
0.34337
0.35577

Longitud de Onda
450
475
0.10208
0.17766
0.23981
0.2898
0.32601
0.35533
0.38528
0.40511
0.42265
0.43791

0.097919
0.17024
0.23025
0.27833
0.31318
0.34156
0.36999
0.38896
0.40589
0.42054

500

525

550

0.07652
0.13281
0.17961
0.21714
0.24432
0.26659
0.28891
0.30372
0.31686
0.3283

0.05042
0.08765
0.11878
0.14333
0.1614
0.1763
0.19095
0.20078
0.2096
0.21692

0.02923
0.05088
0.068959
0.08318
0.09361
0.1023
0.11099
0.11643
0.12216
0.12589

Tabla 1. Resultados experimentales de absorbancia vs ml, agregados de solucin de Nitrato Frrico a

diferentes longitudes de onda ().

0.5
0.45

y = 0.1517ln(x) + 0.085

0.4

L400

y = 0.1458ln(x) + 0.0815

0.35
0.3

L425
L450

y = 0.1233ln(x) + 0.0687

L475

0.25

Log. (L400)

0.2
0.15

Log. (L425)

y = 0.0769ln(x) + 0.0415

0.1

Log. (L450)

0.05

Log. (L475)

0
0

10

15

Tabla 1.1. Ajuste de la absorbancia para la longitud de onda de 400, 425, 450 y 475.

0.35
y = 0.1138ln(x) + 0.0636

0.3

L500

0.25

L525

0.2
y = 0.0753ln(x) + 0.0418
0.15

L550
Log. (L500)

0.1

Log. (L525)
y = 0.0438ln(x) + 0.0242

0.05

Log. (L550)

0
0

10

15

Figura 1.2. Ajuste de la absorbancia para la longitud de onda de 500, 525 y 550.

Obteniendo el nuevo valor de absorbancia:

Donde A!=Absorbancia experimental

A=Nueva absorbancia
X= mililitros agregados de nitrato frrico

X
V [ml]
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10

400
Absorbancia
19.7863079
22.6528786
24.9979168
27.6109616
30.6203687
33.6454887
36.1888022
39.3062448
42.2892585
45.2611569

Longitud de Onda
450
475

425
12.1021421
13.8888889
15.4170307
16.9952413
18.9064509
20.7979479
22.3642173
24.3368216
26.210793
28.1080473

9.79623824
11.2574581
12.5099037
13.8026225
15.3369529
16.8857119
18.1686047
19.7477228
21.2942151
22.8357425

10.2125226
11.7481203
13.02931596
14.3714296
15.9652596
17.56645977
18.91943025
20.56766763
22.17349528
23.77895087

500

525

550

13.06847883
15.05910699
16.70285619
18.42129502
20.46496398
22.50647061
24.22899865
26.34005005
28.40371142
30.45994517

19.83339944
22.81802624
25.25677724
27.90762576
30.97893432
34.03289847
36.65881121
39.84460604
42.9389313
46.09994468

34.2114266
39.3081761
43.5041111
48.0884828
53.4130969
58.6510264
63.0687449
68.7108134
73.6738703
79.4344269

Tabla 2. Resultados obtenidos al calcular la nueva absorbancia, dividiendo los mililitros agregados entre la
absorbancia experimental (A=X/Aexp).

50
45

y = 2.8305x + 16.668

L400

40

L425

35

L450

30

y = 1.7752x + 10.149

25

L475

20

Linear (L400)

15

Linear (L425)

10

y = 1.5031x + 8.5662

Linear (L450)

y = 1.4451x + 8.2152

Linear (L475)

0
0

10

15

Figura 2.1. Ajuste de la absorbancia para la longitud de onda de 400, 425, 450 y 475.

90
80

y = 4.9926x + 28.747

70

L500

60
y = 2.906x + 16.654

50

L525
L550

40

Linear (L500)

30

Linear (L525)

20

Linear (L550)

y = 1.9248x + 10.979

10
0
0

10

15

Figura 2.2. Ajuste de la absorbancia para la longitud de onda de 500, 525 y 550

Calculando nueva absorbancia con la ecuacin ajustada:

Donde:
A= absorbancia ajustada
X= ml agregados
m = pendiente de la recta ajustada
b= ordenada al origen
(
(

)
)

X
V [ml]
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10

400
Absorvancia
0.051286
0.08956962
0.11923925
0.14290818
0.16222968
0.17830079
0.19187808
0.2035002
0.21356113
0.22235564

Longitud de Onda
450
475

425
0.08386307
0.1459918
0.19386608
0.23188675
0.26281209
0.28845876
0.31007203
0.328534
0.34448706
0.35841009

0.10351645
0.18009257
0.2390343
0.28580411
0.32381952
0.35532815
0.38186887
0.40453074
0.4241062
0.44118555

0.099311769
0.172824997
0.229436733
0.274374768
0.310912404
0.341203767
0.366724469
0.388519256
0.407348568
0.423779092

500

525

550

0.077496551
0.134874499
0.179068129
0.214153398
0.242683104
0.266337592
0.286268127
0.303289938
0.317996481
0.330830053

0.051124744
0.089023413
0.11824058
0.141452719
0.160338635
0.176004693
0.189209644
0.200491203
0.210241076
0.218751367

0.02963876
0.05163662
0.06861095
0.08210619
0.09309253
0.10221012
0.10989839
0.11646901
0.12214917
0.12710841

Tabla 3. Ajuste de valores de la absorbancia utilizando la ecuacin A=X/(mx+b).

Calculando Para cada respectiva longitud de onda los siguientes valores:

Para 400m

)(

261583.7013

Para 425m

)(

427742.725

Para 450m

)(

527984.617

Para 500m

)(

395270.37

Para 575m

)(

5.27984617

C1*10-3
0.9901
1.9608
2.9126
3.8462
4.7619
5.6604
6.5421
7.1074
8.2569
9.0909

C2*10-4
1.9802
1.9608
1.9417
1.9331
1.9048
1.9868
1.8692
1.8519
1.834
1.8182

A
0.051286
0.08956962
0.11923925
0.14290818
0.16222968
0.17830079
0.19187808
0.2035002
0.21356113
0.22235564

400 m
A/C2
258.994023
456.801397
614.097201
739.269471
851.688811
897.426985
1026.52512
1098.87253
1164.45546
1222.94377

A/C1C2*10^5
2.615837013
2.329668489
2.108415853
1.92207756
1.788548292
1.585447999
1.569106432
1.546096362
1.410281659
1.345239488

A
0.083863068
0.145991795
0.193866077
0.231886747
0.262812089
0.288458765
0.310072025
0.328533999
0.344487059
0.358410093

425 m
A/C2
423.5080718
744.5521994
998.4347598
1199.55898
1379.735874
1451.876207
1658.848841
1774.037471
1878.337289
1971.235798

A/C1C2*10^5
4.27742725
3.79718584
3.42798448
3.11881592
2.89744823
2.56497104
2.53565192
2.49604282
2.27486985
2.16836155

A
0.10351645
0.18009257
0.2390343
0.28580411
0.32381952
0.35532815
0.38186887
0.40453074
0.4241062
0.44118555

450 m
A/C2
A/C1C2*10^5
522.75757 5.27984617
918.464747 4.68413274
1231.05681 4.22665939
1478.47556 3.84399032
1700.01846 3.57004233
1788.44446 3.15957258
2042.95349 3.12277937
2184.40922 3.07342942
2312.46563 2.80064628
2426.49628 2.66914858

Tabla 4. Resultados de los clculos desarrollados para obtener el valor de las variables aplicadas para diferentes longitudes de onda (400, 425 y 450).
3000
2500

A/C1C2 vs A/C2
L400

y = -720.18x + 4284.2

A/C1C2 vs A/C2
L425

2000
y = -724.76x + 3490.3
1500

A/C1C2 vs A/C2
L450

1000

Linear (A/C1C2 vs
A/C2 L400)

500
y = -749.25x + 2198.3
0
0
2

Linear (A/C1C2 vs
A/C2 L425)
4

Figura 4.1. Ajuste de las varibles A/C1C2 vs A/C2 mediante regresin lineal.

C1*10-3
C2*10-4
0.9901
1.9802
1.9608
1.9608
2.9126
1.9417
3.8462
1.9331
4.7619
1.9048
5.6604
1.9868
6.5421
1.8692
7.1074
1.8519
8.2569
1.834
9.0909
1.8182

A
0.09931177
0.172825
0.22943673
0.27437477
0.3109124
0.34120377
0.36672447
0.38851926
0.40734857
0.42377909

475 m
A/C2
501.523934
881.400436
1181.62812
1419.35114
1632.25747
1717.35337
1961.93275
2097.94944
2221.09361
2330.7617

A/C1C2*10^5
5.065386669
4.495106261
4.056952976
3.690268676
3.427744122
3.033978812
2.998934209
2.951781855
2.689984874
2.563840435

A
0.077496551
0.134874499
0.179068129
0.214153398
0.242683104
0.266337592
0.286268127
0.303289938
0.317996481
0.330830053

500 m
525 m
A/C2
A/C1C2*10^5 A
A/C2
A/C1C2*10^5
391.3571932
3.9527037 0.05112474 258.179701 2.60761237
687.8544435
3.5080296 0.08902341 454.015775 2.31546193
922.2234612 3.16632377 0.11824058 608.953907 2.09075708
1107.823693 2.88030704 0.14145272 731.740311 1.90250198
1274.060817 2.67553039 0.16033864
841.761 1.76769987
1340.535493
2.3682699 0.17600469 885.870211 1.56503111
1531.500786 2.34099263 0.18920964 1012.24933 1.54728501
1637.723082 2.30425062 0.2004912 1082.62435 1.52323543
1733.895752 2.09993551 0.21024108 1146.35265 1.38835719
1819.547094
2.0015038 0.21875137 1203.12049 1.32343386

Tabla 4. Resultados de los clculos desarrollados para obtener el valor de las variables aplicadas para diferentes longitudes de onda (475, 500 y 525).

2500

A/C1C2 vs A/C2
L475

y = -722.19x + 4120.3

2000
1500

A/C1C2 vs A/C2
L500

y = -722.9x + 3218

A/C1C2 vs A/C2
L525

1000

Linear (A/C1C2 vs
A/C2 L475)

500
y = -726.73x + 2132.9
0
0
2

Linear (A/C1C2 vs
A/C2 L500)

Figura 4.1. Ajuste de las varibles A/C1C2 vs A/C2 mediante regresin lineal.

C1*10-3
C2*10-4
0.9901
1.9802
1.9608
1.9608
2.9126
1.9417
3.8462
1.9331
4.7619
1.9048
5.6604
1.9868
6.5421
1.8692
7.1074
1.8519
8.2569
1.834
9.0909
1.8182

A
0.02963876
0.05163662
0.06861095
0.08210619
0.09309253
0.10221012
0.10989839
0.11646901
0.12214917
0.12710841

550 m
A/C2
149.675602
263.344669
353.355042
424.73844
488.726029
514.445961
587.943458
628.916297
666.026031
699.089268

A/C1C2*10^5
1.511722071
1.343047069
1.21319454
1.104306694
1.026325687
0.908850896
0.898707537
0.884875337
0.806629644
0.768998964

Tabla 4. Resultados de los clculos desarrollados para obtener el valor de las variables aplicadas para
diferentes longitudes de onda (550).

A/C1C2 vs A/C2 L550

800
700
600
500
400
300
200
100
0

A/C1C2 vs A/C2
L550
Linear (A/C1C2 vs
A/C2 L550)
y = -730.57x + 1242.3
0

0.5

1.5

Figura 4.1. Ajuste de las varibles A/C1C2 vs A/C2 mediante regresin lineal.

De las regresiones lineales anteriores obtenemos que K=b= al valor absoluto de la pendiente
y a es igual a la ordenada al origen para cada longitud de onda correspondiente.
2
yi xi xi xiyi

xi

x
i

, m
400
425
450
475
500
525
550

N
b

xiyi xi yi
i

xi

K
749.25
724.76
720.18
722.19
722.9
726.73
730.57

x
i

a
2198.3
3490.3
4284.2
4120.3
3218
2132.9
1242.3

Kpromedio =
728.082857

Tabla 5. Resultados de la constante de equilibrio y el coeficiente de absorcin a diferentes

longitudes de onda ().

L vs a
4500
y = -0.4149x2 + 384.7x - 85118

4000
3500
3000
2500

L vs a

2000

Poly. (L vs a)

1500
1000
500
0
350

400

450

500

550

600

Figura 5.1. Resultados del coeficiente de absorcin en funcin de la longitud de onda.

Se propone un modelo para llevar a cabo la comprobacion de manera

experimental de lo que es el equilibrio de fases visto en la teoria

Desarrollo Experimental:
Preparar una serie de sistemas de volmenes medidos de cido actico, a partir de:
i. Etanol con cido clorhdrico
ii. Acetato de etilo
iii. Agua y cido clorhdrico
iv. O una mezcla de todos los componentes

1. Colocar la mezcla en un frasco tapado agitarlo y dejarlo reposar durante una

semana con el fin de que se lleve a cabo la reaccin hasta el equilibrio.

2. Posteriormente, tomar una muestra (10 o 5ml) del sistema y titular el cido
presente cono una solucin previamente valorada de NaOH (3N aproximadamente).

Volumen de Reactivos en (ml)

II

III

IV

VI

VII

VIII

IX

XI

XII

Ac. Actico

60

30

60

50

50

15

25

25

30

15

30

Etanol

60

60

30

25

25

25

15

25

30

30

15

Acet. Etilo

15

15

25

20

Agua

40

HCl

NaOH

5.3

11.8

11.2

3.1

4.2

6.9

4.3

5.6

4.1

1.1

0.15

46.1

45.15

Volumen total de NaOH

125
95
95
91.2
83.1
64.2
66.9
84.3
70.6
64.1
Tabla 6. Sistemas preparados en el estudio de la esterificacin del cido actico y volumen de reactivos

( )

n0i=

)(

n0c, actico=
(

)(

n0Etanol=

)(

n0Agua=

)(

n0Acet de etilo=

( )

)
(

)(

n0c. clorhdrico=

)
)

)(

nt=
(

nt=

)(

n0HCl=nHCl
nt=nHCl+nCH3COOH
nCH3COOH=nt-n0HCl
nCH3COOH=0.3975 mol 0.05925 mol=0.3385mol
=n0CH3COOH-nCH3COOH
=

mol-0.3385 mol=0.713585 mol

nCH3CH2OH= n0CH3CH2OH-
nCH3CH2OH=0 mol (-0.713585) mol= 0.713585 mol
nH2O= n0H2O +
nH2O=

mol+ (0.713585) mol=0.88997389 mol

Kx=
K9=

6.08387634

Sistem
a

cido
Actico

Etanol

Acetato de
Etilo

1.051835

1.0221913

0.5259175

1.0221913
0.5110956
1.051835
5
0.4259130
0.87652917
4

0.87652917

6
7
8
9

0.4259130
4
0.4259130
0.26295875
4
0.2555478
0.43826458
3
0.4259130
0.43826458
4

11

0
0.5110956
0.5259175
5
0.5110956
0.26295875
5

12

0.5259175

10

0
0

0
0.151911477
0.151911477
0.253185795
0.202548636

Agua
0.17638888
9
0.17638888
9
0.17638888
9
0.17638888
9

HCl
0.0592
5
0.0592
5
0.0592
5
0.0592
5

0.17638888
9
0.17638888
9
0.17638888
9
0.17638888
9
2.39861111
1
0.17638888
9
0.17638888
9

0.0592
5
0.0592
5
0.0592
5
0.0592
5
0.0592
5

cido
actico

Etanol

Acetato de
etilo

0.33825

0.713585

0.3086063

0.713585

0.11175

0.4141675

0.158244

0.4141675 0.6080238
0.0726106
0.438485
5
0.3229151 0.1029978
7
8
0.7812131 0.3553001
7
2
0.1604247 0.2654882
5
9
0.2205485 0.0349992
8
4
0.2800205 0.1458924
8
6

0.177966

-0.177966

0.61335
0.553614

0.095316
0.102534
0.217716

0.438485
0.32291517

0.78121317
0.31233623
0.37246006
0.53320638

0.177966
0.02458264
0.1428641
0
0
0.157686 0.3682315
5
0.3682315
0.2325327
0
0
0.030426
5
0.2785629
0.23253275
0.2555478
0.17638888
0.2663061
3
0
9
0
0.0040635 0.521854
7
0.521854
Tabla 7. Resultados obtenidos del balance de materia de los datos de la tabla 6.

Agua
0.8899738
9
0.5905563
9
0.6148738
9
0.4993040
6

Kx
6.0838763
4
3.5997245
9
6.0538559
8
2.8276014
8
22.089885
1
3.8645484
2
19.402282
1
10.541195
9

0.9576020
6
0.3368136
4
0.3969374
7
0.4564094
7
2.2206451
1
1.7235883
0.5446203 8.9022221
9
6
0.4089216 11.219049
4
9
0.6982428 336.72397
9
5

Se desarrollara un procedimiento experimental con el cual se van a observar

los fenmenos que se da por la distribucin de ionizacin y dimerizacin del
cido benzoico en dos fases homogneas (liquido) en benceno y agua.
Donde tambin veremos que las condiciones que se le den al sistema llevara al
beneficio del desplazamiento hacia los productos que se deseen en mayor
proporcin,
Desarrollo experimental.
1. preparar una solucin de aproximadamente de 4- 5 gr/lt de solucin de
acido benzoico en benceno.
2. Colocar muestras de 25, 20, 16,1 2, 8 y 4 de la solucin en embudos de
separacin, agregar 25 ml de agua en cada embudo y suficiente benceno
para tener un volumen total de 50 ml,
3. Se agitan por varios minutos dejndose reposar durante 30 minutos
aproximadamente con la finalidad de que los sistemas alcancen el
equilibrio.
4. Al cabo del tiempo se separan las fases formadas. Se toman alcuotas de 5
ml de cada fase (acuosa, orgnica).
5. Se titula con solucin de hidrxido de sodio a 0.015 N valorada
previamente. Se agrega fenolftalena como indicador.

Sistema
I
II
III
IV
V
VI

V Ac.B
25
20
16
12
8
4

VAgua
25
25
25
25
25
25

Vtolueno
0
5
9
13
17
21

Vacuosa
1.6
1.5
0.6
1.5
0.9
0.5

Vorganica
7
6.8
5.7
4.5
2.1
1.4

Tabla 8.Resultados experimentales obtenidos en la titulacin del cido benzoico en

ambas fases

Ajuste de volumenes Va y Vo en funcion de

VHBz
10
9
8

y = 0.374x - 0.3152
R = 0.9877

Va y Vo

7
6

Fase organica

Fase acuosa

y = 0.0524x + 0.4083
R = 0.4543

Linear (Fase organica)

Linear (Fase acuosa )

2
1
0
0

10

15

20

25

30

VHBz

Figura 8.1 Ajuste de volmenes de fase organica y de fase acuosa.

Calculando
1. Calculo del grado de ionizacin.

Donde Ka =6.3 x 10-5

Aplicando despus la ecuacin
(

De la grafica CB/CA(1-) vs CA(1-) y llevando la grafica a un ajuste

obtendremos los valores de Kd y KM.

Grafica CB/CA(1-) vs CA(1-)

7
6

y = 1102.9x + 1.2208
R = 0.8924

CB/CA(1-)

5
4
3

Ajustada

Linear (Ajustada)

1
0
0.0000E+001.0000E-032.0000E-033.0000E-034.0000E-035.0000E-03
CA(1-)
Figura 9. Obtencion de la constante de dimerizacin KM y constante de distribucin Kd

Del ajuste se obtiene

Kd=1.2208
2Kd2KM=1102.9
KM= 370.0130997

Anlisis de los Resultados

Como se puede observar en la tabla 5 , la constante de equilibrio no vara con la
longitud de onda, en esta misma tabla y en la figura 5.1, tenemos que los coeficientes
de absorcin a estn en funcin de la longitud de onda mxima se encuentra entre 450
y 500.
En la experiencia donde el objetivo es determinar la K, si comparamos los sistemas
I,II,III con los X,XI Y XII nos damos cuenta que el catalizador influye en la conversin y
que Kx varia con la composicin lo que indica que es un sistema no ideal.
Los valores d KD y KM uno mucho mayor que otra indican la afinidad que tiene el
cido benzoico por lo orgnico y que tiende a tener una fuerte dimerizacin.

Conclusiones
Con todo esto podemos concluir que la aplicacin de la teora en la
experimentacin es de suma importancia para aclarar y corroborar ideas, en el
caso de equilibrio qumico nos damos cuenta que la constante K no depende
de la concentracin y que el coeficiente de absorcin es funcin de la longitud
de onda, por otro lado podemos descartar ideas o verificar que tan verdicas
son , por ejemplo la teora que dice que las especies qumicas se encuentran
en equilibrio y al unirse son ideales, nos dimos cuenta que determinar el efecto
de la composicin sobre la K es difcil de averiguar, pero el efecto d KD y KM
pueden ser interpretados claramente como afinidad del acido hacia la fase
orgnica y grado de dimerizacin, y que el tiempo es un factor importante para
llegar al equilibrio.