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Figura 1- Relao entre as propriedades dos minerais, a composio qumica e a estrutura cristalina.
Enxofre Nativo
b
3
Figura 4- Distribuio eletrnica carbono (a). Carbono ativado (b). Hibridao sp do carbono (c).
b
Par eletrnico
(orbital sp3)
Tetraedro de C
Os tomos de carbono internos da cela unitria esto em vermelho com seus 4 orbitais
hbridos incompletos ligados, cada um, a outro tomo de carbono atravs de um de seus 4
orbitais hbridos. Os 4 tomos de carbono ligados aos carbonos internos (1 no vrtice e 3 nas
faces da cela unitria) se ligam a mais 12 tomos de carbono atravs de seus 3 orbitais hbridos
incompletos restantes e esses 12 se ligam a mais 36 tomos e assim por diante, formando uma
estrutura em cadeia (polimerizada) no molecular.
2.2.2- Ligao covalente polar:
O par eletrnico formado por eltrons de elementos qumicos diferentes e se
aproximar do elemento mais eletronegativo, originando polos eltricos (Fig. 6, 7 e 8). Quanto
maior a diferena no potencial de eletronegatividade entre os elementos, maior ser a
polaridade da ligao, at o ponto do elemento mais eletronegativo capturar de vez o eltron do
outro elemento, formando ons (ligao inica).
Figura 6- Polaridade das ligaes covalentes, mostrando o aumento crescente da polaridade desde a
ligao covalente apolar (com polaridade nula) at uma ligao covalente altamente
polarizada (covalente polar).
4
gua
Figura 7- Ligao covalente polar na gua.
-2
No radical (CO3) dos carbonatos, o carbono tetravalente hibridado se liga a trs outros
-2
tomos de carbono com ligao covalente polar. A hibridao do carbono no radical (CO3)
2
do tipo sp (Fig. 8a, b, c) que resulta em trs orbitais hbridos trigonais dispostos espacialmente
no mesmo plano fazendo um ngulo de 120 entre eles, os quais formam trs ligaes simples
tipo sigma (Fig. 8d). Na hibridao trigonal do radical (CO3)-2, um dos orbitais 2p no hibrida,
2
o qual forma uma ligao tipo pi que se emparelha a uma das ligaes sp tipo sigma,
formando uma ligao dupla. (Fig. 8e).
-2
Radical (CO3)
Ligao pi
Ligao dupla
Par eletrnico
(orbital sp2)
moleculares como a grafita. Em ambos os casos a ligao de van der Waals normalmente
origina direes de clivagem que so regies de fraqueza na estrutura do mineral interligando
unidades neutras cujas partculas so ligadas internamente por foras mais fortes (ligao
inica e/ou covalente). Por exemplo, a estrutura do mineral grafita (Fig. 10a) constituda por
2
camadas de tomos de carbono hibridado tipo sp ligados covalentemente. As camadas de
carbono so constitudas por anis hexagonais justapostos de tomos de carbono, de modo que
cada tomo est ligado covalentemente a outros 3 tomos. As camadas de carbono so unidas
por ligao de van der Waals e coincidem em posio alternadamente, ou seja, entre duas
camadas coincidentes existe uma camada intermediria deslocada em relao s duas camadas
superior e inferior (Fig. 10b). A fraca ligao entre as camadas de carbono na grafita d origem
a excelente clivagem basal deste mineral.
a
Figura 11- Ligao de van der Waals entre
molculas neutras, causada por fraca polarizao
nas suas extremidades (a). Ligao em pontes de
hidrognio e coordenao tetradrica das molculas
de gua na estrutura cristalina do gelo (b).
7
TIPO DE LIGAO
PROPRIEDADES
Intensidade da lig.
Covalente
Inica
Metlica
Van der Waals
(Eletromagntica) (Eletrosttica) (Eletrosttica)
(Residual)
Muito forte
Forte
Mecnicas:
Dureza (D)
Densidade (d)
Clivagem (Cliv.)
Tenacidade
D e d baixas
(molecular, clivagem)
D e d mdia a altas
(no molecular);
Quebradio
Relativas a luz:
Brilho metlico
(met.) e no met.
Eltricas:
Slido (sol.)
Lquido (liq.)
Fuso (fus.)
Trmicas:
Pt. Fuso (P.F)
Coef. Expano
trmica (Coef.ET)
Brilho no
Brilho no metlico;
metlico;
translcido
translcido
Condutor fraco
Isolante no estado
(slido); bom
slido e lquido
codutor (fus. e
liq.)
P.F alto e Coef.ET
P.F moderado a
baixo (molecular)
alto;
P.F baixo e Coef.ET
Coef.ET baixo
alto (No molecular)
Solubilidade:
Solvente polar
(S.P) como a gua
Estrutura:
Coordenao
(Coord.)
Simetria (Simet.)
Exemplos
Solvel em S.P
(molecular)
Quase insolvel em
S.P (no molecular)
Altamente
direcional: com
Coord. e Simetria
baixas.
Diamante (C),
Enxofre (S),
Corindon Al2O3,
Esfalerita ZnS
D moderada a
alta;
Clivagem (lig.
inica fraca);
quebradio;
Moderada
Fraca
D baixa a
moderada;
plstico,
malevel,
dctil e sctil
D baixa;
Cliv. boa a
excelente;
plasticidade
moderada;
Brilho
metlico;
opaco
Brilho no
metlico, nacarado
nas clivagens
Bom condutor
Isolante no estado
slido e lquido
P.F baixo
P.F e Coef.ET (molecular);
variveis.
P.F alto (no mol.)
Coef.ET alto
Insolvel,
Solvel em SP exceto em
alguns cidos
Solvel em
solventes
orgnicos
No
No direcional:
direcional:
com Coord. e
com Coord. e
Simetria altas
Simetria altas
No direcional:
com Simetria
baixa
Halita NaCl,
Ouro (Au),
Fluorita CaF2, prata (Ag),
Calcita CaCO3 Cobre (Cu)
Grafita (C),
Enxofre (S),
Caolinita
Al2Si2O5(OH)4
Tabela 3- Relao entre a distncia interinica e os pontos de fuso em compostos inicos. Dados
obtidos de Evans (1952).
Composto
NaF
NaCl
NaBr
NaI
MgO
CaO
SrO
BaO
Distncia
)
Interinica (A
2,31
2,81
2,98
3,23
2,10
2,40
2,57
2,76
Ponto de
Fuso ( C)
988
801
755
651
2820
2580
2430
1923
Composto
LiF
NaF
KF
RbF
Distncia
)
Interinica (A
2,01
2,31
2,67
2,82
Ponto de
Fuso ( C)
842
988
846
775
A relao inversa entre a distncia interinica e a dureza indica uma relao direta desta
propriedade com a intensidade da ligao (tabela 4). A comparao da dureza de compostos
inicos de valncias variadas, nesta mesma tabela, evidencia o efeito mais poderoso da carga
dos ons na intensidade das ligaes qumicas. Os compostos de ons trivalentes (ScN) e de
ons tetravalentes (TiC), embora com distncias interinicas maiores, possuem durezas mais
elevadas que alguns compostos de ons bivalentes (MgO).
Tabela 4- Relao entre a distncia interinica e a dureza em compostos inicos. Dados obtidos de
Evans (1952).
Composto
BeO
MgO
CaO
SrO
BaO
Distncia
)
Interinica (A
1,65
2,10
2,40
2,57
2,76
Dureza
Composto
9,0
6,5
4,5
3,5
3,3
Na F
+2 2
Mg O
Sc+3 N 3
+4 4
Ti C
Distncia
)
Interinica (A
2,31
2,10
2,23
2,23
Dureza
3,2
6,5
7-8
8-9
+
NC do Na em relao ao Cl NCNa / Cl = 6
Poliedro de coordenao
+
(octaedro)
NC do Cl em relao ao Na NCCl / Na = 6
Exemplo 2: Fluorita CaF2
(Fig. 12b)
NCCa / F = 8 cubo
NCF / Ca = 4 tetraedro
10
Poliedro de coordenao
b
nions:
Cl e F
Ctions:
+
+2
Na e Ca
Figura 12- Poliedros de coordenao: Poliedro de coordenao octadrico (NC = 6) na halita
(a). Poliedros de coordenao cbico (NC = 8) e tetradrico (NC = 4) na fluorita (b).
+2
iguais de Ca e de F , com ambos em coordenao 8. No entanto, para manter a neutralidade
+2
eltrica do mineral, o nmero de ctions Ca deve ser a metade do nmero de nions F , ou
seja, o Ca+2 ir ocupar somente metade dos lugares possveis e seu nmero de coordenao
Cl
Na
Cl
dois ou mais ctions esto presentes em uma estrutura cristalina, coordenando o mesmo nion,
calcula-se a relao dos raios inicos para cada um dos ctions. Exemplo: Espinlio
, R = 0,54 A
, R = 1,38 A
RMg / R = 0,41, R / R = 0,39.
(MgAl O ), RMg = 0,57 A
2
Al
Al
A influncia da relao dos raios inicos no nmero de coordenao foi estudada com
base na relao do raio do ction pelo raio do nion (RC /RA). Foi determinado
matematicamente como o nmero de coordenao do ction varia em funo da relao do raio
do ction pelo raio do nion.
Os seis casos mais frequentes de coordenao nos minerais, em ordem decrescente das
relaes do raio do ction pelo raio do nion (RC / RA), so os seguintes:
1) RC / RA = 1
NC = 12. Quando os ons (ou tomos), coordenadores e coordenados, so
do mesmo tamanho, a relao dos raios 1. O arranjo espacial dos os ons (ou tomos),
nestas condies, ocorre em coordenao 12 que rara nos minerais, ocorrendo somente
nos metais nativos. A coordenao 12 pode ocorrer em dois tipos de arranjos estruturais
seguintes: o empacotamento hexagonal mais denso (HCP) do sistema hexagonal-R (Fig.
13) e o empacotamento cbico mais denso (CCP) do sistema isomtrico (Fig. 14).
11
Poliedro HCP
Figura 13- Empacotamento hexagonal mais denso (a): poliedro de coordenao HCP (b) e retculo
rombodrico de faces centradas (c). Exemplos de minerais: arsnio, antimnio e bismuto
nativos.
Cuboctaedro
Figura 14- Empacotamento cbico mais denso (a): Retculo Isomtrico de faces centradas (b) e
poliedro CCP, cuboctaedro (c). Exemplos de minerais: ouro nativo, cobre nativo e platina
nativa.
RCa = 1,12 A
R = 1,31 A
F
3) RC / RA = 0,732 0,414
RNa = 1,02 A
R = 1,81 A
Cl
4) RC / RA = 0,414 0,225
-2
5) RC / RA = 0,225 0,155
-3
(NO3) e Boratos (BO3) . O NC do
carbono, do nitrognio e do boro, em
relao ao Oxignio, igual a 3.
Figura 18- Coordenao triangular (NC = 3).
6) RC / RA < 0,155
NCCu / O = 2
Relao dos
Raios Inicos
(RCat / RA)
Nmero de
Coordenao
(NC)
< 0,155
Linear
Ex. Cuprita Cu2O
Triangular
Ex. Nitratos (NO3)
Carbonatos (CO3)-2
0,255 0,414
Tetradrica
-2
Ex. Sulfatos (SO4)
-3
Fosfatos (PO4)
-4
Silicatos (SiO4)
0,414 0,732
0,155 0,255
Octadrica
Ex. Halita NaCl
NCNa = NCCl = 6
Cbica
0,732 1,00
1,00
12
Empacotamento
mais denso
HCP
CCP
Os limites das coordenaes foram definidos atravs das relaes dos raios inicos e,
portanto, so vlidos somente para cristais inicos. A insegurana na aplicao desses limites
aumenta medida que diminui a participao da ligao inica, ou seja, quanto menor e mais
polarizantes so os ctions coordenadores ou quanto maior e mais polarizveis so os nions
coordenados. Por outro lado, mesmo em cristais inicos existem restries na aplicao dos
limites de coordenaes, por serem eles nmeros tericos. Se a relao dos raios inicos
estiver prxima de um dos limites, o nmero de coordenao poder ser tanto do intervalo
superior como do intervalo inferior ao limite. Exemplos:
14
Fosfatos
-3
(PO4)
RP+5 = 0,17 A
RP+5 /RO-2 = 0,12
-2
R = 1,38 A
NCP = 2 (terico)
NCP = 4 (real)
ligao P-O covalente polar
O
A relao dos raios inicos (raio do ction pelo raio do nion) fornece o nmero de
coordenao do ction. O nmero de coordenao do nion pode ser obtido pelo princpio da
neutralidade eltrica, a partir da frmula mnima dos minerais. Exemplo:
+2
Fluorita CaF2
RCa / RF = 0,85 NCCa = 8
no F = 2 no Ca NCF = NCCa 2 = 4
Quando dois ou mais ctions coordenam o mesmo nion, o nmero de coordenao do
nion pode ser obtido atravs de seus nmeros de coordenaes parciais em relao a cada
ction e pelo princpio da neutralidade eltrica. Exemplo:
R / R = 0,41 NC = 4
RMg = 0,57 A
Mg
O
Mg
Espinlio
RAl = 0,54 A
NCAl = 4 (terico)
MgAl2O4
RAl / RO = 0,39
NC = 6 (real)
ligao Al-O covalente polar
R = 1,38 A
O
Al
-2
+2
no O = 4 no Mg NCO/Mg = NCMg 4 = 1
-2
+3
no O = 2 no Al
NCO/Al = NCAl 2 = 3
NCO = 3
no O = 3 no C
+4
NCO/C = NCC 3 = 1
Calcita CaCO3 NCO = NCO/C + NCO/Ca
-2
+2
no O = 3 no Ca NCO/Ca = NCCa 3 = 2
NCC = 3
NCO = 3
NCCa = 6 Nmeros de coordenaes parciais do O em relao ao C e Ca
3.3- Princpio da valncia eletrosttica:
Em cristais inicos, a soma da intensidade de todas as ligaes que alcanam um ion
igual a sua valncia. Portanto, para calcular a intensidade de uma ligao individual de um ion,
denominada de valncia eletrosttica (Ve), divide-se a carga total do ion coordenador
(valncia V) pelo nmero de ligaes com os ons coordenados (nmero de coordenao NC).
Ve =
V
NC
NCNa = 6
NCCl = 6
VNa
Ve Na =V
=
NCNa
VVCl
Ve Cl =
=
NCCl
Figura 20- Na estrutura da halita (NaCl), o sdio est ligado a seis cloros
(NCNa = 6) e cada uma dessas ligaes vale
(VeNa = ).
Fluorita CaF2
(Fig. 21)
NCCa = 8
VCa = 2
Ve Ca = 2 8 =
VF / 2 = 0,5
NCF = 4
VF = 1
Ve F =
Ve F = Ve Ca < VF / 2
4=1
8=2
Figura 21- O mineral fluorita CaF2 isodsmico, pois a valncia eletrosttica do Ca (a) igual
valncia eletrosttica do F (b), cujo valor ( ) menor que a metade da valncia do fluor
(0,5).
Espinlio
MgAl2O4
NCMg = 4
VMg = 2
Ve Mg = 2 4 =
Ve Mg < VO / 2
NCAl = 6
VAl = 3
Ve Al = 3 6 =
Ve Al < VO / 2
NCO = 4
VO = 2
Ve O = 2 4 =
VO / 2 = 1
(Fig. 22a)
VC = 4
Ve C > VO / 2
Sulfatos (SO4)
(Fig. 22b)
-2
NCS = 4
VS = 6
Ve S = 6 4 = 1,5
Ve S > V O / 2
b
a
-4
-3
NCSi = 4
VSi = 4
Ve Si = 4 4 = 1
Ve Si = VO / 2
NCB = 3
VB = 3
Ve B = 3 3 = 1
Ve B = VO / 2
Figura 23- Minerais mesodsmicos: Silicatos (a) com Ve Si = 1 e carga remanescente em cada
oxignio de 1,0 . Boratos (b) com Ve B = 1 e carga remanescente em cada oxignio de
1,0.
Minerais Composio
Sistema
Polimorfos Qumica
Cristalino
Isomtrico
Diamante
C
Hexagonal-H
Grafita
Isomtrico
Pirita
FeS2
Ortorrmbico
Marcassita
Hexagonal-R
Calcita
CaCO3
Ortorrmbico
Aragonita
Tetragonal
Rutilo
Ortorrmico
Brookita
TiO2
Tetragonal
Anatsio
Arranjo
Dureza Densidade
Estrutural
(D)
(d)
10
3,5
NCC = 4
1
2,2
NCC = 3
6
5,0
NCFe = 6 , NCS = 3
6
4,89
NCFe = 6 , NCS = 3
3
2,71
NCCa = 6 , NCC = 3
3,5
2,95
NCCa = 9 , NCC = 3
NCTi = 6 , NCO = 3 6 - 6,5 4,2 - 4,25
NCTi = 6 , NCO = 3 5,5 - 6,0 4,1 - 4,2
NCTi = 6 , NCO = 3 5,5 - 6,0 3,8 - 4,0
17
A tabela 6 mostra que pode haver polimorfos do mesmo sistema cristalino, como o
rutilo e anatsio, cujos arranjos dos ons de Ti e O (estrutura cristalina) so diferentes.
Minerais isoestruturais ou isotpicos so aqueles que apresentam o mesmo tipo de
estrutura cristalina e composio qumica diferente, ou seja, o inverso do Polimorfismo. Nos
minerais isoestruturais, as partculas componentes, independentemente dos seus tamanhos,
possuem o mesmo arranjo espacial e o mesmo sistema cristalino, embora as dimenses das
celas unitrias dos minerais sejam diferentes. Os centros destas partculas ocupam posies
geometricamente semelhantes nas estruturas dos minerais, com o mesmo nmero de
coordenao. Os padres de difrao de raios-x destes minerais mostram linhas anlogas,
porm diferentes no espaamento e na intensidade. Como conseqncia de compartilharem o
mesmo tipo de estrutura cristalina, os minerais isoestruturais exibem a mesma forma em seus
cristais, razo pela qual so tambm denominados de minerais isomrficos. O conceito de
isomorfismo foi formulado no incio do sculo 19, com base apenas nas formas externas dos
minerais, pois precedeu aos avanos na compreenso das estruturas cristalinas, a partir do
incio do sculo 20, com a difrao dos raios-X pelos minerais. Desse modo, o termo
isomorfismo tem sido pouco utilizado atualmente pelos mineralogistas, em favor do
isoestruturalismo, um conceito mais moderno, com base na estrutura cristalina dos minerais.
As diferenas nas propriedades fsicas de minerais isoestruturais so provocadas, em
alguns casos, pela composio qumica (Ex. densidade, cor, etc.) e, em outros, pelas diferenas
nas relaes axiais da cela unitria (Ex.: ngulos interfaciais, direes de clivagem, etc.).
Exemplos:
Tabela 7- Minerais isoestruturais
Mineral
Fluorita CaF2
Uraninita UO2
Arranjo Estrutural
Sistema Cristalino
NCction = 8
NCnion = 4
Isomtrico
NCCa = 8, NCF = 4
Isomtrico
NCU = 8, NCO = 4
Isomtrico
NCNa = 6, NCCl = 6
Halita NaCl
Silvita KCl
NCction = 6
Isomtrico
NCK = 6, NCCl = 6
Periclsio MgO
NCnion = 6
Isomtrico
NCMg = 6, NCO = 6
Isomtrico
NCPb = 6, NCS = 6
Galena PbS
P.A
Ction
40,08
44,96
Witherita
137,34
Mineral
Cerussita
d:densidade
(1)
BaCO3
PbCO3
0,724 : 1 : 0,598
6212
{010}{110} 4,3
0,723 : 1 : 0,610
6246
18
+3
frmula da pirrotita ser Fe0,9S (x = 0,1) ou (Fe 0,7Fe 0,2)S, e se a vacncia (x) for 0,2 a
+2
+3
(K,Na)AlSi3O8
(Ab)
Albita
somente em temperaturas
Ortoclsio altas.
K-feldspatos
ampla. A limitao da substituio inica, neste caso, controlada pela estrutura cristalina,
pois a substituio entre Zn e Fe+2, a partir da esfarelita, no progride at a troilita FeS,
porque este ltimo mineral do sistema hexagonal-H, no sendo, portanto, isoestrutural
com a esfalerita que do sistema isomtrico. Desse modo, no possvel haver uma srie
+2
contnua entre a esfalerita e a troilita, com substituio completa entre Zn e Fe , j que
estes ons ocupam posies diferentes nas estruturas daqueles minerais.
(Zn,Fe)S
(Mg,Fe)2SiO4
ZnS
FeS
Esfalerita (Isomtrico)
Troilita (Hexagonal-H)
Os minerais intermedirios das sries contnuas podem ser interpretados como misturas
homogneas em que um dos termos extremos estaria dissolvido no outro em diversas
propores. Em funo desta concepo, foi atribudo o termo soluo slida para as sries
continuas de minerais com substituio inica completa entre termos extremos puros. A
representao dos termos intermedirios destas sries feita indicando nas frmulas qumicas
a proporo dos termos extremos no mineral. Alguns autores denominam as sries contnuas
de sries isomrficas, em referncia ao isomorfismo, ao invs do isoestruturalismo, destas
sries. Exemplos:
Srie contnua das olivinas (Mg,Fe)2SiO4
Termos extremos: Forsterita (Fo) Mg2SiO4 e Faialita (Fa) Fe2SiO4
Termo intermedirio com 30% de Fo e 70% de Fa: Fa70Fo30
(Fe0,7Mg0,3)2SiO4
Mg2SiO4
(Mg,Fe)2SiO4
Fa70Fo30
Fe2SiO4
Forsterita (Fo)
(Fa) Faialita
Olivinas
(Fe,Mn)(Nb,Ta)2O6
Columbita (Col)
Tan80Col20
(Fe,Mn)Ta2O6
(Tan) Tantalita
Columbita-Tantalita
Srie contnua dos plagioclsios (Na,Ca)Al(Si,Al)3O8
Termos extremos: Albita (Ab) NaAlSi3O8 e Anortita (An) CaAl2Si2O8
Termo intermedirio: Ab80An20 (80% Ab e 20% An)
(Na0,8Ca0,2)Al(Si2,8Al0,2)O8
NaAlSi3O8 Ab80An20
Albita (Ab)
(Na,Ca)Al(Si,Al)3O8
CaAl2Si2O8
(An) Anortita
Plagioclsios
21
Exsoluo
T baixa
2 fases minerais
(Fe,Ti)3O4
Exsoluo
T baixa
(K,Na)AlSi3O8
Exsoluo
T baixa
albita
2 fases minerais
22
Mineral Original
Sistema
Forma
Mineral
Cristalalino Externa
Pirita
Isomtrico
Cbica
FeS2
Isomtrico
Isomtrico
Octadrica Magnetita
Fe3O4
Cbica
Galena
PbS
Mineral
Goethita
FeO(OH)
Fe2O3
Hematita
Goethita
FeO(OH)
Anglesita
PbSO4
Pseudomorfo
Forma
Sistema
Externa
Cristalalino
Cbica
Ortorrmbico
Octadrica
Hexagonal-R
Octadrico
Ortorrmbico
Cbica
Ortorrmbico
(2) Substituio: o material original substitudo por outro, sem qualquer reao qumica
entre ambos e sem alterar a sua forma inicial. Exemplos:
Madeira petrificada
Fluorita CaF2 (Isomtrico, cbica)
quartzo SiO2 (hexagonal-R, cbica)
(3) Paramorfismo: o mineral original muda para uma forma polimorfa, preservando a forma
externa primitiva. Neste caso muda s a estrutura cristalina, permanecendo inalterada a
composio qumica. Exemplos:
Mineral original
Sistema
Forma
Mineral
Cristalalino
Externa
Aragonita
Ortorrmbico Prismtica
CaCO3
Rutilo
Tetragonal Prismtica
TiO2
Mineral
Calcita
CaCO3
Brookita
TiO2
Pseudomorfo
Forma
Sistema
Externa
Cristalalino
Prismtica
Hexagonal-R
Prismtica
Ortorrmbico
(a)
(b)
(c)
Figura 25- Ligaes de poliedros de coordenao tetradrica: (a) Tetraedros ligados vrtice a vrtice,
.
como normalmente ocorrem nas estruturas cristalinas. A distncia ction-ction, neste caso, 1,0 A
(b) Tetraedros ligados aresta a aresta raramente ocorrem por causa da repulso catinica, causada
. (c) Tetraedros ligados face a face nunca
pela reduo da distncia ction-ction de 1 para 0,58 A
ocorrem em funo da forte repulso catinica causada pela reduo da distncia ction-ction para
.
0,33 A
por Ren-just Hay. Esta concepo s foi plenamente demonstrada atravs da difrao dos
Raios-X, no incio do sculo 20. Outras propriedades que dependem do arranjo espacial das
partculas na estrutura cristalina dos minerais so a clivagem e a densidade. Um mineral para
apresentar clivagem precisa possuir uma estrutura em camadas fracamente ligadas entre si.
Dependendo do empacotamento das partculas na estrutura cristalina, os minerais podem
possuir maior ou menor massa por volume, influenciando diretamente na sua densidade.
O espao ocupado pelos ons na cela unitria dos minerais medido pelo ndice de
empacotamento (Ie), em porcentagem, calculado atravs da equao:
O volume dos ons (Vions) a somatria dos volumes de todos os ons
Vions
100 componentes da cela unitria do mineral, considerando-os como esferas
VCU
3
(volume da esfera = 4/3 R ), sendo R o raio inico dos ions. O volume da
cela unitria (VCU) calculado de acordo com o sistema cristalino de cada mineral, pelas
3
2
seguintes equaes: Isomtrico: VCU = a
Tetragonal: VCU = a c Ortorrmbico VCU = abc
2
Hexagonal: VCU = a c sen60
Monoclnico: VCU = abc sen
2
2
Triclnico: VCU = abc 1 cos cos cos2 + 2cos cos cos
A densidade dos minerais depende no s do Ie mas tambm da composio qumica,
pois o peso atmico dos elementos componentes influi diretamente na densidade. A influncia
do Ie na densidade dos minerais percebida mais claramente em minerais polimrficos, j que
estes minerais compartilham a mesma composio qumica, no sofrendo, portanto, influncia
deste fator nas diferenas de densidade. Exemplo: Polimorfos TiO2
a = 9,18 A
RITi = 0,61 A
RIO = 1,36 A
Brookita
b = 5,45 A
a = 4,59 A
a = 3,78 A
Rutilo
Anatsio
(ortorrmbico) c = 5,14 A
c = 2,96 A
c = 9,51 A
(tetragonal)
(tetragonal)
Z=8
Z=2
Z=4
Ie =
ions
cu
ions
cu
ions
cu
4,2 4,25
70,63
Brookita
4,1 4,2
68,51
Anatsio
3,8 4,0
64,83
25
a = 5,28 A
a = 4,76 A
Cu
Calcopirita
Crindon
R = 0,54 A
Z=4
R = 1,84 A
Z=6
R = 1,38 A
S
27
% Peso
34,39
30,84
34,48
99,71
Rec/100 P.A.
Prop.Atom.
34,49 63,546 34,49 63,546 = 0,543
30,93 55,847 30,93 55,847 = 0,554
34,58 32,06 34,58 32,06 = 1,079
100,00
Cu : Fe : S = 1 : 1 : 2
Rel.Atom.
0,543 0,543 = 1
0,554 0,543 = 1,02 1
1,079 0,543 = 1,99 2
CuFeS2 Calcopirita
P.A.
22,98977
39,0983
26,98154
18,9984
Prop.Atom.
1,164
1,373
0,209
0,461
2,77
Rel.Atom.
0,85
2,98 3
0,15
1
6,01 6
(Na,K) : A l : F = 3 : 1 : 6 (Na0,85K0,15)3AlF6
Criolita
Prop. Atom
1
Sub-nd. =
Sub-nd.
Prop. Atom
1,164
1
Na =
= 0,85
Na
1,373
1,373
1,164
Minerais oxigenados: As anlises qumicas destes minerais so expressas pelos teores dos
xidos de seus elementos. Se o oxignio o nico nion presente, a frmula mnima destes
minerais pode ser calculada pelo mesmo mtodo dos minerais no oxigenados, s que em vez de
elementos qumicos so utilizados xidos e, consequentemente, em vez de pesos atmicos,
propores atmicas e relaes atmicas, so utilizados pesos moleculares (P.M.), propores
moleculares (Prop.Mol.) e relaes moleculares (Rel.Mol.). Neste caso, As relaes moleculares
representam as relaes quantitativas dos xidos componentes dos minerais (frmula de xidos)
da qual deduzida a frmula mnima.
Exemplo 3: Mineral oxigenado hidratado (com molculas de gua), sem substituio inica
% Peso
Na2O 20,81
CaO
19,37
29,39
CO2
H2 O
30,34
Rec/100
20,83
19,39
29,41
30,37
Total
100,00
99,91
Prop.Mol.
Rel.Mol.
20,83 61,9789 = 0,336 0,336 0,336 = 1
19,39 56,0794 = 0,346 0,346 0,336 = 1,03 1
29,41 44,0098 = 0,668 0,668 0,336 = 1,99 2
30,37 18,0152 = 1,686 1,686 0,336 = 5,02 5
Na2O.CaO.2CO2.5H2O Frmula de xidos com 11 (O) e 10 (H)
P.M.
61,9789
56,0794
44,0098
18,0152
% Peso
11,39
36,74
38,65
13,07
99,85
Rec/100
P.M.
11,41
94,196
36,79 101,9613
38,71
80,0582
13,09
18,0152
100,00
Prop.Mol.
0,121
0,361
0,483
0,727
Rel.Mol.
1
2,98 3
3,99 4
6,01 6
K2O.3Al2O3.4SO3.6H2O com 28 (O) e 12 (H)
% Peso
38,06
21,63
27,39
6,44
6,79
100,31
Rec/100
37,94
21,56
27,31
6,42
6,77
100,00
P.M.
60,0843
101,9613
71,8464
40,3044
70,9374
Prop.Mol.
Rel.Mol.
0,631
2,99 3
0,211
1
0,384
0,60
0,159 0,638 3,02 3 0,25
0,095
0,15
3(Fe,Mg,Mn)O.Al2O3.3SiO2
N
O
=
Prop.O
Prop O
No O
Prop O(t)
o
6) Clculo do nmero de ions no mineral (N Ions). O nmero de nions da frmula mnima do
mineral previamente conhecido. Clculo do nmero de ctions:
No O
No Cat
No Catxido
No O xido
o
o
N Cat = N O
No Cat xido
No Oxido
+3
No Ions
Si+4 2,01 2
Fe+3 0,15
Fe+2 0,34 0,98 (1)
Mg+2 0,49
Ca+2 0,81 1,01 (1)
Na+ 0,20
6 2,6165 = 2,2931
0,15
0,35
0,50
0,80
0,20
% Peso
P.M.
55,48
56,0794
42,32
141,9445
3,83
18,9984
101,63
Ca5P3O12F Ca5(PO4)3F
Prop.Mol Prop.A
0,9893
0,9893
0,2981
1,4905
0,2016
0,2016
Prop AT = 2,6814
No A
4,9837
7,5085
1,0156
A = 13
No Ions
+2
Ca 4,98 5
+5
P
3,00 3
F
1,02 1
13 2,5806 = 5,0376
Fluorapatita
P.M. Pesos moleculares dos xidos e pesos atmicos do(s) outro(s) nions
Prop.Mol Propores moleculares dos xidos e propores atmicas do(s) outro(s) nions.
Prop.A Propores dos nions (propores de oxignio nos xidos e propores dos outros
nions). Prop AT: Total das Prop A
O F Equivalente em oxignio dos tomos de flor, calculado pela seguinte proporo:
1(O)
OF
0,2016
Prop F
2(F)
OF =
=
= 0,1008
Prop F
2
2
N
A
=
Prop.A
No A = Prop.A 5,0376
o
N A
Prop ATV
o
o
N ons Nmero de ons no mineral: Clculo do n de ctions
Prop ATV
Prop A
No A
No Cat
No Oxido
No Catxido
No Catxido
N Cat = N A
No Oxido
o
31
P.A
63,546
55,847
32,064
Prop.Atom.
5 = 317,73
1 = 55,847
4 = 128,256
P.Mol. = 501,833
% Peso
63,31
11,13
25,56
100,00
Prop Atom
100
% Peso =
100
% Peso
P. Mol
P. Mol.
Prop.Atom.
317,73
100 = 63,31
501,833
+3
P.M
60,0843
101,9613
159,6922
56,0794
18,0152
0,3)3Si3O12(OH)
Prop. Mol.
3
= 180,2529
3 0,7 2 = 107,0594
3 0,3 2 = 71,8615
2
= 112,1588
12
= 9,0076
P. Mol. = 480,3402
32
% Peso
37,53
22,29
14,96
23,35
1,87
100,00